專利名稱：氧代吡嗪衍生物及除草劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種新型氧代吡嗪(oxopyrazine)衍生物或其鹽，以及含有它們作為有效成分的除草劑及其使用方法。

背景技術：
第2位經(jīng)芳基羰基得以?；?，3-環(huán)己二酮衍生物中，目前已有數(shù)種化合物已被當作農(nóng)藥在市場銷售。例如硝草酮(mesotrione)被用作具有新作用機能的玉米用莖葉處理型除草劑而備受矚目。1，3-環(huán)己二酮環(huán)，就互變異構(gòu)體而言，存在屬于其烯醇式的1-羥基-環(huán)己烯-3-酮，該衍生物已被開發(fā)為各種農(nóng)藥用化合物。
例如已報告下列化合物取代在2位的芳基羰基的芳基是吡嗪等各種雜環(huán)芳基或環(huán)烷基的化合物(參照專利文獻1)；使環(huán)丙烷環(huán)進行稠合于1，3-環(huán)己二酮環(huán)的4、5位的化合物(參照專利文獻2)；2位的芳基羰基是嘧啶-5-基-羰基衍生物的化合物(參照專利文獻3)；2位的芳基羰基是吡嗪-2-基-羰基衍生物的化合物(參照專利文獻4)；2位的芳基羰基是1，2，3-噻二唑-5-基-羰基衍生物的化合物(參照專利文獻5)；2位的芳基羰基是吡啶羰基衍生物的化合物(參照專利文獻2、6、7、8、9及10)；或者2位的芳基羰基是喹啉羰基衍生物的化合物(參照專利文獻11及12)；或者2位的芳基羰基是使用由苯并唑類(benzazoles)所構(gòu)成的雜芳基羰基衍生物(參照專利文獻13)；或者2位的芳基羰基是使用由1，2-唑類構(gòu)成的唑羰基(azolecarbonyl)衍生物(參照專利文獻14)等。此外，1，3-環(huán)己二酮環(huán)的4位及6位利用1，2-亞乙基(ethylene)等亞烷基橋連的化合物也有報告(參照專利文獻8、11、12、13、14、15及16)。另外，具有3，5-環(huán)己二酮-1-硫酮環(huán)的化合物(該3，5-環(huán)己二酮-1-硫酮環(huán)是使1，3-環(huán)己二酮環(huán)的5位成為氧基、且1位成為硫代羰基而成)也有報告(參照專利文獻17)。
如上述，具有除草活性的環(huán)己二酮類化合物雖已有多項報告，但如后式[I]所示本發(fā)明化合物那樣，具有由氧代(oxo)或硫酮基(thioxo)[本說明書中，將這些基統(tǒng)稱為(硫代)氧代((thio)oxo)]取代的二氫吡嗪環(huán)的環(huán)己二酮類化合物，卻尚未被發(fā)現(xiàn)。
專利文獻1歐洲專利公開公報EP-283261號公報 專利文獻2WO91/00260號公報 專利文獻3USP4708732號說明書 專利文獻4歐洲專利公開公報DE-3902818號公報 專利文獻5歐洲專利公開公報EP-338525號公報 專利文獻6日本專利特開平2-78662號公報 專利文獻7日本專利特開平3-52862號公報 專利文獻8日本專利特開平4-29973號公報 專利文獻9WO96/14285號公報 專利文獻10WO2000/39094號公報 專利文獻11日本專利特開2000-16982號公報 專利文獻12WO2000/14069號公報 專利文獻13WO2000/68210號公報 專利文獻14日本專利特開2005-200401號公報 專利文獻15WO2005/058831號公報 專利文獻16WO2006/066871號公報 專利文獻17DE10256354號公報

