專(zhuān)利名稱(chēng)：消滅表面上的細(xì)菌孢子的方法以及所述方法中使用的殺孢子劑的制作方法
消滅表面上的細(xì)菌孢子的方法以及所述方法中使用的殺孢子劑 發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明涉及通過(guò)使表面接觸包含過(guò)氧化氬的pH為6至8的含水組 合物來(lái)消滅表面上的細(xì)菌孢子的方法。
背景技術(shù)：
細(xì)菌孢子危害健康。它們會(huì)在各個(gè)方面導(dǎo)致嚴(yán)重問(wèn)題，例如其中的 兩個(gè)問(wèn)題是食品產(chǎn)業(yè)中的食物中毒和食物腐敗，或醫(yī)源性感染。
從JP-A-61015672得知，通過(guò)促芽處理來(lái)4吏孢子發(fā)芽并且用過(guò)氧化 氫殺滅所形成的生長(zhǎng)形態(tài)細(xì)菌來(lái)消滅細(xì)菌孢子。促芽物質(zhì)包括葡萄糖 (右旋糖)、腺苷、酶和一級(jí)a-氨基酸，例如L-丙氨酸。
發(fā)明概述
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，可通過(guò)一定方法消滅表面上的細(xì)菌孢子，所述方法包括 使表面接觸包含過(guò)氧化氫并且pH值在6至8范圍內(nèi)的含水組合物而無(wú) 需實(shí)施任何發(fā)芽步驟，例如實(shí)施促芽處理。根據(jù)環(huán)境條件，大部分以孢 子形態(tài)而不是生長(zhǎng)形態(tài)存在于環(huán)境中。細(xì)菌孢子比細(xì)菌生長(zhǎng)形態(tài)更加難 以殺滅。
因此，本發(fā)明涉及經(jīng)由一定方法消滅表面上的細(xì)菌孢子的方法，所 述方法包括在0。C至35°C,優(yōu)選15。C至25。C的溫度下，使所述表面含 水組合物接觸1至60分鐘，優(yōu)選5至30分鐘，最優(yōu)選15至30分鐘， 所述含水組合物包含3重量％至30重量％,優(yōu)選5重量％至25重量％, 最優(yōu)選5重量％至20重量％,具體地講10重量％至20重量％的過(guò)氧 化氳，并且具有6至8，優(yōu)選6.5至7.5的pH值(為簡(jiǎn)明起見(jiàn)，下文也 稱(chēng)為"含水組合物")，其中所述方法不包括任何發(fā)芽步驟。
發(fā)明詳述
本發(fā)明提供了消滅表面上的細(xì)菌孢子的方法，所述方法包括使表面 接觸包含過(guò)氧化氳并且具有6至8范圍內(nèi)pH值的含水組合物。無(wú)論是 在表面與含水組合物接觸之前還是接觸期間，所述方法均不包括任何發(fā)芽步驟。換句話(huà)講，如本發(fā)明所述的方法不包括下列任何情況故意使
細(xì)菌孢子暴露于促芽條件下，或用促芽物質(zhì)例如氨基酸或單糖來(lái)處理表 面。令人驚奇的是，如本發(fā)明所述的方法可以足夠高的殺滅率提供消滅 表面上的細(xì)菌孢子的能力而無(wú)需實(shí)施任何發(fā)芽步驟或促芽處理。確切地
講，在0。C至35。C下使表面與含水組合物接觸l至60分鐘是足夠的。
如本發(fā)明所述的方法可在極端條件下實(shí)施，即，在高溫(^姿近(TC 至35。C溫度范圍的上限)下，在長(zhǎng)接觸時(shí)間(接近1至60分鐘時(shí)間范 圍的上限)下使用具有高過(guò)氧化氫含量的含水組合物。然而這不是必需 的并且技術(shù)人員將相應(yīng)選擇操作條件。例如，如果溫度條件較低，則適 宜選擇長(zhǎng)的接觸時(shí)間和/或具有高過(guò)氧化氫含量的含水組合物；對(duì)于接觸 時(shí)間短或過(guò)氧化氫濃度低的情況，可進(jìn)行類(lèi)似的考慮。