發(fā)明內(nèi)容
如上述，已知由特定雜芳基羰基取代的1，3-環(huán)己二酮類化合物將具有除草活性，但因為這些化合物需要高藥量，因而并無法滿足當作除草劑用，將要求創(chuàng)造出更低藥量且具優(yōu)越特性的除草劑。
本發(fā)明是有鑒于上述情況而完成，其目的在于提供對有用植物、有用作物不致造成藥害，且對于生長于旱地、果園、水田、非農(nóng)耕地等處的各種雜草，能以低藥量防除的具有除草活性的化合物、以及含有這些化合物的除草劑。
本發(fā)明者等為達成上述目的，針對環(huán)己二酮類化合物的化學結(jié)構(gòu)與除草活性進行深入鉆研。結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有由氧代或硫酮基取代的吡嗪環(huán)的環(huán)己二酮類化合物，可長期間防除在旱地、果園、水田、非農(nóng)耕地等處所生長的各種雜草，且對有用植物、有用作物等將呈現(xiàn)高安全性，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明的特征在于具有除草活性的2-雜芳基羰基-1，3-環(huán)己二酮類化合物中，以可具有取代基的2-(硫代)氧代-吡嗪-3-基，優(yōu)選可具有取代基的2-(硫代)酮基-苯并吡嗪-3-基或可具有取代基的2-(硫代)氧代-吡啶并吡嗪-3-基作為該雜芳基。
更詳細而言，本發(fā)明涉及下述(1)至(7) (1)一種通式[I]所示的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，該通式[I]是
{式中， X1表示氧原子或硫原子； X2表示CH(該碳原子可由R2取代)即指可由取代基R2取代的CH、或N(O)m； m表示0或1的整數(shù)； R1表示氫原子；C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C2～C6鹵炔基；C3～C8鹵環(huán)烷基；C3～C8鹵環(huán)烷基C1～C6烷基；氨基C1～C6烷基；硝基C1～C6烷基；單(C1～C6烷基)氨基C1～C6烷基；二(C1～C6烷基)氨基C1～C6烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基亞磺酰基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；羥基C1～C6烷基；苯基C1～C6烷氧基C1～C6烷基(該基的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代)，即苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代的苯基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C3～C8環(huán)烷基氧基C1～C6烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基C1～C6烷基、苯氧基C1～C6烷基(該基的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代)，即苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代的苯氧基C1～C6烷基；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基氧基C1～C6烷基(該基的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R5取代)，即雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R5取代的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基氧基C1～C6烷基；苯基硫基C1～C6烷基(該基的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代)，即苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代的苯基硫基C1～C6烷基；苯基亞磺?；鵆1～C6烷基(該基的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代)，即苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代的苯基亞磺?；鵆1～C6烷基；苯基磺?；鵆1～C6烷基(該基的苯基是可由1或2個以上相同或相異的R4取代)，即苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代的苯基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基C1～C6烷氧基C1～C6烷基(該基的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R5取代)，即雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R5取代的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；二(C1～C6烷氧基)C1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基；C1～C6亞烷基氨基氧基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基(該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代)，即芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代的C6～C10芳基C1～C6烷基；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基C1～C6烷基(該基的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R9取代)，即雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R9取代的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基C1～C6烷基；NR10R11基；C1～C6烷氧基；C6～C10芳基(該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R12取代的C6～C10芳基；或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基(該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R13取代的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基； R2表示鹵原子；羥基；硝基；氰基；C1～C6烷基；C3～C8環(huán)烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C2～C6鹵炔基；C3～C8鹵環(huán)烷基；C3～C8鹵環(huán)烷基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基；C3～C8環(huán)烷基氧基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基；C1～C6烷基羰氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺?；?；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；籆1～C6鹵烷基磺?；?；氨基；單(C1～C6烷基)氨基；二(C1～C6烷基)氨基；C1～C6酰基氨基；羥基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基亞磺酰基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基磺酰基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6酰基；C1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基；羧基；C1～C6烷氧基羰基；氨基甲酰基；單(C1～C6烷基)氨基羰基；二(C1～C6烷基)氨基羰基；或者，具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基(該基的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R14取代)，即雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R14取代的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)C1～C6烷基；另外，相鄰接的2個R2可連接在一起且與各R2所直接鍵合的碳原子共同形成4至8元的碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)也可由鹵原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基或氧基取代； 當X2為CH(該基可由R2取代)，即可由取代基R2取代的CH時，n為0至4的整數(shù)；當X2是N(O)m時，n為0至3的整數(shù)； R3表示羥基；O-M+(式中M+表示堿金屬陽離子或銨陽離子)；氨基；鹵原子；C1～C6烷基磺酰氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺酰基；C1～C6烷基磺?；?；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；籆1～C6鹵烷基磺?；?；C2～C6烯基硫基；C2～C6烯基亞磺酰基；C2～C6烯基磺酰基；C2～C6炔基硫基；C2～C6炔基亞磺酰基；C2～C6炔基磺酰基；C1～C6烷基羰氧基；C2～C6烯基羰氧基；C2～C6炔基羰氧基；苯氧基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R14取代的苯氧基；苯基硫基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R14取代的苯基硫基；苯基亞磺?；?該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R14取代的苯基亞磺?；?；苯基磺?；?該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R14取代的苯基磺?；?；苯基磺酰氧基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R14取代的苯基磺酰氧基；苯基羰氧基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R14取代的苯基羰氧基；1，2，4-三唑-1-基；1，2，3-三唑-1-基；1，2，3-三唑-2-基；咪唑-1-基；吡唑-1-基；四唑-1-基；或四唑-2-基； R4表示鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺?；?；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；?；C1～C6鹵烷基磺?；?；C1～C6烷氧基羰基；C1～C6酰基；或C1～C6烷氧基C1～C6烷基； R5表示氧基；鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺?；?；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；籆1～C6鹵烷基磺?；?；C1～C6烷氧基羰基；C1～C6?；?；或C1～C6烷氧基C1～C6烷基； R6及R7相互獨立，表示C1～C6烷基，另外，所述R6及R7也可連接在一起且與這些基所鍵合的氮原子形成5至6元環(huán)，此時，所形成的環(huán)中，除R6及R7所鍵合的氮原子以外，還可存在氧原子； R8表示鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺酰基；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；籆1～C6鹵烷基磺?；?；C1～C6烷氧基羰基；C1～C6?；?；或C1～C6烷氧基C1～C6烷基； R9表示氧基；鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺酰基；C1～C6烷基磺酰基；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；?；C1～C6鹵烷基磺?；籆1～C6烷氧基羰基；C1～C6酰基；或C1～C6烷氧基C1～C6烷基； R10及R11相互獨立，表示氫原子；C1～C6烷基；或C1～C6烷氧基羰基；另外，所述R10及R11，也可為它們連接在一起且與它們所鍵合的氮原子共同形成5至6元環(huán)，此時所形成的環(huán)中，除R10及R11所鍵合的氮原子以外，還可存在硫原子和/或氧原子； R12表示鹵原子；羥基；硝基；氰基；C1～C6烷基；C3～C8環(huán)烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C3～C8鹵環(huán)烷基；C3～C8鹵環(huán)烷基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基；C3～C8環(huán)烷基氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6烷基羰氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺酰基；C1～C6烷基磺?；籆1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；?；C1～C6鹵烷基磺?；?；氨基；C1～C6酰基氨基；單(C1～C6烷基)氨基；二(C1～C6烷基)氨基；羥基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基磺?；鵆1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷氧基；氰基C1～C6烷氧基；C1～C6?；?；C1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基；羧基；C1～C6烷氧基羰基；氨基甲?；粏?C1～C6烷基)氨基羰基；二(C1～C6烷基)氨基羰基；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基(該基的雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R14取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R14取代的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基；或具有從氧原子、硫原子及氮原子中任意選出的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)C1～C6烷氧基(該基的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R14取代)，即雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R14取代的具有從氧原子、硫原子及氮原子中任意選出1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)C1～C6烷氧基；另外，相鄰的2個R12可連接在一起且與各R12所直接鍵合的碳原子共同形成4至8元碳環(huán)，或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)也可由鹵原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基、或氧基取代； R13表示氧基；硫酮基；羥基；鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C3～C8鹵環(huán)烷基；C3～C8鹵環(huán)烷基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C3～C8環(huán)烷基氧基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷氧基；氰基C1～C6烷氧基；C1～C6烷基羰氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺?；?；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺酰基；C1～C6鹵烷基磺?；话被?；單(C1～C6烷基)氨基；二(C1～C6烷基)氨基；C1～C6?；被霍然?；C1～C6烷氧基羰基；氨基甲?；?；單(C1～C6烷基)氨基羰基；二(C1～C6烷基)氨基羰基；C1～C6?；?；C1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基磺?；鵆1～C6烷基；或氰基C1～C6烷基；另外，所述R13也可為相鄰的2個R13連接在一起且與各R13所直接鍵合的碳原子共同形成4至8元碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)也可由鹵原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基或氧基取代； R14表示鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；或C1～C6鹵烷氧基； A1表示C(R15R16)； A2表示C(R17R18)、或C＝O； A3表示C(R19R20)； R15、R16、R17、R18、R19及R20相互獨立，表示氫原子或C1～C6烷基；另外，所述R15與R20也可連接在一起形成C2～C5亞烷基鏈，并與相鄰接的碳原子共同構(gòu)成環(huán)。} (2)如上述(1)所記載的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[I]中，X2是CH(該基可由R2取代)，即可由取代基R2取代的CH。
(3)如上述(1)所記載的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述式[I]中，X2是N(O)m。
(4)如上述(1)所記載的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[I]中，R3是羥基、或O-M+(M+表示堿金屬陽離子或銨陽離子)。
(5)如上述(1)所記載的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[I]中， X1是氧原子或硫原子； X2是CH(該碳原子可由R2取代)，即可由取代基R2取代的CH、或氮原子； R1表示氫原子；C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6酰基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基(該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代)，即芳基是可由1或2個以上相同或相異的R8取代的C6～C10芳基C1～C6烷基；Het1-C1～C6烷基(該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R9取代的Het1-C1～C6烷基；NR10R11基；C6～C10芳基(該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R12取代的C6～C10芳基；或Het1基(該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R13取代的Het1基；所謂“Het1”是四氫呋喃、四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃(tetrahydrothiopyran)、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，2，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂(1，3-benzodioxole)、苯并-1，4-二噁烷(benzo-1，4-dioxane)、苯并呋喃、吲哚； R2表示鹵原子；硝基；C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基磺?；?；或C1～C6烷氧基C1～C6烷基； 當X2是CH(該基可由R2取代)，即可由R2取代的CH時，n為0至4的整數(shù)；當X2是N(O)m時，則n為0至3的整數(shù)； R3是羥基； R6及R7相互獨立，表示C1～C6烷基； 另外，所述R6及R7也可為它們連接在一起且與它們所鍵合的氮原子共同形成5至6元環(huán)，此時，所形成的環(huán)中，除R6及R7所鍵合的氮原子以外，還可存在氧原子； R8是鹵原子、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或C1～C6鹵烷氧基； R9是C1～C6烷基、鹵原子、或C1～C6鹵烷基； R10及R11相互獨立，是C1～C6烷基、或C1～C6烷氧基羰基； R12是鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；?、C1～C6鹵烷基硫基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、C1～C6酰基、C1～C6烷氧基羰基、二(C1～C6烷基)氨基、或Het1-C1～C6烷氧基(Het1如上述所示)；另外，所述R12也可為相鄰的2個R12連接在一起且與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)可由鹵原子、C1～C6烷基或氧基取代； R13是氧基、鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或單(C1～C6烷基)氨基。
(6)如上述(1)、(2)、(4)或(5)項中任一項所記載的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[I]中， X1表示氧原子或硫原子； X2是CH(該基可由R2取代)，即可由取代基R2取代的CH； R1是氫原子；C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基(該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代)，即芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代的C6～C10芳基C1～C6烷基；Het1-C1～C6烷基(該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R9取代的Het1-C1～C6烷基；NR10R11基；C6～C10芳基(該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R12取代的C6～C10芳基；或Het1基(該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R13取代的Het1基；所謂“Het1”是四氫呋喃、四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，2，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、苯并-1，4-二噁烷、苯并呋喃、吲哚； R2是鹵原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺酰基、或C1～C6烷氧基C1～C6烷基； n是0至4的整數(shù)； R3是羥基； R6及R7相互獨立，表示C1～C6烷基，另外，所述R6及R7也可為它們連接在一起且與它們所鍵合的氮原子共同形成5至6元環(huán)，此時，所形成的環(huán)中，除R6及R7所鍵合的氮原子以外，還可存在氧原子； R8是鹵原子、或C1～C6烷氧基； R9是C1～C6烷基； R10及R11相互獨立，表示C1～C6烷基、或C1～C6烷氧基羰基； R12是鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；?、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、C1～C6?；1～C6烷氧基羰基、二(C1～C6烷基)氨基、或Het1-C1～C6烷氧基(Het1是如上述所示)；另外，所述R12也可為相鄰的2個R12連接在一起且與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)也可由鹵原子、C1～C6烷基或氧基取代； R13是氧基、鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或單(C1～C6烷基)氨基。
(7)如上述(1)、(3)、(4)或(5)項中任一項所記載的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[I]中， X1是氧原子； X2是氮原子； R1是氫原子；C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基(該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代)，即芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代的C6～C10芳基C1～C6烷基；Het2-C1～C6烷基(該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R9取代的Het2-C1～C6烷基；C6～C10芳基(該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R12取代的C6～C10芳基；或Het2基(該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R13取代的Het2基；所謂“Het2”是4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、異噁唑、吡啶、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、苯并-1，4-二噁烷； R2是鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6烷基硫基、或C1～C6烷氧基； 當X2為CH(該基可由R2取代)，即可由R2取代的CH時，n為0至4的整數(shù)； 當X2是N(O)m時，n為0至3的整數(shù)； R3是羥基； R8是鹵原子、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或C1～C6鹵烷氧基； R9是C1～C6烷基、鹵原子、或C1～C6鹵烷基； R12是鹵原子、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基、或C1～C6鹵烷基硫基；另外，所述R12也可為相鄰的2個R12連接在一起且與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)也可由鹵原子取代； R13是鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、或C1～C6烷氧基。
(8)一種化合物，如通式[J1]所示
{式中， X1表示氧原子或硫原子； X2表示CH(該碳原子可由R2取代)、或氮原子； R1表示C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基(該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代)，即芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代的C6～C10芳基C1～C6烷基；Het1-C1～C6烷基(該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R9取代的Het1-C1～C6烷基；NR10R11基C6～C10芳基(該基是可由1或2個以上相同或相異的R12取代，即可由1或2個以上相同或相異的R12取代的C6～C10芳基；或Het1基(該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R13取代的Het1基； R2表示鹵原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；?、或C1～C6烷氧基C1～C6烷基； 當X2是CH(該基可由R2取代)時，n為0至4的整數(shù)； 當X2是氮原子時，n為0至3的整數(shù)； R6及R7相互獨立，表示C1～C6烷基； 另外，所述R6及R7也可為它們連接在一起且與它們所鍵合的氮原子共同形成5至6元環(huán)，此時，所形成的環(huán)中，除R6及R7所鍵合的氮原子以外，還可存在氧原子； R8表示鹵原子、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或C1～C6鹵烷氧基； R9表示C1～C6烷基、鹵原子、或C1～C6鹵烷基； R10及R11相互獨立，表示C1～C6烷基、或C1～C6烷氧基羰基； R12表示鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；1～C6鹵烷基硫基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、C1～C6酰基、C1～C6烷氧基羰基、二(C1～C6烷基)氨基、或Het1-C1～C6烷氧基；另外，所述R12也可為相鄰的2個R12連接在一起且與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)也可由鹵原子、C1～C6烷基或氧基取代； R13表示氧基、鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或單(C1～C6烷基)氨基； Y表示鹵原子、或氰基； Het1表示四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，2，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、苯并-1，4-二噁烷、苯并呋喃、吲哚。} (9)一種化合物，如通式[J2]所示
{式中， X1表示氧原子或硫原子； X2表示CH(該碳原子可由R2取代)、或氮原子； R1表示C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基(該基的芳基是可由1或2個以上相同或相異的R8取代)，即芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代的C6～C10芳基C1～C6烷基；Het1-C1～C6烷基(該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R9取代的Het1-C1～C6烷基；NR10R11基；C6～C10芳基(該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R12取代的C6～C10芳基；或Het1基(該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R13取代的Het1基； R2表示鹵原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；?、或C1～C6烷氧基C1～C6烷基； 當X2為CH(該基可由R2取代)時，n為0至4的整數(shù)；當X2是氮原子時，n為0至3的整數(shù)； R6及R7相互獨立，表示C1～C6烷基； 另外，所述R6及R7，也可為它們連接在一起且與它們所鍵合的氮原子共同形成5至6元環(huán)，此時，所形成的環(huán)中，除R6及R7所鍵合的氮原子以外，還可存在氧原子； R8表示鹵原子、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或C1～C6鹵烷氧基； R9表示C1～C6烷基、鹵原子、或C1～C6鹵烷基； R10及R11相互獨立，表示C1～C6烷基、或C1～C6烷氧基羰基； R12表示鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；1～C6鹵烷基硫基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、C1～C6酰基、C1～C6烷氧基羰基、二(C1～C6烷基)氨基、或Het1-C1～C6烷氧基；另外，所述R12也可為相鄰的2個R12連接在一起且與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)也可由鹵原子、C1～C6烷基或氧基所取代； R13表示氧基、鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或單(C1～C6烷基)氨基； Het1表示四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，2，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、苯并-1，4-二噁烷、苯并呋喃、吲哚)。} (10)如上述(9)所記載的化合物，其中，上述通式[J2]中， R1是C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基(該基的芳基由1個以上相同或相異的R8取代)；Het1-C1～C6烷基(該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R9取代的Het1-C1～C6烷基；NR10R11基；或Het1基(該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R13取代的Het1基。
(11)如上述(9)所記載的化合物，其中，上述通式[J2]中， X2是氮原子； R1是C6～C10芳基(該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代)，即可由1或2個以上相同或相異的R12取代的C6～C10芳基。
(12)一種除草劑，其特征在于，含有上述(1)～(7)項中任一項所記載的氧代吡嗪衍生物或其鹽作為活性成分。
(13)一種除草劑的使用方法，其特征在于，以上述(12)所記載的除草劑的有效量處理土壤和/或植物。
(14)一種除草用農(nóng)藥組合物，其含有上述(1)～(7)項中任一項所記載的氧代吡嗪衍生物或其鹽、及農(nóng)藥上可接受的載體。
(15)一種抑制雜草生長繁衍的方法，所述方法是在必須除去的雜草的生長場所散布有效量的含有上述(1)～(7)項中任一項所記載的氧代吡嗪衍生物或其鹽的農(nóng)藥組合物。
另外，本發(fā)明涉及下述(16)～(25) (16)一種通式[X]所示的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，該通式[X]為
{式中， X41表示氧原子或硫原子； X42表示CH(該碳原子可由R42取代)、或N(O)m； m表示0或1的整數(shù)； R41表示氫原子；氨基；單(C1～C6烷基)氨基；二(C1～C6烷基)氨基；C1～C6烷氧基；可由選自下述取代基群α中的任意基取代的C1～C12烷基；C3～C6環(huán)烷基；可由選自下述取代基群α中的基取代的C2～C6烯基；可由選自下述取代基群α中的基取代的C2～C6炔基；可由選自下述取代基群β中的基取代的苯基；可由選自下述取代基群β中的任意基取代的苯基C1～C3烷基；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基(該基可由選自下述取代基群β中的基取代)；或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)C1～C3烷基(該基可由選自下述取代基群β中的基取代)； R42表示鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C3～C6環(huán)烷基、C3～C6環(huán)烷基C1～C3烷基、C2～C6烯基、C2～C6炔基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C3～C6環(huán)烷基氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基亞磺?；?、C1～C6烷基磺?；?、C1～C6鹵烷基硫基、C1～C6鹵烷基亞磺?；?、C1～C6鹵烷基磺酰基、氨基、單(C1～C6烷基)氨基、二(C1～C6烷基)氨基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C1～C6?；Ⅳ然?、C1～C6烷氧基羰基、單(C1～C6烷基)氨基羰基、或二(C1～C6烷基)氨基羰基； 當X42為CH(該基可由R42取代)時，n為0至4的整數(shù)；當X42是N(O)m時，n為0至3的整數(shù)； R43表示羥基、O-M+(式中，M+表示堿金屬陽離子或銨陽離子)、氨基、鹵原子、C1～C6烷基磺酰氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基亞磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6鹵烷基硫基、C1～C6鹵烷基亞磺?；?、C1～C6鹵烷基磺?；2～C6烯基硫基、C2～C6烯基亞磺?；?、C2～C6烯基磺?；?、C2～C6炔基硫基、C2～C6炔基亞磺?；?、C2～C6炔基磺?；?、C1～C6烷基羰氧基、C2～C6烯基羰氧基、C2～C6炔基羰氧基、可由選自下述取代基群γ中的基取代的苯氧基、可由選自下述取代基群γ中的基取代的苯基硫基、可由選自下述取代基群γ中的基取代的苯基亞磺?；⒖捎蛇x自下述取代基群γ中的基取代的苯基磺?；⒖捎蛇x自下述取代基群γ中的基取代的苯基磺酰氧基、可由選自下述取代基群γ中的基取代的苯基羰氧基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，3-三唑-2-基、咪唑-1-基、吡唑-1-基、四唑-1-基、或四唑-2-基； A41表示C(R44R45)； A42表示C(R46R47)、或C＝O； A43表示C(R48R49)； R44、R45、R46、R47、R48及R49相互獨立，表示氫原子或C1～C6烷基；另外，所述R44與R49也可通過C2～C5亞烷基鏈鍵合而構(gòu)成環(huán)。} [取代基群α] 由下列組成的群組鹵原子，羥基，硝基，氰基，C1～C6烷基，C3～C6環(huán)烷基，C1～C6鹵烷基，C1～C6烷氧基，C3～C6環(huán)烷基氧基，C1～C6鹵烷氧基，苯氧基，C1～C6烷基羰氧基，C1～C6烷基硫基，C1～C6烷基亞磺?；?，C1～C6烷基磺?；被?，單(C1～C6烷基)氨基，二(C1～C6烷基)氨基，C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基，C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基，氰基C1～C6烷氧基，具有從氧原子、硫原子及氮原子中任意選出的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)C1～C3烷氧基，C1～C6?；珻1～C6烷氧基羰基，以及R50R51N-C＝O基(R50及R51相互獨立，表示氫原子或C1～C6烷基；另外，所述R50及R51也可與它們所鍵合的氮原子共同形成5至6元環(huán)，此時在該環(huán)中，除R50及R51所鍵合的氮原子以外，還可存在從氧原子、氮原子及硫原子的群組中任意選出的1個以上的原子)。
[取代基群β] 由下列組成的群組鹵原子，羥基，硝基，氰基，C1～C6烷基，C3～C6環(huán)烷基，C3～C6環(huán)烷基C1～C3烷基，C2～C6烯基，C2～C6炔基，C1～C6鹵烷基，C1～C6烷氧基，C3～C6環(huán)烷基氧基，C2～C6烯氧基，C2～C6炔氧基，C1～C6烷基羰氧基，C1～C6鹵烷氧基，C1～C6烷基硫基，C1～C6烷基亞磺?；?，C1～C6烷基磺?；?，C1～C6鹵烷基硫基，C1～C6鹵烷基亞磺?；珻1～C6鹵烷基磺?；?，氨基，單(C1～C6烷基)氨基，二(C1～C6烷基)氨基，C1～C3烷氧基C1～C3烷基，C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基，C3～C6環(huán)烷基C1～C3烷氧基，氰基C1～C3烷氧基，C1～C6?；?，羧基，C1～C6烷氧基羰基，氨基甲?；?，單(C1～C10烷基)氨基羰基，二(C1～C10烷基)氨基羰基，以及具有從氧原子、硫原子及氮原子中任意選出的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)C1～C3烷氧基。
[取代基群γ] 由下列組成的群組鹵原子，硝基，氰基，C1～C6烷基，C1～C6鹵烷基，C1～C6烷氧基，以及C1～C6鹵烷氧基。
(17)如上述(11)所記載的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[X]中的X42是CH(該碳原子可由R42取代)。
(18)如上述(11)所記載的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[X]中的X42是N(O)m。
(19)如上述(16)～(18)項中任一項所記載的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[X]中的X41是氧原子或硫原子； X42是CH(該碳原子可由R42取代)、或氮原子； R41是氫原子、可由選自下述取代基群α中的基取代的C1～C12烷基、C3～C6環(huán)烷基、C2～C6烯基、C2～C6炔基、可由選自下述取代基群β中的基取代的苯基、可由選自下述取代基群β中的基取代的苯基C1～C3烷基、從下示雜環(huán)群Z中所選出的雜環(huán)基(該基可由選自下述取代基群β中的基取代)、或從下示雜環(huán)群Z所選出的雜環(huán)C1～C3烷基(該基可由選自下述取代基群β中的基取代)； R42是鹵原子、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、或C1～C6烷基磺?；? 當X42為CH(該碳原子可由R42取代)時，n為0至4的整數(shù)；當X42是氮原子時，n為0至3的整數(shù)； R43是羥基。
[取代基群α] 由下列組成的群組鹵原子、氰基、C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基、C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、苯氧基、C1～C6烷基羰氧基、從下述雜環(huán)群Z中所選出的雜環(huán)C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；?、C1～C6酰基、C1～C6烷氧基羰基、以及R50R51N-C＝O基(R50及R51相互獨立，表示C1～C6烷基；另外，所述R50及R51也可與它們所鍵合的氮原子形成5至6元環(huán)，此時在該環(huán)中，除R50及R51所鍵合的氮原子以外，還可存在氧原子)。
[取代基群β] 由下列組成的群組鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、從下述雜環(huán)群Z中所選出的雜環(huán)C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C3烷氧基C1～C3烷基、C3～C6環(huán)烷基C1～C3烷氧基、氰基C1～C3烷氧基、及C1～C6酰基。
[雜環(huán)群Z] 由下列組成的群組四氫呋喃、四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、噻吩、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，2，4-噁二唑、吡啶、嘧啶、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、及苯并-1，4-二噁烷。
(20)如上述(16)～(19)項中任一項所記載的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[X]中， X41表示氧原子或硫原子； X42是CH(該基可由R42取代)； R41是氫原子、可由選自下述取代基群α中的基取代的C1～C12烷基、C3～C6環(huán)烷基、C2～C6烯基、C2～C6炔基、可由選自下述取代基群β中的基取代的苯基、可由選自下述取代基群β中的任意基取代的苯基C1～C3烷基、選自下述雜環(huán)群Z的雜環(huán)基(該基可由選自下述取代基群β中的基取代)、或選自下述雜環(huán)群Z的雜環(huán)C1～C3烷基(該基可由選自下述取代基群β中的基取代)； R42是鹵原子、C1～C6烷基硫基、或C1～C6烷基磺?；?； n是0至4的整數(shù)； R43是羥基。
[取代基群α] 由如下組成的群組鹵原子、氰基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基、C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、苯氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基羰氧基、從下述雜環(huán)群Z中所選出的雜環(huán)C1～C10烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；?、C1～C6酰基、C1～C6烷氧基羰基、及R50R51N-C＝O基(R50及R51相互獨立，表示C1～C6烷基；另外，所述R50及R51也可與它們所鍵合的氮原子共同形成5至6元環(huán)，此時在該環(huán)中，除R50及R51所鍵合的氮原子以外，還可存在氧原子)。
[取代基群β] 由如下組成的群組鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基、從下示雜環(huán)群Z所選出的雜環(huán)C1～C10烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；?、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C3～C6環(huán)烷基C1～C3烷氧基、氰基C1～C3烷氧基、及C1～C6酰基。
[雜環(huán)群Z] 由如下組成的群組四氫呋喃、四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、噻吩、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，2，4-噁二唑、吡啶、嘧啶、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、及苯并-1，4-二噁烷。
(21)如上述(16)～(20)項中任一項所記載的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[X]中， X41是氧原子； X42是氮原子； R41是可由選自下述取代基群α中的任意基取代的C1～C12烷基、C2～C6烯基、C2～C6炔基、可由選自下述取代基群β中的任意基取代的苯基、苯基C1～C3烷基、選自下述雜環(huán)群Z中的雜環(huán)基(該基可由選自下述取代基群β中的任意基取代)、或選自下述雜環(huán)群Z中的雜環(huán)C1～C3烷基(該基可由選自下述取代基群β中的任意基取代)； R42是鹵原子、或C1～C6烷氧基； n是0至3的整數(shù)； R43是羥基； A41是CHR44； A42是CH2； A43是CHR49； R44及R49是氫原子，或者R44與R49也可通過C2～C5亞烷基鏈鍵合而構(gòu)成環(huán)。
[取代基群α] 由鹵原子、C1～C6烷氧基、及C1～C6烷氧基羰基所組成的群組。
[取代基群β] 由鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、及C1～C6烷氧基所組成的群組。
[雜環(huán)群Z] 由4，5-二氫異噁唑、噻吩、異噁唑、吡啶、1，3-苯并二噁茂、及苯并-1，4-二噁烷所組成的群組。
(22)一種除草劑，是含有上述(16)至上述(21)中任一項所記載的氧代吡嗪衍生物或其鹽作為活性成分。
(23)一種除草劑的使用方法，是以上述(22)所記載的除草劑的有效量處理土壤和/或植物。
(24)一種除草用農(nóng)藥組合物，是含有上述(16)～(21)項中任一項所記載的氧代吡嗪衍生物或其鹽、及農(nóng)藥所可接受的載體。
(25)一種抑制雜草生長的方法，在必須除去的雜草的生長繁衍場所，散布有效量的含有上述(16)～(21)項中任一項所記載的氧代吡嗪衍生物或其鹽的農(nóng)藥組合物。
本發(fā)明的上述通式[I]所示氧代吡嗪衍生物或其鹽，是根據(jù)上述通式[X]所示氧代吡嗪衍生物或其鹽的敘述進行修正重寫。
本說明書是以日本專利專利申請2007-201387號為基礎主張優(yōu)先權(quán)的，并且將該說明書中所記載的全部事項納入本申請的說明書中。
本發(fā)明通式[I]所示的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽可防除在旱地、果園、水田、非農(nóng)耕地所生長的各種雜草，而且對于有用植物、有用作物等呈現(xiàn)高安全性等特性，在作為農(nóng)藥上具有優(yōu)越的作用效果。

具體實施例方式 針對本說明書所記載的代號及用語進行說明。
鹵原子表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
如C1～C3之類利用元素代號與下標數(shù)字的記載，在下文中表示所標示基的元素數(shù)目將在下標數(shù)字所表示的范圍內(nèi)。例如在此情況下表示碳數(shù)是1至3，而C1～C6的標示則表示碳數(shù)為1至6，C1～C12的標示是表示碳數(shù)為1至12。
所謂“C1～C6烷基”在無特別限制的前提下，表示碳數(shù)為1至6的直鏈或支鏈烷基，可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、新戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基等基。作為碳數(shù)為1至6的優(yōu)選烷基有如碳數(shù)為1～4、或1～3的直鏈或支鏈烷基。
所謂“C1～C12烷基”在無特別限制的前提下，表示碳數(shù)1～12的直鏈或支鏈烷基，例如除上述所示C1～C6烷基的例子之外，還可舉例如正庚基、1-甲基己基、5-甲基己基、1，1-二甲基戊基、2，2-二甲基戊基、4，4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1，1，3-三甲基丁基、1，2，2-三甲基丁基、1，3，3-三甲基丁基、2，2，3-三甲基丁基、2，3，3-三甲基丁基、1-丙基丁基、1，1，2，2-四甲基丙基、正辛基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、6-甲基庚基、2-乙基己基、5，5-二甲基己基、2，4，4-三甲基戊基、1-乙基-1-甲基戊基、壬基、1-甲基辛基、2-甲基辛基、3-甲基辛基、7-甲基辛基、1-乙基庚基、1，1-二甲基庚基、6，6-二甲基庚基、癸基、1-甲基壬基、2-甲基壬基、6-甲基壬基、1-乙基辛基、1-丙基庚基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等基。碳數(shù)為1～12的優(yōu)選烷基有如碳數(shù)為1至8、1至6、或1至3的直鏈或支鏈烷基。
所謂“C3～C8環(huán)烷基”在無特別限制的前提下，表示碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，可舉例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基等基。碳數(shù)為3至8的優(yōu)選環(huán)烷基有如碳數(shù)為3至6、或4至6的環(huán)烷基。
所謂“C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基”在無特別限制的前提下，表示由碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中環(huán)烷基部分及烷基部分如上述定義；可舉例如環(huán)丙基甲基、1-環(huán)丙基乙基、2-環(huán)丙基乙基、1-環(huán)丙基丙基、2-環(huán)丙基丙基、3-環(huán)丙基丙基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基等基。
所謂“C1～C6鹵烷基”表示由1個以上(優(yōu)選1至10個，更優(yōu)選1至5個)鹵原子取代的碳數(shù)為1至6的直鏈或支鏈烷基，可舉例如氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、溴二氟甲基、2-氟乙基、1-氯乙基、2-氯乙基、1-溴乙基、2-溴乙基、2，2-二氟乙基、1，2-二氯乙基、2，2-二氯乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、1，1，2，2-四氟乙基、五氟乙基、2-溴-2-氯乙基、2-氯-1，1，2，2-四氟乙基、1-氯-1，2，2，2-四氟乙基、1-氯丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、2-溴-1-甲基乙基、3-碘丙基、2，3-二氯丙基、2，3-二溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、3-溴-3，3-二氟丙基、3，3-二氯-3-氟丙基、2，2，3，3-四氟丙基、1-溴-3，3，3-三氟丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、七氟丙基、1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基、2，3-二氯-1，1，2，3，3-五氟丙基、2-氯丁基、3-氯丁基、4-氯丁基、2-氯-1，1-二甲基乙基、4-溴丁基、3-溴-2-甲基丙基、2-溴-1，1-二甲基乙基、2，2-二氯-1，1-二甲基乙基、2-氯-1-氯甲基-2-甲基乙基、4，4，4-三氟丁基、3，3，3-三氟-1-甲基丙基、3，3，3-三氟-2-甲基丙基、2，3，4-三氯丁基、2，2，2-三氯-1，1-二甲基乙基、4-氯-4，4-二氟丁基、4，4-二氯-4-氟丁基、4-溴-4，4-二氟丁基、2，4-二溴-4，4-二氟丁基、3，4-二氯-3，4，4-三氟丁基、3，3-二氯-4，4，4-三氟丁基、4-溴-3，3，4，4-四氟丁基、4-溴-3-氯-3，4，4-三氟丁基、2，2，3，3，4，4-六氟丁基、2，2，3，4，4，4-六氟丁基、2，2，2-三氟-1-甲基-1-三氟甲基乙基、3，3，3-三氟-2-三氟甲基丙基、2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基、2，3，3，3-四氟-2-三氟甲基丙基、1，1，2，2，3，3，4，4-八氟丁基、九氟丁基、4-氯-1，1，2，2，3，3，4，4-八氟丁基、5-氟戊基、5-氯戊基、5，5-二氟戊基、5，5-二氯戊基、5，5，5-三氟戊基、6，6，6-三氟己基、5，5，5，6，6，6-五氟己基等基。
所謂“C2～C6烯基”在無特別限制的前提下，表示碳數(shù)為2至6的直鏈或支鏈烯基，可舉例如乙烯基、1-丙烯基、異丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1，3-丁二烯基、1-戊烯基、1-乙基-2-丙烯基、2-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、3-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、4-戊烯基、1-甲基-3-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，3-戊二烯基、1-乙烯基-2-丙烯基、1-己烯基、1-丙基-2-丙烯基、2-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、1-乙基-2-丁烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-4-戊烯基、1-乙基-3-丁烯基、1-(異丁基)乙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-2-丙烯基、1-(異丙基)-2-丙烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1，5-己二烯基、1-乙烯基-3-丁烯基、2，4-己二烯基等基。碳數(shù)為2至6的優(yōu)選烯基有如碳數(shù)為2～4的直鏈或支鏈烯基。
所謂“C2～C6炔基”在無特別限制的前提下，表示碳數(shù)為2至6的直鏈或支鏈炔基，可舉例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、1-乙基-2-丙炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、4-戊炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-己炔基、1-(正丙基)-2-丙炔基、2-己炔基、1-乙基-2-丁炔基、3-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、5-己炔基、1-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基、1-(異丙基)-2-丙炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基等基。碳數(shù)為2至6的優(yōu)選炔基有如碳數(shù)為2至4的直鏈或支鏈炔基。
所謂“C1～C6烷氧基”在無特別限制的前提下，表示碳數(shù)為1至6的直鏈或支鏈烷氧基，可舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等基。碳數(shù)為1至6的優(yōu)選烷氧基有如碳數(shù)為1至4、或1至3的直鏈或支鏈烷氧基。
所謂“C1～C6烷氧基C1～C6烷基”表示由碳數(shù)為1至6的烷氧基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分及烷氧基部分如上述定義；可舉例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、異丙氧基甲基、戊氧基甲基、甲氧基乙基、丁氧基乙基等基。
所謂“C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基”表示由碳數(shù)為1至6的烷氧基取代的碳數(shù)為1至6的烷氧基，其中，烷氧基部分具有上述定義；可舉例如甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基等基。
所謂“C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基”表示由碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基取代的碳數(shù)為1至6的(烷基)-O-基，其中環(huán)烷基部分及烷基部分如上述定義；可舉例如環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丙基乙氧基、環(huán)戊基甲氧基等基。碳數(shù)為3至8的優(yōu)選環(huán)烷基有如碳數(shù)為3至6的環(huán)烷基。
所謂“氰基C1～C6烷氧基”表示由氰基取代的碳數(shù)為1至6的烷氧基，其中，烷氧基部分如上述定義；可舉例如2-氰基乙氧基、3-氰基丙氧基等基。
所謂“C3～C8環(huán)烷基氧基”在無特別限制的前提下表示碳數(shù)為3至8的(環(huán)烷基)-O-，其中，環(huán)烷基部分如上述定義；可舉例如環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基等基。
所謂“C2～C6烯氧基”在無特別限制的前提下表示碳數(shù)為2至6的(烯基)-O-，其中，烯基部分如上述定義；可舉例如2-丙烯氧基等基。
所謂“C2～C6炔氧基”在無特別限制的前提下表示碳數(shù)為2至6的(炔基)-O-，其中，炔基部分如上述定義；可舉例如2-丙炔氧基等基。
所謂“C1～C6烷基硫基”表示碳數(shù)為1至6的(烷基)-S-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、異丙基硫基等基。
所謂“C1～C6烷基亞磺?；北硎咎紨?shù)為1至6的(烷基)-SO-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、正丙基亞磺酰基、異丙基亞磺?；然?。
所謂“C1～C6烷基磺?；北硎咎紨?shù)為1至6的(烷基)-SO2-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如甲磺?；⒁一酋；⒄酋；?、異丙基磺酰基等基。
所謂“C1～C6烷基磺酰氧基”表示碳數(shù)為1至6的(烷基)SO2-O-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基等基。
所謂“C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基”表示由碳數(shù)為1至6的烷基磺酰基取代的碳數(shù)為1至6的烷氧基，其中，烷基磺?；糠旨巴檠趸糠志哂猩鲜龆x；可舉例如2-(甲磺?；?乙氧基、2-(甲磺?；?乙氧基等基。
所謂“單(C1～C6烷基)氨基”表示碳數(shù)為1至6的(烷基)-NH-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如甲氨基、乙氨基等基。
所謂“二(C1～C6烷基)氨基”表示碳數(shù)為1至6的(烷基)2N-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如二甲氨基、二乙氨基、甲基乙氨基、二丙氨基、二丁氨基等基。
所謂“單(C1～C6烷基)氨基羰基”表示碳數(shù)為1至6的(烷基)-NH-C(＝O)-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如甲氨基羰基、乙氨基羰基等基。
所謂“二(C1～C6烷基)氨基羰基”表示碳數(shù)為1至6的(烷基)2N-C(＝O)-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、甲基乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基等基。
所謂“C1～C6烷氧基羰基”表示碳數(shù)為1至6的(烷基)-OC(＝O)-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基等基。
所謂“C1～C6?；北硎緩奶紨?shù)為1至6的直鏈或支鏈脂肪族羧酸所衍生的?；?，可舉例如甲酰基、乙?；⒈；?、異丙?；?、丁?；?、特戊?；然?。
所謂“C1～C6烷基羰氧基”表示碳數(shù)為1至6的(烷基)-C(＝O)O-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如乙酰氧基、丙酰氧基、異丙酰氧基、特戊酰氧基等基。
所謂“C2～C6烯基羰氧基”表示碳數(shù)為2至6的(烯基)-C(＝O)-O-基，其中，烯基部分如上述定義；可舉例如1-丙烯基羰氧基、2-丙烯基羰氧基、1-丁烯基羰氧基、1-甲基-1-丙烯基羰氧基等基。
所謂“C2～C6炔基羰氧基”表示碳數(shù)為2至6的(炔基)-C(＝O)-O-基，其中，炔基部分如上述定義；可舉例如1-丙炔基羰氧基、2-丙炔基羰氧基等基。
所謂“C1～C6鹵烷基硫基”表示碳數(shù)為1至6的(鹵烷基)-S-基，其中，鹵烷基部分如上述定義；可舉例如二氟甲基硫基、三氟甲基硫基等基。
所謂“C1～C6鹵烷基亞磺?；北硎咎紨?shù)為1至6的(鹵烷基)-SO-基，其中，鹵烷基部分如上述定義；可舉例如氯甲基亞磺?；?、二氟甲基亞磺酰基、三氟甲基亞磺?；然?br> 所謂“C1～C6鹵烷基磺?；北硎咎紨?shù)為1至6的(鹵烷基)-SO2-基，其中，鹵烷基部分如上述定義；可舉例如氯甲磺?；?、二氟甲磺?；?、三氟甲磺酰基等基。
所謂“單(C1～C6烷基)氨基羰基”表示碳數(shù)為1至6的(烷基)NH-C(＝O)-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如甲氨基羰基、或乙氨基羰基等基。
所謂“二(C1～C6烷基)氨基羰基”表示(烷基)2N-C(＝O)-基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、甲基乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基等基。
所謂“C2～C6烯基硫基”表示碳數(shù)為2至6的(烯基)-S-基，其中，烯基部分如上述定義；可舉例如烯丙基硫基等基。
所謂“C2～C6烯基亞磺?；北硎咎紨?shù)為3～6的(烯基)-SO-基，其中，烯基部分如上述定義；可舉例如烯丙基亞磺?；然?。
所謂“C2～C6烯基磺?；北硎咎紨?shù)為2至6的(烯基)-SO2-基，其中，烯基部分如上述定義；可舉例如烯丙基磺?；然?br> 所謂“C2～C6炔基硫基”表示碳數(shù)為2至6的(炔基)-S-基，其中，炔基部分如上述定義；可舉例如2-丙炔基硫基等基。
所謂“C2～C6炔基亞磺?；北硎咎紨?shù)為2至6的(炔基)-SO-基，其中，炔基部分如上述定義；可舉例如2-丙炔基亞磺?；然?br> 所謂“C2～C6炔基磺?；北硎咎紨?shù)為2至6的(炔基)-SO2-基，其中，炔基部分為上述定義；可舉例如2-丙炔基磺?；然?br> 所謂“苯基C1～C6烷基”表示由苯基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分具有上述定義；可舉例如芐基、1-苯基乙基、2-苯基乙基等。
所謂“具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基”，在無特別限制的前提下，表示具有選自氧原子、硫原子及氮原子所組成群組中的1至5個(優(yōu)選1～3個)雜原子的3至8元(優(yōu)選5至7元)單環(huán)式、多環(huán)式、或縮合環(huán)式雜環(huán)所構(gòu)成的1價基，這些雜環(huán)可舉例如環(huán)氧乙烷、四氫呋喃、吡咯啶、四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、哌啶、哌嗪、嗎啉、呋喃、噻吩、吡咯、吡唑、咪唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，3，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、1，3，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，4-三唑、1，2，3-噁二唑、1，2，3-噻二唑、1，2，3-三唑、四唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并異噁唑、苯并異噻唑、吲唑、1，3-苯并二噁茂、苯并-1，4-二噁烷、2，3-二氫苯并呋喃等基。
所謂“具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下，表示由雜環(huán)取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分具有上述定義；可舉例如(四氫呋喃-2-基)甲基、(4，5-二氫異噁唑-5-基)甲基、(異噁唑-5-基)甲基、(噻吩-2-基)甲基等。
所謂“具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)C1～C6烷氧基”，表示由具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)取代的碳數(shù)為1至6烷氧基，其中，具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)部分及烷氧基部分如上述定義；可舉例如(四氫呋喃-2-基)甲氧基、(四氫呋喃-3-基)甲氧基等。
所謂“具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)C1～C6烷氧基C1～C6烷基”，表示由碳數(shù)為1至6烷氧基(其是由具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)取代)取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)部分、烷氧基部分及烷基部分如上述定義；可舉例如(四氫呋喃-2-基)甲氧基甲基、(四氫呋喃-3-基)甲氧基甲基等基。
所謂“C2～C6鹵烯基”，在無特別限制的前提下，表示由相同或相異的鹵原子1至11個(優(yōu)選1至5個)取代的碳數(shù)為2至6的直鏈或支鏈烯基，可舉例如2-氯-乙烯基、2-溴-乙烯基、2-碘-乙烯基、3-氯-2-丙烯基、3-溴-2-丙烯基、1-氯-甲基乙烯基、2-溴-1-甲基乙烯基、1-三氟甲基乙烯基、3，3，3-三氯-1-丙烯基、3-溴-3，3-二氟-1-丙烯基、2，3，3，3-四氯-1-丙烯基、1-三氟甲基-2，2-二氟乙烯基、2-氯-2-丙烯基、3，3-二氟-2-丙烯基、2，3，3-三氯-2-丙烯基、4-溴-3-氯-3，4，4-三氟-1-丁烯基、1-溴甲基-2-丙烯基、3-氯-2-丁烯基、4，4，4-三氟-2-丁烯基、4-溴-4，4-二氟-2-丁烯基、3-溴-3-丁烯基、3，4，4-三氟-3-丁烯基、3，4，4-三溴-3-丁烯基、3-溴-2-甲基-2-丙烯基、3，3-二氟-2-甲基-2-丙烯基、3，3，3-三氟-2-甲基丙烯基、3-氯-4，4，4-三氟-2-丁烯基、3，3，3-三氟-1-甲基-1-丙烯基、3，4，4-三氟-1，3-丁二烯基、3，4-二溴-1-戊烯基、4，4-二氟-3-甲基-3-丁烯基、3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯基、5，5-二氟-4-戊烯基、4，5，5-三氟-4-戊烯基、3，4，4，4-四氟-3-三氟甲基-1-丁烯基、4，4，4-三氟甲基-3-甲基-2-丁烯基、3，5，5-三氟-2，4-戊二烯基、4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯基、3，4，4，5，5，5-六氟-3-三氟甲基-1-戊烯基、4，5，5，5-四氟-4-三氟甲基-2-戊烯基或5-溴-4，5，5-三氟-4-三氟甲基-2-戊烯基等基。
所謂“C2～C6鹵炔基”，在無特別限制的前提下，表示由相同或相異的鹵原子1至4個取代的碳數(shù)為2至6的直鏈或支鏈炔基，可舉例如3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基、3-氯-1-丙炔基、5-氯-4-戊炔基等基。
所謂“氨基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下，表示由氨基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分是具有上述定義；可舉例如2-氨基乙基、3-氨基丙基等基。
所謂“單(C1～C6烷基)氨基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由氨基(該氨基由烷基單取代)取代的碳數(shù)為1至6的直鏈或支鏈烷基，其中，烷基部分具有上述定義；可舉例如2-(甲氨基)乙基、3-(甲氨基)丙基等基。
所謂“二(C1～C6烷基)氨基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由氨基(該氨基由烷基二取代)取代的碳數(shù)為1至6的直鏈或支鏈烷基，其中，烷基部分具有上述定義；可舉例如N，N-二甲氨基甲基、N，N-二甲氨基乙基等基。
所謂“C1～C6烷基硫基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷基硫基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分及烷基硫基的烷基部分具有上述定義；可舉例如甲基硫基甲基、或乙基硫基甲基等基。
所謂“C1～C6烷基亞磺酰基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷基亞磺酰基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分及烷基亞磺?；耐榛糠志哂猩鲜龆x；可舉例如甲基亞磺?；谆⒒蛞一鶃喕酋；谆然?。
所謂“C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷基磺?；〈奶紨?shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分及烷基磺?；耐榛糠志哂猩鲜龆x；可舉例如甲磺?；谆⒒蛞一酋；谆然?。
所謂“C1～C6鹵烷基硫基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下，表示由碳數(shù)為1至6的(鹵烷基)-S-基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分及鹵烷基部分如上述定義；可舉例如二氟甲基硫基甲基、三氟甲基硫基甲基等基。
所謂“C1～C6鹵烷基亞磺?；鵆1～C6烷基”，在無特別限制的前提下，表示由碳數(shù)為1至6的(鹵烷基)-SO-基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分及鹵烷基部分如上述定義；可舉例如二氟甲基亞磺?；谆?、三氟甲基亞磺酰基甲基等基。
所謂“C1～C6鹵烷基磺酰基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的(鹵烷基)-SO2-基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分及鹵烷基部分如上述定義；可舉例如二氟甲磺酰基甲基、三氟甲磺?；谆然?。
所謂“苯基C1～C6烷氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷氧基(該烷氧基由苯基取代)取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分及烷氧基部分如上述定義；可舉例如芐氧基甲基或芐氧基乙基等基。