在如本發(fā)明所述的方法中，在表面上殺滅細(xì)菌孢子。所述表面可以 是多孔表面或包括多孔表面。然而，所述表面優(yōu)選為所稱(chēng)的"硬質(zhì)"表 面，即無(wú)孔非吸收性表面。所述表面可由多種物質(zhì)構(gòu)成。所述表面優(yōu)選 選自木材、木基材料、塑料、陶瓷、玻璃、混凝土、金屬和金屬合金。 金屬和金屬合金包括鋁和鋼，包括不銹鋼。所述表面可以是一皮涂布的或 未涂布的。所述表面可以是例如選自地板、墻壁、天花板、瓷磚、鏡子、 窗戶(hù)、門(mén)、門(mén)把手、扶手、家具、設(shè)備、器械外殼和床架的基底表面。 所述方法尤其可用于處理表面，其中所述表面是選自食品加工場(chǎng)所、醫(yī) 生診所、醫(yī)院、外科手術(shù)區(qū)域和療養(yǎng)院場(chǎng)所的基底表面。
細(xì)菌孢子是產(chǎn)孢細(xì)菌例如芽孢桿菌屬和梭菌屬細(xì)菌的休眠孢子形 態(tài)。有利的是，即使對(duì)于難以完全消滅的具有顯著抗性的細(xì)菌孢子，具 體地講例如枯草芽孢桿菌、蠟狀芽孢桿菌、產(chǎn)芽胞梭狀芽胞桿菌和艱難 梭狀芽胞桿菌，如本發(fā)明所述的方法仍能夠消滅表面上的細(xì)菌孢子。所 述桿菌孢子是食品加工和食品處理中尤其難以解決的問(wèn)題，而艱難梭狀 芽胞桿菌孢子是醫(yī)源性感染的常因。雖然殺孢子作用是如本發(fā)明所述方 法的主要功效，但是應(yīng)當(dāng)提及，就消滅生長(zhǎng)形態(tài)產(chǎn)孢細(xì)菌和非產(chǎn)孢細(xì)菌 (包括分支桿菌、真菌和病毒)而言，當(dāng)實(shí)施如本發(fā)明所述方法時(shí)，實(shí) 現(xiàn)了表面的消毒。
用于如本發(fā)明所述方法中以接觸表面的含水組合物具有顯著的殺 孢子功效，然而它們的pH值不超過(guò)8。根據(jù)例如歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 14347:2005 條款4和5,它們能夠?qū)崿F(xiàn)活菌數(shù)降低至少十進(jìn)制log (lg) 4 (等同于至少99.99%的殺滅率)。
因此，本發(fā)明還涉及含水組合物形式的殺孢子劑，所述組合物包含 3重量％至30重量％,優(yōu)選5重量％至25重量％,最優(yōu)選5重量％至 20重量％,具體地講10重量％至20重量％的過(guò)氧化氪并且具有6至 8，優(yōu)選6.5至7.5的pH值。
包含過(guò)氧化氫并且具有中性至石成性pH值的含水組合物以及它們的 制備方法公開(kāi)于例如WO 96/01309和WO 96/01310中。有利的是，用于 如本發(fā)明所述方法中的含水組合物具有6至8的接近中性或甚至是中性 的pH值，因?yàn)檫@能夠謹(jǐn)慎處理易受侵害(例如由具有較強(qiáng)酸性或堿性 pH值的過(guò)氧化氫組合物造成的腐蝕或其它損傷)的表面。
材料相容性并非所述含水組合物的唯一優(yōu)點(diǎn)，所述含水組合物還是 環(huán)境友好的。所述殺孢子劑基本上不含醇或其它有機(jī)溶劑。還可將所述 組合物配置成具有例如24個(gè)月或更長(zhǎng)的有效儲(chǔ)存壽命。
可通過(guò)加入適量的至少一種堿和將過(guò)氧化氫水溶液pH值調(diào)節(jié)至所 需值，即達(dá)到6至8，優(yōu)選6.5至7.5的pH值并且任選用水(優(yōu)選去離 子水或蒸餾水)稀釋至所需過(guò)氧化氫濃度來(lái)配制所述含水組合物。通過(guò) 使用常規(guī)pH計(jì)可控制pH值的調(diào)節(jié)。