所謂“C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷氧基(該烷氧基也是由碳數(shù)為1至6的烷氧基取代過的)取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分及烷氧基部分具有上述定義；可舉例如2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、或2-(2-乙氧基乙氧基)乙基等基。
所謂“C3～C8環(huán)烷基氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下，表示由碳數(shù)為3至8的(環(huán)烷基)-O-基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分及環(huán)烷基部分如上述定義；可舉例如環(huán)丙氧基甲基、環(huán)丁氧基甲基、環(huán)戊氧基甲基、或環(huán)己氧基甲基等基。
所謂“苯氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由(苯基)-O-取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如苯氧基甲基、2-苯氧基乙基、3-苯氧基丙基等基。
所謂“苯基硫基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由(苯基)-S-基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如苯基硫基甲基、2-苯基硫基乙基、3-苯基硫基丙基等基。
所謂“C1～C6鹵烷氧基”，在無特別限制的前提下，表示由相同或相異的鹵原子1至13個(優(yōu)選1至5個)取代的碳數(shù)為1至6的直鏈或支鏈烷基-O-基，其中，鹵烷基部分如上述定義；可舉例如氯甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、三氟甲氧基、或2，2，2-三氟乙氧基等基。
所謂“C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6鹵烷氧基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，鹵烷氧基部分及烷基部分具有上述定義；可舉例如氯甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、氯二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、或2，2，2-三氟乙氧基甲基等基。
所謂“C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷氧基”，在無特別限制的前提下，表示由碳數(shù)為1至6的鹵烷氧基取代的碳數(shù)為1至6的烷氧基，其中，鹵烷氧基部分及烷氧基部分具有上述定義；可舉例如氯甲氧基甲氧基、二氟甲氧基甲氧基、氯二氟甲氧基甲氧基、三氟甲氧基甲氧基、或2，2，2-三氟乙氧基甲氧基等基。
所謂“C1～C6烷基硫基C1～C6烷氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷氧基(該烷氧基是由碳數(shù)為1至6的烷基硫基取代過的)取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基硫基部分、烷氧基部分及烷基部分具有上述定義；可舉例如2-甲基硫基乙氧基甲基、2-乙基硫基乙氧基甲基等基。
所謂“C1～C6烷基亞磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷氧基(該烷氧基是由碳數(shù)為1至6的烷基亞磺?；〈^的)取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基亞磺酰基部分、烷氧基部分及烷基部分具有上述定義；可舉例如2-甲基亞磺?；已趸谆?、2-乙基亞磺?；已趸谆然?。
所謂“C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷氧基(該烷氧基由碳數(shù)為1至6的烷基磺酰基取代)取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基磺酰基部分、烷氧基部分及烷基部分具有上述定義；可舉例如2-甲磺?；已趸谆?、2-乙磺?；已趸谆然?br> 所謂“氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷氧基(該烷氧基是由氰基取代過的)取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷氧基部分及烷基部分具有上述定義；可舉例如2-氰基乙氧基甲基、3-氰基丙氧基甲基等基。
所謂“氰基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下，表示由氰基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分具有上述定義；可舉例如氰甲基、2-氰基乙基等基。
所謂“C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的(烷基)-C(＝O)O-基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分具有上述定義；可舉例如乙酰氧基甲基、丙酰氧基甲基、異丙酰氧基甲基、特戊酰氧基甲基等基。
所謂“C1～C6?；鵆1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的?；〈奶紨?shù)為1至6的烷基，其中，?；糠旨巴榛糠志哂猩鲜龆x；可舉例如2-氧代丙基(2-oxopropyl)、3-氧代丙基、2-氧代丁基等基。
所謂“二(C1～C6烷氧基)C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷氧基二取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷氧基部分及烷基部分具有上述定義；可舉例如(2，2-二甲氧基)乙基、(3，3-二甲氧基)丙基、(2，2-二乙氧基)乙基、(3，3-二乙氧基)丙基等基。
所謂“C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷氧基羰基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷氧基部分及烷基部分具有上述定義；可舉例如2-甲氧基-2-氧代乙基(oxoethyl)、2-乙氧基-2-氧代乙基、2-叔丁氧基-2-氧代乙基等基。
所謂“C1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的(烷氧基)-N＝取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷氧基部分及烷基部分如上述定義；可舉例如2-甲氧基亞氨基乙基、3-甲氧基亞氨基丙基等基。
所謂“C6～C10芳基”表示苯基或萘基等基。
所謂“C6～C10芳基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)6至10的芳基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，芳基部分及烷基部分如上述定義；可舉例如芐基、苯乙基、3-苯基丙基、萘-1-基甲基、萘-2-基甲基等基。
所謂“C3～C8鹵環(huán)烷基”，在無特別限制的前提下表示由鹵原子1至5個(優(yōu)選1～3個)取代的碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，其中，環(huán)烷基部分及鹵原子如上述定義，可舉例如2，2-二氟環(huán)丙基、2，2-二氯環(huán)丙基等基。
所謂“硝基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由硝基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分如上述定義，可舉例如硝基甲基、2-硝基乙基等基。
所謂“羥基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由羥基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如2-羥乙基、3-羥基丙基等基。
所謂“C1～C6?；被?，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的?；〈陌被?，其中，?；糠秩缟鲜龆x；可舉例如甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基等基。
所謂“(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由(R6R7N-C＝O)取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如N，N-二甲氨基羰基甲基、N，N-二甲氨基羰基乙基、N-甲基-N-乙基氨基羰基甲基等基。
所謂“C2～C5亞烷基鏈”，在無特別限制的前提下表示例如1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基等基。
所謂“具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由(雜環(huán))-O-取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)部分以及烷基部分如上述定義；可舉例如2-(2-吡啶氧基)乙基、2-(2-吡嗪氧基)乙基、2-(2-噻唑基)乙基等基。
所謂“C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基C1～C6烷基”，在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的烷氧基(該烷氧基是由碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基取代過)取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分、烷氧基部分及環(huán)烷基部分如上述定義；可舉例如環(huán)丙基甲氧基甲基、環(huán)丁基甲氧基甲基、環(huán)戊基甲氧基甲基、或環(huán)己基甲氧基甲基等基。
所謂“苯基亞磺?；鵆1～C6烷基”在無特別限制的前提下表示由(苯基)-SO-基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基部分如上述定義；可舉例如苯基亞磺?；谆?-苯基亞磺?；一?-苯基亞磺?；然?br> 所謂“苯基磺?；鵆1～C6烷基”在無特別限制的前提下表示由(苯基)-SO2-基取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，烷基如上述定義；可舉例如2-苯基磺?；一?、3-苯基磺?；?-苯基磺?；』然?。
所謂“C1～C6亞烷基”在無特別限制的前提下表示碳數(shù)為1至6的直鏈或支鏈2價烷基，可舉例如亞甲基(methylene)、亞乙基(ethylidene)、亞丙基(propylidene)、異亞丙基(isopropylidene)等基。
所謂“C1～C6亞烷基氨基氧基C1～C6烷基”在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為1至6的(亞烷基)＝N-O-取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，亞烷基部分及烷基部分如上述定義，其中，可舉例如亞甲基氨基氧基甲基、2-(亞乙基氨基氧基)乙基、2-(亞異丙基氨基氧基)乙基等基。
所謂“C3～C8鹵環(huán)烷基C1～C6烷基”在無特別限制的前提下表示由碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基(其由鹵原子1至5個(優(yōu)選1～3個)取代過)取代的碳數(shù)為1至6的烷基，其中，環(huán)烷基部分、烷基部分及鹵原子如上述定義，可舉例如2，2-二氟環(huán)丙基甲基、2，2-二氯環(huán)丙基甲基等基。
堿金屬可舉例如鈉、鉀等。
所謂“相鄰的2個R2連接在一起且與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)”、“相鄰的2個R12連接在一起與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)”、及“相鄰的2個R13連接在一起與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)”，在無特別限制的前提下，可舉例如下述等
本發(fā)明通式[I]中的X1，可列舉氧原子或硫原子。X1是以氧原子為優(yōu)選。通式[I]中，X1雖是以羰基的形式記載，但當相鄰的氮原子的取代基R1是氫原子的情況下，X1也可不是羰基式、而是以其互變異構(gòu)體的烯醇式存在。
本發(fā)明通式[I]中的X2表示＝CH-或＝N(O)m-(其中，m表示0或1的整數(shù))。當X2是＝CH-的情況下，含有X2的6元環(huán)將成為縮合于吡嗪環(huán)的苯環(huán)，而形成苯并吡嗪環(huán)。依此所形成的苯環(huán)，在X2位置是如同該苯環(huán)的其他碳原子可由取代基R2取代。本說明書中，將此情形記載為“該碳原子可由R2取代”。此外，當X2是＝N(O)m-的情況下，即＝N-、或＝N(O)-的情況下，含有X2的6元環(huán)將成為縮合于吡嗪環(huán)的吡啶環(huán)或吡啶N-氧化物環(huán)，而形成吡啶并吡嗪環(huán)或其N-氧化物環(huán)。本發(fā)明通式[I]中的優(yōu)選X2有如＝CH-、＝C(R2)-、或＝N-。
本發(fā)明通式[I]中的R1可舉例如氫原子；C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C2～C6鹵炔基；氨基C1～C6烷基；硝基C1～C6烷基；單(C1～C6烷基)氨基C1～C6烷基；二(C1～C6烷基)氨基C1～C6烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺酰基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；羥基C1～C6烷基；苯基C1～C6烷氧基C1～C6烷基(該基的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代)；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C3～C8環(huán)烷基氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基(該基的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代)；苯基硫基C1～C6烷基(該基的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代)；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)C1～C6烷氧基C1～C6烷基(該基的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)，可由1或2個以上相同或相異的R5取代)；C1～C6烷基硫基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；二(C1～C6烷氧基)C1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基(該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代)；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)C1～C6烷基(該基的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)，是可由1或2個以上相同或相異的R9取代)；NR10R11基；C1～C6烷氧基；C6～C10芳基(該基可由1或2個以上相同或相異的下述R12取代)；或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基(該基可由1或2個以上相同或相異的下述R13取代)。
優(yōu)選的R1可舉例如氫原子；C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基(該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的下述R8取代)；雜環(huán)C1～C6烷基(該基可由1或2個以上相同或相異的下述R9取代)；NR10R11基；C6～C10芳基(該基可由1或2個以上相同或相異的下述R12取代)；或雜環(huán)基(該基可由1或2個以上相同或相異的下述R13取代)等。此外，優(yōu)選的R1可舉例如C1～C12烷基、C2～C6烯基、C2～C6炔基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C2～C6鹵烯基、C1～C6烷基硫基C1～C6烷基、C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基、四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基、氰基C1～C6烷基、C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基、C6～C10芳基C1～C6烷基-(該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的下述R8取代)、雜環(huán)C1～C6烷基(該基可由1或2個以上相同或相異的下述R9取代)、C6～C10芳基(該基可由1或2個以上相同或相異的下述R12取代)、或雜環(huán)基(該基可由1或2個以上相同或相異的下述R13取代)等。
本發(fā)明通式[I]中的R2可舉例如鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基、C2～C6烯基、C2～C6炔基、C1～C6鹵烷基、C1～C8鹵環(huán)烷基、C1～C6烷氧基、C3～C8環(huán)烷基氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基亞磺?；?、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6鹵烷基硫基、C1～C6鹵烷基亞磺酰基、C1～C6鹵烷基磺酰基、氨基、單(C1～C6烷基)氨基、二(C1～C6烷基)氨基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C1～C6?；?、C1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基、羧基、C1～C6烷氧基羰基、單(C1～C6烷基)氨基羰基、或二(C1～C6烷基)氨基羰基、具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)C1～C6烷基等。
優(yōu)選的R2可舉例如鹵原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、或C1～C6烷基磺?；?。
更優(yōu)選的R2可舉例如鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、或C1～C6烷基磺?；龋M一步優(yōu)選鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基等。
本發(fā)明通式[I]中的n是0至4的整數(shù)(其中，當X2是N(O)m時為0至3的整數(shù))，優(yōu)選為0至2，更優(yōu)選為0至1。
本發(fā)明通式[I]中的R3可舉例如羥基；O-M+(M+表示堿金屬陽離子或銨陽離子)；氨基；鹵原子；C1～C6烷基磺酰氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；籆1～C6烷基磺?；籆1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；?；C1～C6鹵烷基磺?；籆2～C6烯基硫基；C2～C6烯基亞磺?；籆2～C6烯基磺?；?；C2～C6炔基硫基；C2～C6炔基亞磺?；?；C2～C6炔基磺?；?；C1～C6烷基羰氧基；C2～C6烯基羰氧基；C2～C6炔基羰氧基；苯氧基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)；苯基硫基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)；苯基亞磺?；?該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)；苯基磺酰基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)；苯基磺酰氧基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)；苯基羰氧基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)；1，2，4-三唑-1-基；1，2，3-三唑-1-基；1，2，3-三唑-2-基；咪唑-1-基；吡唑-1-基；四唑-1-基；四唑-2-基等。優(yōu)選的R3可舉例如羥基，也可為它們的鹽、醚、酯等衍生物。
更優(yōu)選的R3可舉例如羥基。
本發(fā)明通式[I]中的R8可舉例如鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；籆1～C6烷基磺?；籆1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；籆1～C6鹵烷基磺?；?；C1～C6烷氧基羰基；C1～C6?；换駽1～C6烷氧基C1～C6烷基。更優(yōu)選的R8可舉例如鹵原子；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；或C1～C6鹵烷氧基等。
本發(fā)明通式[I]中的R9可舉例如氧基；鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺酰基；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；籆1～C6鹵烷基磺?；籆1～C6烷氧基羰基；C1～C6酰基；或C1～C6烷氧基C1～C6烷基等。
優(yōu)選的R9可舉例如C1～C6烷基；鹵原子；或C1～C6鹵烷基等。
本發(fā)明通式[I]中的R12可舉例如鹵原子；羥基；硝基；氰基；C1～C6烷基；C3～C8環(huán)烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C3～C8環(huán)烷基氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6烷基羰氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺酰基；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；?；C1～C6鹵烷基磺酰基；氨基；C1～C6?；被?；單(C1～C6烷基)氨基；二(C1～C6烷基)氨基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷氧基；氰基C1～C6烷氧基；C1～C6酰基；C1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基；羧基；C1～C6烷氧基羰基；氨基甲?；粏?C1～C6烷基)氨基羰基；二(C1～C6烷基)氨基羰基；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基(該基的雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的下述R14取代)；或具有從氧原子、硫原子及氮原子中任意選出的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)C1～C6烷氧基(該基的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的下述R14取代)等。
優(yōu)選的R12可舉例如鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；?、C1～C6鹵烷基硫基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、C1～C6酰基、C1～C6烷氧基羰基、二(C1～C6烷基)氨基、或雜環(huán)C1～C6烷氧基、或如下述基等。

另外，更優(yōu)選的R12可舉例如鹵原子；C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6酰基；或如下述基等。

進一步優(yōu)選可舉例如鹵原子；C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C1～C6鹵烷氧基；或如下所述的基等。

本發(fā)明通式[I]中的A1表示-C(R15R16)-。
本發(fā)明通式[I]中的A2表示-C(R17R18)-、或C＝O。
本發(fā)明通式[I]中的A3表示-C(R19R20)-。
即，本發(fā)明通式[I]中的-A1-A2-A3-表示如下 -C(R15R16)-C(R17R18)-C(R19R20)-、或、 -C(R15R16)-C(＝O)-C(R19R20)- 這些將與相鄰接的碳原子共同形成六元碳環(huán)。
此處的R15、R16、R17、R18、R19及R20相互獨立，例如氫原子、或C1～C6烷基。此外，也可R15與R20連接在一起且與相鄰接的碳原子形成5至10元(優(yōu)選5至8元)碳環(huán)。另外，所述R15與R20也可一起形成2價的直鏈狀或支鏈狀C2～C5亞烷基鏈。優(yōu)選的亞烷基是如1，2-亞乙基。
所謂“具有從氧原子、硫原子及氮原子中任意選出的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基”、“具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)C1～C6烷氧基C1～C6烷基”、“具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)C1～C6烷基”、或“具有從氧原子、硫原子及氮原子中任意選出的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)C1～C6烷氧基”所示的該雜環(huán)基，具體可舉例如四氫呋喃、四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，2，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、苯并-1，4-二噁烷、苯并呋喃、吲哚等。
優(yōu)選的雜環(huán)群可舉例如4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、吡啶、吡嗪、1，3-苯并二噁茂、及苯并-1，4-二噁烷等。更優(yōu)選的雜環(huán)可舉例如噻吩、異噁唑、吡啶、1，3-苯并二噁茂、及苯并-1，4-二噁烷等。
本發(fā)明通式[I]中所示由雜環(huán)形成的雜環(huán)基，可為所選出雜環(huán)的任意位置處的基。當所選出的雜環(huán)屬于與苯環(huán)的縮合環(huán)時，成為基的位置亦是不限定于雜環(huán)部分，苯環(huán)的部分也可成為基。
其次，本發(fā)明式[I]所示化合物的優(yōu)選具體例，如下示表1至表45所例示。然而，本發(fā)明化合物并不僅局限于這些化合物。另外，化合物編號是用于給下述敘述提供參照。
本說明書中，就表中的下述代號分別表示如下述的基。
例如 Me表示甲基； Et表示乙基； n-Pr表示正丙基； i-Pr表示異丙基； c-Pr表示環(huán)丙基； n-Bu表示正丁基； s-Bu表示仲丁基； i-Bu表示異丁基； t-Bu表示叔丁基； c-Bu表示環(huán)丁基； n-Pen表示正戊基； c-Pen表示環(huán)戊基； n-Hex表示正己基； Ph表示苯基； Bn表示芐基； R2及R12中，“-”表示這些屬于無取代； (4-Cl)Bn表示4-氯芐基； 所謂“3，4-(CH2CH2CH2CH2)-”表示3位與4位經(jīng)由亞丁基(butylene)鍵合而形成環(huán)的下述化學結(jié)構(gòu)
所謂“3，4-(OCH2CH2O)-”，同樣的表示3位與4位經(jīng)由該1，2-亞乙基二氧基鍵合而形成環(huán)的下述化學結(jié)構(gòu)
此外，就表中的A，A-1、A-2、A-3、A-4、A-5、A-6及A-7分別表示如下述基
表1