過(guò)氧化氫水溶液是可商購(gòu)獲得的；它們通常包含15重量％至50 重量％, —般15重量％至35重量％的過(guò)氧化氫并且具有1至3.5范圍 內(nèi)的酸性pH值。
可用于pH調(diào)節(jié)的堿的實(shí)例是堿金屬硅酸鹽、堿金屬碳酸鹽，然而 尤其是堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鋰、氪氧化鈉和氫氧化鉀。優(yōu)選使 用堿的水溶液。如果實(shí)施用水稀釋至所需的過(guò)氧化氫濃度，這可在pH 調(diào)節(jié)之前、期間或之后進(jìn)4亍。
除了過(guò)氧化氬、水和堿以外，所述含水組合物還可包含總份數(shù)為例 如0重量％至15重量％,優(yōu)選0.05重量％至5重量％的至少一種輔 助添加劑。實(shí)例包括陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑，并且尤其是 非離子表面活性劑如多乙氧基化醇；硬水多價(jià)螯合劑；腐蝕抑制劑；粘 度調(diào)節(jié)劑；芳香劑；染料；并且尤其是過(guò)氧化物分解穩(wěn)定劑例如過(guò)渡金 屬多價(jià)螯合(絡(luò)合，螯合)劑。
過(guò)渡金屬多價(jià)螯合劑實(shí)例包括具有氮供體作為配體的化合物，例如 丁二酮將，三氮雜環(huán)烷烴化合物尤其是1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷(TACN)或二吡咬基胺(DPA );羧酸書(shū)亍生物，例如乙二胺-N,N,N，,N，-四乙酸(EDTA ) 及其堿金屬鹽、二亞乙基三胺-N,N,N',N',N"-五乙酸(DTPA)及其堿金 屬鹽、次氨基-2,2'，2"-三乙酸(NTA)及其堿金屬鹽；膦酸衍生物，例如 1,2-二氨基環(huán)己基四(亞曱基膦酸)及其堿金屬鹽、二亞乙基三胺五(亞甲 基膦酸)及其堿金屬鹽、乙二胺四(亞曱基膦酸)及其堿金屬鹽。
所述含水組合物不包含任何陽(yáng)離子表面活性劑或帶正電的相轉(zhuǎn)移 劑，例如鱗鹽、锍鹽或銨鹽例如季銨鹽。
優(yōu)選的含水組合物包含至少一種過(guò)渡金屬多價(jià)螯合劑以及任選地 至少一種非離子表面活性劑作為輔助添加劑。
優(yōu)選的含水組合物具有如下所示的組成
3重量％至30重量％，優(yōu)選5重量％至25重量％，最優(yōu)選5重量 %至20重量％,具體地講10重量％至20重量％的過(guò)氧化氫， 0.05重量％至0.5重量％的堿金屬氫氧化物， 0.005重量％至1重量％的至少一種過(guò)渡金屬多價(jià)螯合劑， 0重量％至10重量％,優(yōu)選0.1重量％至1重量％的至少一種非 離子表面活性劑，
0重量％至10重量％,優(yōu)選0重量％的至少一種其它輔助添加劑， 其選自陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑；硬水多價(jià)螯合劑；腐蝕抑 制劑；粘度調(diào)節(jié)劑；芳香劑和染料；并且
剩余重量％份數(shù)為水以達(dá)到100重量％。
通過(guò)使過(guò)氧化氪水溶液與剩余組分混合來(lái)配制優(yōu)選的含水組合物， 其中所述剩余組分可采取含水制劑或水溶液形式。當(dāng)過(guò)氧化氬水溶液以 及剩余組分潛在或?qū)嶋H包含痕量過(guò)渡金屬化合物如過(guò)渡金屬鹽形式的 雜質(zhì)時(shí)，其適宜包含至少一種過(guò)渡金屬多價(jià)螯合劑。
尤其是由于使用者的便利性和可重復(fù)性，優(yōu)選向使用者(實(shí)施本發(fā) 明所述方法的人)提供一組分即用型產(chǎn)品形式的含水組合物，即直接用 于本發(fā)明所述方法中以與表面接觸的產(chǎn)品。然而，還可向使用者提供含 水組合物的含水濃縮液。此類(lèi)含水濃縮液也為一組分組合物形式，在佳」 用者配制含水組合物的前提下使用所述含水濃縮液。為此目的，使用者 僅需要用水(優(yōu)選去離子水或蒸餾水)以所需和適當(dāng)?shù)幕旌媳嚷氏♂屗?述含水濃縮液。