表2

表3

表4

表5

表6

表7

表8

表9

表10

表11

表12

表13

表14

表15

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表34

表35

表36

表37

表38

表39
表40
表41

表42
表43
表44
表45
其次，作為本發(fā)明制造中間體的通式[J2]所示化合物的優(yōu)選具體例，如下表46至表81的示例。然而，如同本發(fā)明化合物，并不僅局限于這些化合物。另外，化合物編號是用于給后面的敘述提供參照，表中的代號如同上述定義。
表46

表47

表48

表49

表50

表51

表52

表53

表54
表55

表56

表57

表58

表59

表60

表61

表62
表63
表64
表65
表66

表67

表68

表69

表70

表71

表72

表73

表74

表75

表76

表77

表78
表79
表80
表81
另外，作為本發(fā)明制造中間體的通式[J1]及通式[J2]所示化合物的優(yōu)選具體例，如下表82至表123的示例。然而，如同本發(fā)明的化合物，并非局限于這些化合物。
表82

表83

表84

表85

表86

表87

表88

表89

表90

表91

表92
表93
表94
表95

表96

表97

表98

表99
表100
表101
表102
表103

表104

表105

表106

表107

表108

表109

表110

表111

表112

表113
表114
表115
表116

表117

表118

表119

表120
表121
表122
表123
式[I]所示本發(fā)明化合物的代表性制造方法如下所例示，但并不僅僅局限于這些方法。
制造方法1 依照下述通式[1a]所示的本發(fā)明化合物，可利用由下述所例示的反應式構(gòu)成的方法來進行制造。

(式中，R1、R2、A1、A2、A3、n、X1及X2分別表示如同上述定義；Q表示鹵原子、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、鹵烷基羰氧基、鹵烷氧基羰氧基、苯甲酰氧基、吡啶基、咪唑基等離去基團)。
(步驟1) 將通式[2]所示化合物與式[3a]所示化合物在溶劑中于堿存在下進行反應，可制得通式[4a]及[4b]所示的烯醇酯化合物。
(以下，例如將“通式[2]所示化合物”，簡稱“式[2]”)。
此處所使用式[3a]的使用量，相對于1摩爾的式[2]，可從0.5至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.2摩爾為優(yōu)選。
本步驟中可使用的堿，可舉例如三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、N，N-二甲基苯胺、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7-十一烯等有機胺類；碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鈣等金屬碳酸鹽類；碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等金屬碳酸氫鹽類；醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鈣、醋酸鎂等金屬醋酸鹽類所代表的羧酸金屬鹽類；甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鈉、甲醇鉀、叔丁醇鉀等金屬烷氧化合物；氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂等金屬氫氧化物；氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等金屬氫化物等。
堿的使用量，相對于1摩爾的式[2]，可從0.5至10摩爾的范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.2摩爾為優(yōu)選。
本步驟中可使用的溶劑，只要不阻礙本反應進行便可，可使用例如乙腈等腈類；二乙醚、二異丙醚、四氫呋喃、二噁烷、甘醇二甲醚(monoglyme)、二甘醇二甲醚(diglyme)等醚類；二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烷等鹵化烴類；苯、氯苯、硝基苯、甲苯等芳香族烴類；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺類；1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等咪唑啉酮類；二甲亞砜等硫化合物類等等；也可使用這些溶劑的混合溶劑。
溶劑的使用量，相對于式[2]，使用0.01至100L，以0.1至10L為優(yōu)選。
反應溫度只要是從-20℃至所使用的惰性溶劑的沸點區(qū)域范圍內(nèi)選擇便可，優(yōu)選在0℃至100℃范圍內(nèi)實施。
另外，使用諸如季銨鹽等相轉(zhuǎn)移催化劑也可進行反應。當使用相轉(zhuǎn)移催化劑時，其使用量相對于1摩爾的式[2]為0.0001至1.0摩爾，以0.001至0.1摩爾為優(yōu)選。
反應時間雖依據(jù)反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為10分鐘至48小時。
作為反應標的物的式[4a]及式[4b]化合物，在反應結(jié)束后，可利用常法從反應系統(tǒng)中采取，視需要，可通過諸如柱色譜法、重結(jié)晶等操作進行提純。
(步驟2) 式[4a]及[4b]是將式[2]與式[3b]在堿的存在下/不存在下，于脫水縮合劑存在下，在溶劑中進行反應而制得。
本步驟所使用的式[3b]使用量，相對于1摩爾的式[2]，可從0.5至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.2摩爾為優(yōu)選。
脫水縮合劑是可使用例如二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)、N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亞胺(EDC或WSC)、N，N-羰基二咪唑、2-氯-1，3-二甲基氯化咪唑鎓(2-chloro-1，3-dimethylimidazolium chloride)、碘化-2-氯-1-吡啶鎓(2-chloro-1-pyridinium iodide)等。
本步驟中可使用的堿及溶劑，可舉例如在步驟1中所說明的相同物。
本反應的反應中所使用堿的量，相對于1摩爾的式[2]，為0至100摩爾，以0至10摩爾為優(yōu)選。
另外，溶劑的使用量，相對于1摩爾的式[2]，為0.01至100L，以0.1至10L為優(yōu)選。
反應溫度可從-20℃至所使用的惰性溶劑的沸點區(qū)域范圍內(nèi)選擇，優(yōu)選在0℃至100℃范圍內(nèi)進行。
反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為10分鐘至48小時。
(步驟3) 式[1a]是將依據(jù)上述步驟1或2所制得的式[4a]與式[4b]以及氰基化合物在堿存在下進行反應而制造。
本步驟可使用的堿是如在步驟1中所說明的堿。
堿的使用量，相對于1摩爾的式[4a]及式[4b]，可從0.5至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.2摩爾為優(yōu)選。
本步驟可使用的氰基化合物，可舉例如氰化鉀、氰化鈉、丙酮氰醇、氫氰酸、具有氫氰酸的聚合物等。
氰基化合物的使用量，相對于1摩爾的式[4a]及[4b]，可從0.01至1.0摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以0.05至0.2摩爾為優(yōu)選。
另外，本步驟中，還可使用諸如冠醚等相轉(zhuǎn)移催化劑。
相轉(zhuǎn)移催化劑的使用量，相對于式[4a]及[4b]，為0.001至10摩爾，以0.01至1.0摩爾為優(yōu)選。
本反應可使用的溶劑，可相同于步驟1中所說明的溶劑，其使用量相對于1摩爾的式[4a]及[4b]，為0.01至100L，以0.1至10L為優(yōu)選。
反應溫度可在-20℃至所使用的惰性溶劑的沸點區(qū)域范圍內(nèi)選擇，以在0℃至100℃范圍內(nèi)實施為優(yōu)選。
反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為10分鐘至48小時。
另外，在本步驟中，即使沒有將步驟1或步驟2所制得的式[4a]及[4b]在進行分離的情況下使用，仍可制得式[1a]。
(步驟4) 式[1a]所示的化合物，是通過將式[2]與式[3c]在堿或路易斯酸存在下反應而制造。另外，式[3c]的制造中間體通過將式[3a-1]所示的化合物與氰化劑反應而制造。
氰化劑可使用諸如堿金屬氰化物、堿土金屬氰化物等。
氰化劑的使用量，相對于1摩爾的化合物[3a-1]，可從0.5至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以0.9至1.1摩爾為優(yōu)選。
反應溫度可在-20℃至所使用的惰性溶劑的沸點區(qū)域范圍內(nèi)選擇，以在0℃至100℃范圍內(nèi)實施為優(yōu)選。
反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為10分鐘至48小時。
本步驟所使用的式[3c]的使用量，相對于1摩爾的式[2]，可從0.5至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.2摩爾為優(yōu)選。
可使用的路易斯酸可舉例如氯化鋅、氯化鋁等。
當使用路易斯酸時，相對于1摩爾的式[2]，路易斯酸的使用量可從0.01至100摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以0.1至10摩爾為優(yōu)選。
本步驟可使用的堿可相同于步驟1中所說明的堿。
當使用堿時，相對于1摩爾的式[2]，堿的使用量可從0.5至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.2摩爾為優(yōu)選。
本反應可使用的溶劑，可相同于步驟1中所說明的溶劑，其使用量，相對于1摩爾的式[2]，為0.01至100L，以0.1至10L為優(yōu)選。
反應溫度可在-20℃至所使用的惰性溶劑的沸點區(qū)域范圍內(nèi)選擇，以在0℃至100℃范圍內(nèi)實施為優(yōu)選。
反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為10分鐘至48小時。
制造方法2 另外，從上述本發(fā)明式[1a]所示化合物，依照以下制造方法可制得本發(fā)明的式[1b]及[1c]所示的化合物。

(式中，X1、X2、R1、R2、A1、A2、A3及n分別表示如同上述定義；R3a表示氯、溴等鹵原子；R3b表示氨基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基C1～C6鹵烷基硫基、C2～C6烯基硫基、C2～C6炔基硫基、C1～C6烷基羰氧基、C2～C6烯基羰氧基、C2～C6炔基羰氧基、苯氧基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)、苯基硫基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)、苯基羰氧基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)、1，2，4-三唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，3-三唑-2-基、咪唑-1-基、吡唑-1-基、四唑-1-基、或四唑-2-基)。
即，通過使式[1a]所示的化合物與鹵化劑進行反應，而制造式[1b]所示的化合物，然后使式[1b]所示的化合物與親核試劑在堿存在下進行反應，可制得式[1c]所示的化合物。
式[1a]至式[1b]的步驟中可使用的鹵化劑，可舉例如亞硫酰氯(thionyl chloride)、亞硫酰溴、氧氯化磷、氧溴化磷、苯基三甲基三溴化銨(Phenyltrimethylammonium tribromide)、三溴化丙二酸環(huán)亞異丙酯等。鹵化劑的使用量，相對于1摩爾的式[1a]所示化合物，可從0.5至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.2摩爾為優(yōu)選。
可使用的溶劑，例如可相同于制造方法1的步驟1中所說明的溶劑。
反應溫度可在-20℃至所使用的惰性溶劑的沸點區(qū)域范圍內(nèi)選擇，以在0℃至100℃范圍內(nèi)實施為優(yōu)選。反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為10分鐘至48小時。
在式[1b]至式[1c]的步驟中可使用的親核試劑，可舉例如甲醇、乙醇、芐醇等醇類；甲硫醇、乙硫醇等硫醇類；氨、甲胺、乙胺等胺類等。親核試劑的使用量，相對于1摩爾的式[1a]所示化合物，可從0.5至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.2摩爾為優(yōu)選。
可使用的堿可相同于制造方法1的步驟1中所說明的堿，可使用的溶劑可相同于制造方法1的步驟1中所說明的溶劑。
反應溫度可在-20℃至所使用的惰性溶劑的沸點區(qū)域范圍內(nèi)選擇，優(yōu)選在0℃至100℃范圍內(nèi)實施。反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為10分鐘至48小時。
制造方法3 另外，下示通式[1d]所示的本發(fā)明化合物，是通過下述例示反應式所構(gòu)成的方法而制造。

(式中，X1、X2、R1、R2、A1、A2、A3及n分別表示如同上述定義；R3c表示C1～C6烷氧基、C1～C6烷基磺酰氧基、C1～C6烷基羰氧基、C2～C6烯基羰氧基、C2～C6炔基羰氧基、苯基磺酰氧基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代)、或苯基羰氧基(該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代))。
即，使式[1a]所示化合物與親電子試劑在溶劑中于堿存在下/不存在下進行反應，可制得式[1d]所示的化合物。
可使用的親電子試劑可舉例如碘甲烷、芐基溴等鹵化物；乙酰氯、苯甲酰氯等?；?；甲磺酰氯、對甲苯磺酰氯等磺酸氯化物；硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等硫酸酯等。親電子試劑的使用量，相對于1摩爾的式[1a]所示化合物，可從0.1至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.2摩爾為優(yōu)選。
可使用的堿與在制造方法1的步驟1中所說明的堿相同，堿的使用量，相對于式[1a]所示的化合物1摩爾，可從0至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.2摩爾為優(yōu)選。
可使用的溶劑可相同于制造方法1的步驟1中所說明的溶劑。
反應溫度可在-20℃至所使用的惰性溶劑的沸點區(qū)域范圍內(nèi)選擇，以在0℃至100℃范圍內(nèi)實施為優(yōu)選。反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為10分鐘至48小時。
其次，例示本發(fā)明化合物的制造中間體的制造法。
中間體制造法1
(式中，R1、R2、n、X1及X2分別表示如同上述定義；G表示氯、溴等鹵原子)。
本發(fā)明化合物制造中間體的式[3a-1]，是將式[3b]與適當鹵化劑在溶劑中或無溶劑下進行反應而制造。
本步驟可使用的鹵化劑可舉例如草酰氯、氯化亞硫酰等。
鹵化劑的使用量，相對于1摩爾的式[3b]，可從0.01至100摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以0.1至10摩爾為優(yōu)選。
溶劑可舉例如二氯甲烷或氯仿等鹵烴類；二乙醚或四氫呋喃等醚類；苯或甲苯等芳香族烴類。
溶劑的使用量，相對于1摩爾的式[3b]，是0至100L，以0.01至10L為優(yōu)選。
反應溫度可從-100℃至200℃范圍內(nèi)選擇，優(yōu)選于0℃至100℃實施。
反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為10分鐘至24小時。
中間體制造法2
(式中，R1、R2、n、X1及X2分別表示如同上述定義；R21表示低碳數(shù)烷基、可被取代的芐基或可被取代的苯基)。
式[3b]所示的制造中間體，是通過使式[3d]在水或混合溶劑中于酸存在下或堿存在下進行水解而制造。
本步驟可使用的堿可舉例如碳酸鉀、氫化鈉或氫氧化鈉等無機堿；1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7-十一烯等有機堿。
堿的使用量，相對于1摩爾的化合物[3d]，可從0.01至100摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以0.1至10摩爾為優(yōu)選。
本步驟中可使用的酸，可舉例如鹽酸、氫溴酸、硫酸等無機酸；醋酸、三氟醋酸等有機酸。
酸的使用量，相對于1摩爾的化合物[3d]，可使用1摩爾至大幅過剩，以1至100摩爾為優(yōu)選。
本步驟中可使用的混合溶劑是水與有機溶劑的混合溶劑，作為有機溶劑可舉例如甲醇或乙醇等醇類；四氫呋喃等醚類；丙酮或甲基異丁基酮等酮類；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺類；二甲亞砜或環(huán)丁砜等硫化合物；乙腈；或它們的混合物。
溶劑的使用量，相對于1摩爾的式[3d]，使用0.01至100L，以0.1至10L為優(yōu)選。
反應溫度可從-100至200℃范圍內(nèi)選擇，以于0℃至100℃實施為優(yōu)選。
反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為10分鐘至24小時。
中間體制造法3
(式中，L表示鹵原子、C1～C4烷基磺酰氧基、C1～C4烷基磺?；⒖杀蝗〈钠S基磺?；?、可被取代的苯基磺酰基、可被取代的苯基磺酰氧基、或可被取代的芐基磺酰氧基等離去基團；R1、R2、R21、n及X2分別表示如同上述定義；限制條件為當R1是鹵烷基時，L是指反應性高于鹵烷基化所殘留的鹵原子的離去基團。例如當R1是CHF2基時，L是指氯原子或溴原子，當R1是CH2CF3基時，L是指氯原子、溴原子、對甲苯磺酰氧基、甲基磺酰氧基、或三氟甲磺酰氧基等離去基團)。
式[3d-1]所示的制造中間體是使式[3e]與式[5]在堿存在下或不存在下于溶劑中或在無溶劑下反應而制得。
本步驟中所使用的式[5]的使用量，相對于1摩爾的式[3e]，可從0.01至100摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以0.1至10摩爾為優(yōu)選。
本步驟中可使用的堿可舉例如碳酸鈉或碳酸鉀等堿金屬碳酸鹽；氫氧化鈉或氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物；氫化鉀或氫化鈉等堿金屬氫化物；乙醇鈉或甲醇鈉等堿金屬醇鹽；或1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7-十一烯等有機堿。
本步驟中可使用的堿的使用量，相對于1摩爾的式[3e]，可從0至100摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以0.1至10摩爾為優(yōu)選。
本步驟中可使用的溶劑可舉例如二氯甲烷或氯仿等鹵化烴類；二乙醚或四氫呋喃等醚類；苯或甲苯等芳香族烴類；己烷或庚烷等脂肪族烴類；丙酮或甲基異丁基酮等酮類；醋酸乙酯或醋酸甲酯等酯類；N-甲基吡咯烷酮或N，N-二甲基甲酰胺等酰胺類；二甲亞砜或環(huán)丁砜等硫化合物；乙腈等腈類；或它們的混合物。
本步驟中可使用的溶劑的使用量，相對于1摩爾的式[3e]，可從0至100L范圍內(nèi)適當選擇，以0至10L為優(yōu)選。
本步驟的反應溫度可從-100℃至所使用的惰性溶劑的沸點區(qū)域范圍內(nèi)選擇，以在-20℃至100℃范圍內(nèi)實施為優(yōu)選。
本步驟的反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為1小時至168小時。
中間體制造法4
(式中，R1a表示C6～C10芳基、或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基；R2、R21、n及X2分別表示如同上述定義)。
式[3d-2]所示的制造中間體系根據(jù)Tetrahedron、第55卷、第12757-12770頁(1999年)所記載的方法，使式[3e]與式[6]在銅催化劑及堿存在下進行反應而可制得。
中間體制造法5
(式中，R1、R2、R21、n及X2分別表示如同上述定義)。
式[3d-3]所示的制造中間體，是根據(jù)美國專利公開US2005/256000號公報所記載的方法，使式[3d-4]所示的化合物與勞森試劑(Lawesson′sReagent)反應而制得。
中間體制造法6
(式中，R1、R2、R21、n及X2分別表示如同上述定義)。
式[3d-4]所示的制造中間體，是根據(jù)美國專利US6329389號公報、美國專利US6348461號公報、Journal of the Chemical Society，第430-439頁(1957年)、WO2005/21547號公報、美國專利US4296114號公報、Journalof the Chemical Society Perkin Transactions 1第75-84頁(1987年)等所記載的方法，使式[7]與式[8]所示的酮基丙二酸二乙酯(diethylketomalonate)反應而制造。
中間體制造法7
(式中，R1、R2、n及X2分別表示如同上述定義)。
式[7]是根據(jù)實驗化學講座第4版(丸善株式會社)、第26卷的“還原一般項”，通過將式[9]所示硝基合物還原而制造。
中間體制造法8
(式中，R1、R2、n及X2分別表示如同上述定義；R22表示氟原子、氯原子或溴原子等鹵原子)。
式[9]所示的制造中間體是根據(jù)WO2004/817號公報、美國專利公開US6348461號公報、Journal of Medicinal Chemistry，第41卷，第5457-5465頁(1998年)及Journal of the Chemical Society Perkin Transactions 1，第2387-2391頁(1980年)等所記載的方法，通過使式[10]與式[11]進行反應便可制得。
中間體制造法9
(式中，R1、R2、n及X2分別表示如同上述定義；R23表示氯原子、溴原子、碘原子)。
式[7]所示制造中間體是依照上述所示步驟而制得。
式[13]所示的制造中間體，是根據(jù)Journal of Organic chemistry，第65卷，第1144至1157頁(2000年)及Journal of Organic Chemistry，第65卷，第1158至1174頁(2000年)等所記載的方法，使式[12]所示化合物與式[11]所示化合物在鈀配位化合物及堿存在下進行反應而制得。
另外，式[7]所示的制造中間體是根據(jù)Tetrahedron letters，第2641至2644頁(1978年)；synthesis，第359至363頁及Journal of the ChemicalSociety Perkin Transactions 1，第3081-3084頁(1988年)等所記載的方法，通過將式[13]所示化合物的氨基進行脫保護而制得。
中間體制造法10
(式中，R1、R2、n及X2分別表示如同上述定義；R35表示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲磺酰氧基)。
式[9]所示的制造中間體，是根據(jù)“中間體制造法9”中的式[13]所示的制造中間體的制造方法，使式[19]所示的化合物與式[11]所示的化合物在鈀配位化合物及堿存在下反應而制得。
中間體制造法11
(式中，R1、R2、R23、n及X2分別表示如同上述定義)。
式[7]所示的制造中間體，是根據(jù)“中間體制造法9”中的式[13]所示的制造中間體的制造方法，使式[20]所示的化合物與式[11]所示的化合物在鈀配位化合物及堿存在下反應而制得。
中間體制造法12
(式中，R1a、R2、R35、n及X2分別表示如同上述定義)。
式[7a]所示的制造中間體，是根據(jù)“中間體制造法9”中式[13]所示的制造中間體的制造方法，使式[21]所示的化合物與式[22]所示的化合物在鈀配位化合物及堿存在下進行反應而制得。
中間體制造法13
(式中，R1a、R2、R35、n及X2分別表示如同上述定義)。
式[7a]所示的制造中間體，是根據(jù)“中間體制造法9”的制造方法，使式[23]所示的化合物與式[22]所示的化合物在鈀配位化合物及堿存在下進行反應，再對式[24]所示的化合物的氨基進行脫保護而制得。
中間體制造法14
(式中，R2、R21、n、X2分別表示如同上述定義；R24表示C1～C6烷氧基、C3～C8環(huán)烷基氧基、C1～C6鹵烷氧基、苯氧基、C1～C6烷基羰氧基、C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基、C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、可為相同或相異且具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)C1～C6烷氧基或C1～C6烷基硫基；M′+表示堿金屬陽離子；X3表示氧原子或硫原子)。
式[3d-7]所示的制造中間體可依上述所示步驟進行制造。
即，式[3d-6]是根據(jù)美國專利公開US2003/195169號公報、及Tetrahedron letters，第37卷，第6期，第759-762頁(1996年)等所記載的方法，使式[3d-5]與磺酰氯反應而制得。
式[3d-7]是根據(jù)美國專利US5155272號公報、歐洲專利公開EP-1228067號公報、美國專利US4058392號公報、及Journal of theChemical Society Perkin Transactions 1，第781-790頁(1987年)等所記載的方法，使式[3d-6]與式[14]或式[15]所示化合物反應而制得。
中間體制造法15
(式中，R2、R21、X2及n分別表示如同上述定義；R27表示依照下式[17a]或式[17b]所示的基
R30表示依照下式[18a]或[18b]所示的基
R25、R26、R31、R32、R33及R34各自獨立，表示氫原子、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基或鹵烷基；R29表示烷基、烯基、炔基、烷氧基、環(huán)烷基、鹵烷基或鹵烯基；R28表示鹵原子；t表示0至6的整數(shù)； 限制條件為當R27是式[17a]時，R30為式[18a]；當R27是式[17b]時，R30為式[18b])。
式[3d-9]所示的制造中間體是根據(jù)WO2005/26123號公報、Tetrahedron，第40卷，第2985項(1984年)以及Synthetic Communications，第18卷，第1171項(1988年)等所記載的方法，使式[3d-8]與式[16]反應而制得。
中間體制造法16
(式中，R1、R2、R22、n及X2分別表示如同上述定義)。
式[9]所示的制造中間體可依照上述所示步驟進行制造。
式[9a]所示的制造中間體是使式[10]與式[11a]在堿存在下于溶劑中或無溶劑狀態(tài)下反應而制得。
本步驟所使用的式[11a]的使用量，相對于1摩爾的式[10]，可從0.1至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.1摩爾為優(yōu)選。
本步驟中可使用的堿可舉例如碳酸鈉或碳酸鉀等堿金屬碳酸鹽；氫氧化鈉或氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物；氫化鉀或氫化鈉等堿金屬氫化物、乙醇鈉或甲醇鈉等堿金屬醇鹽、或1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7-十一烯等有機堿。
本步驟中可使用堿的使用量，相對于1摩爾的式[10]，可從0.1至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.1摩爾為優(yōu)選。
本步驟中可使用的溶劑可舉例如二氯甲烷或氯仿等鹵化烴類；二乙醚或四氫呋喃等醚類；苯或甲苯等芳香族烴類；己烷或庚烷等脂肪族烴類；丙酮或甲基異丁基酮等酮類；醋酸乙酯或醋酸甲酯等酯類；N-甲基吡咯烷酮或N，N-二甲基甲酰胺等酰胺類；二甲亞砜或環(huán)丁砜等硫化合物；乙腈等腈類；或它們的混合物。
本步驟中可使用的溶劑的使用量，相對于1摩爾的式[10]，可從0至100L范圍內(nèi)適當選擇，以1至2L為優(yōu)選。
本步驟的反應溫度可從-100℃至所使用的惰性溶劑的沸點區(qū)域范圍內(nèi)選擇，以在15℃至140℃范圍內(nèi)實施為優(yōu)選。
本步驟的反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為1小時至168小時。
另外，式[9]所示的制造中間體是使式[9a]在酸存在下或堿存在下于水或混合溶劑中進行脫甲?；频?。
本步驟中可使用的堿可舉例如碳酸鉀、氫化鈉或氫氧化鈉等無機堿；1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7-十一烯等有機堿。
堿的使用量，相對于1摩爾的化合物[9a]，可從0.1至10摩爾范圍內(nèi)適當選擇，以1.0至1.2摩爾為優(yōu)選。
本步驟中可使用的酸可舉例如鹽酸、溴氫酸、硫酸等無機酸；醋酸、三氟醋酸等有機酸。
酸的使用量，相對于1摩爾的化合物[9a]，可使用1摩爾至大幅過剩，以1至100摩爾為優(yōu)選。
本步驟中可使用的混合溶劑是水與有機溶劑的混合溶劑，就有機溶劑而言，可舉例如甲醇或乙醇等醇類；四氫呋喃等醚類；丙酮或甲基異丁基酮等酮類；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺類；二甲亞砜或環(huán)丁砜等硫化合物；乙腈或它們的混合物。
溶劑的使用量，相對于1摩爾的式[9a]，使用0.1至100L，以1.0至10L為優(yōu)選。
反應溫度可從-100至200℃范圍內(nèi)選擇，以于0℃至100℃實施為優(yōu)選。
反應時間雖依照反應溫度、反應基質(zhì)、反應量等因素而異，但通常設定為10分鐘至24小時。
中間體制造法17
(式中，R1表示如同上述定義)。
式[11a]所示的制造中間體，是根據(jù)Journal of the American ChemicalSociety，第80卷，第1154頁以及美國專利公開US2004/198981號公報等所記載的方法，通過對式[11]進行甲?；频?。
本發(fā)明的除草劑及農(nóng)藥組合物，其特征在于以本發(fā)明通式[I]所示氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽做為活性成分。此外，本發(fā)明涉及一種含有本發(fā)明通式[I]所示的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽的1種或2種以上、及農(nóng)藥制劑可接受的載體的農(nóng)藥組合物，更詳細而言是涉及一種除草劑組合物。
本發(fā)明的除草劑中，視需要還可含有農(nóng)藥制劑中通常所使用的添加成分(載體)。
該添加成分可舉例如固態(tài)載體或液態(tài)載體等載體；表面活性劑、粘合劑或粘附劑、增粘劑、著色劑、擴展劑、分散劑(spreading agent)、防凍劑、防固結(jié)劑、崩解劑、分解抑制劑等，此外，視需要還可將諸如防腐劑、植物碎片等使用為添加成分。
這些添加成分可使用1種，也可組合2種以上使用。
針對上述添加成分進行說明。
固態(tài)載體可舉例如石英、粘土、高嶺石、葉臘石、絹云母、滑石、膨潤土、酸性白土、綠坡縷石、沸石、硅藻土等天然礦物質(zhì)類；碳酸鈣、硫酸銨、硫酸鈉、氯化鉀等無機鹽類；合成硅酸、合成硅酸鹽、淀粉、纖維素、植物粉末等有機固態(tài)載體；聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等塑料載體等。它們是可單獨使用，也可組合2種以上使用。
液態(tài)載體可舉例如醇類，大致可分為一元醇類(諸如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等)以及多元醇類(諸如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油等)；丙烯類乙二醇醚等多元醇衍生物類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮、異佛爾酮等酮類；乙醚、二噁烷、乙二醇單乙醚(cellosolve)、二丙醚、四氫呋喃等醚類；正烷烴、萘、異烷烴、煤油、礦油等脂肪族烴類；苯、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油(solvent naphtha)、烷基萘等芳香族烴類；二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等鹵化烴類；醋酸乙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二甲酯等酯類；γ-丁內(nèi)酯等內(nèi)酯類；二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-烷基吡咯烷酮等酰胺類；乙腈等腈類；二甲亞砜等硫化合物類；大豆油、菜籽油、棉籽油、蓖麻子油等植物油；水等。它們可單獨使用，也可組合2種以上使用。