如果通過(guò)擦拭來(lái)實(shí)施所述含水組合物向表面的施用，還可向使用者提供浸有所述含水組合物的擦拭物。
在本發(fā)明的所述方法中，使表面與所述含水組合物接觸1至60分鐘，優(yōu)選5至30分鐘，最優(yōu)選15至30分鐘。當(dāng)然，接觸時(shí)間可持續(xù)更久，但是1至60分鐘，優(yōu)選5至30分鐘，最優(yōu)選15至30分鐘的接觸時(shí)間足以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所述方法的殺孢子功效。
組合物之間的接觸步驟，特別是根據(jù)待被殺滅/消滅其表面細(xì)菌孢子的基底類(lèi)型來(lái)選#^斤述施用方法。用于接觸表面的施用方法包括并且可選自擦拭、刷涂、浸漬、漂洗和噴霧。將用于接觸的典型施用方法是噴霧。
根據(jù)所用的施用方法，進(jìn)行反復(fù)施用，以確保所需的接觸時(shí)間。在某些情況下，可在施用所述含水組合物之后，在所述含水組合物已實(shí)現(xiàn)其殺孢子功效后，用無(wú)菌水漂洗；然而， 一般并非如此，而是在所述含水組合物已施用后使表面在0。C至35。C的溫度下晾干。
實(shí)施例
Pbw是指重量份。
實(shí)施例1 (制備pH為7的殺孢子劑)
通過(guò)加入適量的47重量％氫氧化鈉水溶液(pH計(jì)控制)，將40pbw蒸餾水、0.5pbw得自UnivarLtd.的Caflon DE-0600(非離子表面活性劑，乙氧基化異癸醇)、0.3pbw得自Univar Ltd.的Dequest 2066( =0.075pbw二亞乙基三胺五(亞曱基膦酸)鈉)和42.9pbw過(guò)氧化氫(35重量％水溶液)的混合物調(diào)節(jié)至pH7。加入蒸餾水以獲得100pbw pH為7的殺孢子劑。過(guò)氧化氫濃度為15重量％。
比較實(shí)施例A (制備。H為9的殺孢子劑)重復(fù)實(shí)施例l,不同的是將pH調(diào)節(jié)至9。實(shí)施例2 (對(duì)艱難梭狀芽胞桿菌孢子的殺孢子活性測(cè)試)根據(jù)適用于梭菌屬孢子的歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 14347:2005條款4和5,測(cè)定實(shí)施例1產(chǎn)物對(duì)艱難梭狀芽胞桿菌休眠孢子NCTC 11209的殺孢子功效。
使80pbw實(shí)施例1產(chǎn)物與20pbw包含所述孢子的蒸餾水接觸。不實(shí)施預(yù)發(fā)芽。初始種菌含量為3.94 x 10 孢子/mL。測(cè)試溫度為2(TC并且接觸時(shí)間為15分鐘。活菌數(shù)降低降低的十進(jìn)制對(duì)數(shù)〉5.595。實(shí)施例3 (對(duì)蠟狀芽孢桿菌的殺孢子活性測(cè)試)
才艮據(jù)方法AFNOR NFT 72-230 "Water Miscible NeutralisableAntiseptics and Disinfectants used in the liquid state - determiningsporicidal action - Dilution-Neutralisation method",觀'J定實(shí)施4列1產(chǎn)4勿，寸蠟狀芽孢桿菌休眠孢子NCIMB 11925的殺孢子功效。對(duì)用于配制蠟狀芽孢桿菌孢子的方法以及測(cè)試接觸時(shí)間進(jìn)行相應(yīng)修改；用于配制芽孢桿菌屬種菌的介質(zhì)為與Oxoid SR099E選擇性補(bǔ)充劑結(jié)合使用的Oxoid蠟狀芽孢桿菌選擇性瓊脂(CM0167)。
使90pbw實(shí)施例1產(chǎn)物與10pbw包含所述孢子的蒸餾水接觸。不實(shí)施預(yù)發(fā)芽。初始種菌含量為1.70x 1()S孢子/mL。測(cè)試溫度為22。C并且接觸時(shí)間為45分鐘?；罹鷶?shù)降低降低的十進(jìn)制對(duì)數(shù)>7.23。
比較實(shí)施例B (對(duì)蠟狀芽孢桿菌的殺孢子活性測(cè)試)
重復(fù)實(shí)施例3，不同的是使用比較實(shí)施例A的產(chǎn)物來(lái)替代實(shí)施例1的產(chǎn)物。活菌數(shù)降低降低的十進(jìn)制對(duì)數(shù)〉6.46。
實(shí)施例3與比較實(shí)施例B的比較結(jié)果表明，根據(jù)實(shí)施例1配制的pH較低的組合物在pH 7下更有效(活菌數(shù)降低更明顯)。還有利的是，與比較實(shí)施例A組合物相比，實(shí)施例1組合物可用于對(duì)堿性介質(zhì)敏感的表面。
權(quán)利要求
1.用于消滅表面上的細(xì)菌孢子的方法，所述方法包括在0℃至35℃的溫度下使表面接觸含水組合物1至60分鐘的一段時(shí)間，所述含水組合物包含3重量％至30重量％的過(guò)氧化氫并且具有6至8的pH值，其中所述方法不包括任何發(fā)芽步驟。
2. 權(quán)利要求l的方法，其中所述含水組合物包含5重量％至25重 量％的過(guò)氧化氫。
3. 權(quán)利要求1或2的方法，其中所述含水組合物具有6.5至7.5的 pH值。
4. 前述任一項(xiàng)4又利要求的方法，其中所述含水組合物還包含 0.05重量％至0.5重量％的》成金屬氳氧^i物，0.005重量％至1重量％的至少一種過(guò)渡金屬多價(jià)螯合劑，0重量％至10重量％的至少一種非離子表面活性劑，0重量％至10重量％的至少一種其它輔助添加劑，所述輔助添加劑選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、硬水多價(jià)螯合劑、腐蝕抑制劑、粘度調(diào)節(jié)劑、芳香劑和染料，并且所述剩余重量％份數(shù)為水以達(dá)到100重量％。
5. 權(quán)利要求4的方法，其中所述含水組合物包含至少一種輔助添加 劑，所述輔助添加劑選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子 表面活性劑、硬水多價(jià)螯合劑、腐蝕抑制劑、粘度調(diào)節(jié)劑、芳香劑、染 料和過(guò)氧化物分解穩(wěn)定劑。
6. 前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述接觸時(shí)間段為5至30分鐘。
7. 前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述溫度為15。C至25。C。
8. 前述任一 項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述表面選自木材、木基材料、 塑料、陶瓷、玻璃、混凝土、金屬和金屬合金。
9. 前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述表面為基底表面，所述基 底選自地板、墻壁、天花板、瓷磚、鏡子、窗戶(hù)、門(mén)、門(mén)把手、扶手、 家具、設(shè)備、器械外殼和床架。
10. 權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的方法，其中所述表面為場(chǎng)所內(nèi)的基 底表面，所述場(chǎng)所選自食品加工場(chǎng)所、醫(yī)生診所、醫(yī)院、外科手術(shù)區(qū)域 和療養(yǎng)院場(chǎng)所。
11. 前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述細(xì)菌孢子選自枯草芽孢 桿菌、蠟狀芽孢桿菌、產(chǎn)芽胞梭狀芽胞桿菌和艱難梭狀芽胞桿菌。
12. 前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中通過(guò)施用方法實(shí)施所述接觸 步驟，所述施用方法選自擦拭、刷涂、浸漬、漂洗和噴霧施用。
13. 含水組合物形式的殺孢子劑，所述殺孢子劑包含3重量％至30 重量％的過(guò)氧化氫并且具有6至8的pH值。
14. 權(quán)利要求13的殺孢子劑，所述殺孢子劑包含5重量％至25重 量％的過(guò)氧化氫。
15. 權(quán)利要求13或14的殺孢子劑，其中所述pH值為6.5至7.5。
16. 權(quán)利要求13的殺孢子劑，所述殺孢子劑包含 3重量％至30重量％的過(guò)氧化氳，0.05重量％至0.5重量％的》咸金屬氳氧化物，0.005重量％至1重量％的至少一種過(guò)渡金屬多價(jià)螯合劑，0重量％至10重量％的至少一種非離子表面活性劑，0重量％至10重量％的至少一種其它輔助添加劑，所述輔助添加劑選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、硬水多價(jià)螯合劑、腐蝕抑制劑、粘度調(diào)節(jié)劑、芳香劑和染料，并且所述剩余重量％份數(shù)為水以達(dá)到100重量％。
17. 權(quán)利要求16中任一項(xiàng)的殺孢子劑，其中所述過(guò)渡金屬多價(jià)螯合 劑選自丁二酮肟、1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷、二吡咬基胺、乙二胺-N,N,N，,N，-四乙酸及其石咸金屬鹽、二亞乙基三胺-N,N,N',N',N"-五乙酸及其石咸金屬鹽、 次氨基-2,2',2"-三乙酸及其堿金屬鹽；1,2-二氨基環(huán)己基四(亞甲基膦酸) 及其堿金屬鹽、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)及其堿金屬鹽、和乙二胺 四(亞甲基膦酸)及其堿金屬鹽。
18. 權(quán)利要求15至19中任一項(xiàng)的殺孢子劑，所述殺孢子劑包含至 少一種輔助添加劑，所述輔助添加劑選自陰離子表面活性劑、兩性表面 活性劑、非離子表面活性劑、硬水多價(jià)螯合劑、腐蝕抑制劑、粘度調(diào)節(jié) 劑、芳香劑、染料和過(guò)氧化物分解穩(wěn)定劑。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了通過(guò)在0℃至35℃的溫度下使表面接觸含水組合物1至60分鐘來(lái)消滅表面上的細(xì)菌孢子的方法，所述含水組合物包含3重量％至30重量％的過(guò)氧化氫并且具有6至8的pH值，其中所述方法不包括任何發(fā)芽步驟。
文檔編號(hào)A01P1/00GK101677573SQ200880018760
公開(kāi)日2010年3月24日 申請(qǐng)日期2008年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月8日
發(fā)明者K·A·阿梅斯, M·斯奎爾, P·J·韋弗, V·B·克勞德 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司