表面活性劑并無特別的限制，優(yōu)選在水中凝膠化或呈現(xiàn)膨潤性的表面活性劑，可舉例如山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯二烷基苯醚、聚氧乙烯烷基苯醚-甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基聚氧乙烯聚丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯脂肪酸雙苯醚、聚伸烷芐基苯醚、聚氧化烯苯乙烯基苯醚、乙炔二醇、聚氧化烯加成乙炔二醇、聚氧乙烯醚型聚硅氧、酯型聚硅氧、氟類表面活性劑、聚氧乙烯蓖麻子油、聚氧乙烯硬化蓖麻子油等非離子性表面活性劑；硫酸烷酯鹽、聚氧乙烯烷醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基苯醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木質(zhì)磺酸鹽、烷基磺酸基琥珀酸鹽、萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸的甲醛縮合物的鹽、烷基萘磺酸的甲醛縮合物的鹽、脂肪酸鹽、聚羧酸鹽、N-甲基-脂肪酸肌胺酸酯、樹脂酸鹽、聚氧乙烯烷醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯醚磷酸鹽等陰離子性表面活性劑；月桂胺鹽酸鹽、硬脂基胺鹽酸鹽、油酸胺鹽酸鹽、硬脂基胺醋酸鹽、硬脂氨基丙基胺醋酸鹽、烷基三甲基銨氯化物、烷基二甲基苯二甲烴銨氯化物等烷基胺鹽等陽離子表面活性劑；氨基酸型或甜菜堿型等兩性表面活性劑等。
這些表面活性劑可使用1種，也可組合2種以上使用。
另外，就粘合劑、粘附劑而言，可舉例如羧甲基纖維素或其鹽、糊精、水溶性淀粉、黃原膠(xanthan gum)、瓜爾膠(guar gum)、蔗糖、聚乙烯基吡咯烷酮、阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸鈉、平均分子量6000至20000的聚乙二醇、平均分子量10萬至500萬的聚環(huán)氧乙烷、天然磷脂質(zhì)(例如腦磷脂、卵磷脂等)等。
增粘劑可舉例如黃原膠、瓜爾膠、羧甲基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、羧乙烯聚合物、丙烯酸類聚合物、淀粉衍生物、諸如多醣類的水溶性高分子、高純度膨潤土、諸如白碳(white carbon)的無機微粉等。
著色劑可舉例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍(Prussian blue)之類的無機顏料；茜素染料、偶氮染料、金屬酞菁染料之類的有機染料等。
擴展劑可舉例如聚硅氧系表面活性劑、纖維素粉末、糊精、加工淀粉、聚氨基羧酸螯合化合物、交聯(lián)聚乙烯基吡咯烷酮、順丁烯二酸與苯乙烯類、甲基丙烯酸共聚物、多元醇聚合物與二羧酸酐的半酯、聚苯乙烯磺酸的水溶性鹽等。
分散劑可舉例如二烷基磺酸基琥珀酸鈉、聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯等各種表面活性劑；烷烴、萜烯、聚酰胺樹脂、聚丙烯酸鹽、聚氧乙烯、蠟、聚乙烯基烷醚、烷基酚甲醛縮合物、合成樹脂乳劑等。
防凍劑可舉例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油等多元醇類等。
防固結(jié)劑可舉例如淀粉、海藻酸、甘露糖、半乳糖等多醣類；聚乙烯基吡咯烷酮、白碳、酯樹膠、石油樹脂等。
崩解劑可舉例如三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、硬脂酸金屬鹽、纖維素粉末、糊精、甲基丙烯酸酯的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨基羧酸螯合化合物、磺酸化苯乙烯-異丁烯-順丁烯二酸酐共聚物、淀粉-聚丙烯腈接枝共聚物等。
分解抑制劑可舉例如沸石、生石灰、氧化鎂之類的干燥劑；酚類、胺類、硫類、磷酸類等抗氧化劑；水楊酸類、二苯基酮類等紫外線吸收劑等。
防腐劑可舉例如山梨酸鉀、1，2-苯并噻唑啉-3-酮等。
植物碎片可舉例如木屑、椰子殼、玉米穗軸、煙草莖等。
本發(fā)明的除草劑，當含有上述添加成分時，其含有比例，以質(zhì)量計，載體通常在5至95％(優(yōu)選20至90％)的范圍，表面活性劑通常在0.1％至30％(優(yōu)選0.5至10％)的范圍，其他添加劑則在0.1至30％(優(yōu)選0.5至10％)的范圍。
本發(fā)明的除草劑通過制成如下所述的任意劑型來使用液劑、乳劑、可濕性粉劑、粉劑、油劑、可濕性顆粒劑、懸濁劑(flowable agent)、懸浮乳劑、粒劑、大粒劑(Jumbo)、懸乳劑、豆粒(注冊商標)劑等。
在其制劑化時，也可與其他除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、植物成長調(diào)節(jié)劑等農(nóng)藥中的至少1種、或者藥害減輕劑、肥料等形成混合組合物，可采取并用方式進行處理。
在使用之際，經(jīng)稀釋為適當濃度之后再進行散布或直接施用。
本發(fā)明通式[I]所示的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，可將其單獨使用為有效成分，但也可與其他的有效成分進行混合或以并用方式使用。
作為混合或并用也可行的眾知的除草劑化合物、植物成長調(diào)節(jié)劑，如下示例 2，3，6-TBA、2，4-D、2，4-DB、DNOC、EPTC、氯氟苯醚(ethoxyfen-ethyl)、MCPA、MCPA-硫乙基(MCPA-thioethyl)、MCPB、左旋莫多草(s-metolachlor)、TCA、碘苯腈(ioxynil)、苯草醚(aclonifen)、草芬定(azafenidin)、亞喜芬(acifluorfen)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、磺草靈(asulam)、乙草胺(acetochlor)、草脫凈(atrazine)、安力伏(anilofos)、胺唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、殺草強(amitrole)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、甲基胺草磷(amiprophos-methyl)、草殺凈(ametryn)、拉草(alachlor)、亞汰草(alloxydim)、環(huán)丙嘧啶醇(ancymidol)、碘甲磺隆鈉(iodosulfulon-methyl-sodium)、異噁隆(isouron)、異氯特(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、異噁草胺(isoxaben)、異丙隆(isoproturon)、滅草喹(imazaquin)、依滅草(imazapyr)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲咪唑煙酸(imazapic)、甲氧咪草煙(imazamox)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、依速隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、戊草丹(esprocarb)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、磺噻隆(ethidimuron)、亞速隆(ethoxysulfuron)、益覆滅(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、樂滅草(oxadiazon)、炔噁草酮(oxadiargyi)、樂克芬(oxaziclomefone)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、復祿芬(oxyfluorfen)、氨磺樂靈(oryzalin)、坪草丹(orbencarb)、苯酮唑(cafenstrole)、乙基克繁草(carfentrazone-ethyl)、卡巴特(karbutilate)、卡草胺(carbetamide)、快伏草(quizalofop)、快伏草·P·乙基(quizalofop-P-ethyl)、快伏草·P·特伏(quizalofop-P-tefuryl)、快伏草·乙基(quizalofop-ethyl)、快克草(quinclorac)、楏滅克(quinmerac)、克密隆(cumyluron)、嘉磷塞(glyphosate)、嘉磷塞三甲基硫鹽(glyphosate-trimesium)、固殺草(glufosinate-ammonium)、固殺草鈉鹽(glufosinate-sodium)、克草同(clethodim)、炔丙基克羅丁普(clodinafop-propargyl)、畢克草(clopyralid)、可滅蹤(clomazone)、甲氧基護谷(chlomethoxyfen)、克普草(clomeprop)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyi)、草滅平(chloramben)、氨基氯達嗪酮(chloridazon)、氯木龍-乙基(chlorimuron-ethyl)、氯薩佛勒(chlorsulfuron)、大克草(chlorthal-dimethyl)、氯硫胺(chlorthiamid)、克普芬(chlorpropham)、氯化矮壯素(chlormequat chloride)、枯草龍(chloroxuron)、綠麥隆(chlorotoluron)、氯溴隆(chlorbromuron)、氰乃凈(cyanazine)、達有龍(diuron)、麥草畏(dicamba)、草滅特(cycloate)、環(huán)殺草(cycloxydim)、雙氯磺草胺(diclosulam)、環(huán)磺隆(cyclosulfamuron)、敵草腈(dichlobenil)、大克弗甲酯(diclofop-methyl)、大克普(dichlorprop)、大克普-P(dichlorprop-P)、戴開特(diquatdibromide)、汰硫草(dithiopyr)、環(huán)草隆(siduron)、撻乃安(dinitramine)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、西速隆(cinosulfuron)、達諾殺(dinoseb)、特樂酚(dinoterb)、丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、大芬滅(diphenamid)、燕麥清(difenzoquat)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草(diflufenzopyr)、二氟林(diflumetorim)、草滅凈(simazine)、二甲草胺(dimethachlor)、愛落殺(dimethametryn)、汰草滅(dimethenamid)、西草凈(simetryn)、哌草丹(dimepiperate)、噁唑隆(dimefuron)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、磺草酮(sulcotrione)、磺酰唑草酮(sulfentrazone)、磺胺磺隆(sulfosulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、西殺草(sethoxydim)、特草定(terbacil)、殺草隆(daimuron)、得拉本(dalapon)、噻草啶(thiazopyr)、仲草丹(tiocarbazil)、殺丹(thiobencarb)、殺得凈(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、甜菜安(desmedipham)、敵草凈(desmetryn)、欣克草(thenylchlor)、牧草胺(tebutam)、得匍隆(tebuthiuron)、得殺草(tepraloxydim)、特氟林(tefuryltrion)、草凈津(terbuthylazine)、特丁凈(terbutryn)、特丁通(terbumeton)、探普三酮(tembotrione)、多普米酮(topramezone)、苯肟草酮(tralkoxydim)、三嗪氟草胺(triaziflam)、醚苯磺隆(triasulfuron)、野麥畏(triallate)、草達津(trietazine)、三氯比(triclopyr)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、三福林(trifluralin)、三氟啶磺隆鈉鹽(trifloxysulfuron-sodium)、甲基四氟菊酯(tribenuron-methyl)、納得爛(naptalam)、萘普草(naproanilide)、滅落脫(napropamide)、咽嘧磺隆(nicosulfuron)、草不隆(neburon)、氟草敏(norflurazon)、滅草敵(vernolate)、巴拉刈二氯鹽(paraquat dichloride)、合氯氟(haloxyfop)、合氯氟·P·甲基(haloxyfop-P-methyl)、甲基氯嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、匹諾丹(pinoxaden)、百草枯(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、雙草醚鈉鹽(bispyribac-sodium)、比芬諾(bifenox)、哌草磷(piperophos)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡索福托(pyrasulfotole)、芐草唑(pyrazoxyfen)、乙基百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、吡唑特(pyrazolynate)、畢拉草(bilanafos)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吡達福(pyridafol)、嘧硫苯甲酸鈉鹽(pyrithiobac-sodium)、必汰草(pyridate)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、稗草畏(pyributicarb)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、吡嘧蘇芬(pyrimisulfan)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、吡氧斯拉(pyroxysulam)、非草隆(fenuron)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)、噁唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、解草啶(fenclorim)、四唑草胺(fentrazamide)、苯敵草(phenmedipham)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、丁基拉草(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、拉敵草(butylate)、比達寧(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、伏速隆(flazasulfuron)、麥草伏(flamprop-M)、伏寄普(fluazifop-butyl)、伏寄普·P(fluazifop-P-butyl)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟草隆(fluometuron)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、甲基福賽特(fluthiacet-methyl)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、氟嗒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟胺草唑(flupoxam)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟啶酮(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、調(diào)嘧醇(flurprimidol)、氟氯比(fluroxypyr)、氟咯草酮(flurochloridone)、普拉草(pretilachlor)、氨基氟樂靈(prodiamine)、氟磺隆(prosulfuron)、芐草丹(prosulfocarb)、普拔草(propaquizafop)、毒草胺(propachlor)、普拔根(propazine)、除草靈(propanil)、戊炔草胺(propyzamide)、異丙草胺(propisochlor)、苯胺靈(propham)、氟唑草胺(profluazol)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆鈉鹽(propoxycarbazone-sodium)、環(huán)苯草酮(profoxydim)、克草(bromacil)、布滅凈(prometryn)、撲滅通(prometon)、溴氧尼爾(bromoxynil)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴芬諾(bromobutide)、雙氟磺草胺(florasulam)、環(huán)嗪酮(hexazinone)、烯草胺(pethoxamid)、草除靈(benazolin)、平速爛(penoxsulam)、氟丁草胺(beflubutamid)、克草蜢(pebulate)、苯卡酮(bencarbazone)、施得圃(pendimethalin)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、地散磷(bensulide)、免速隆(bensulfuron-methyl)、苯并雙環(huán)酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、本達隆(bentazone)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、環(huán)戊噁草酮(pentoxazone)、倍尼芬(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、調(diào)節(jié)膦(fosamine)、氟磺胺草醚(fomesafen)、福芬素(forchlorfenuron)、抑芽素(maleic hydrazide)、二甲四氯丙酸(mecoprop)、二甲四氯丙酸-P·鉀鹽(mecoprop-P)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、硝草酮(mesotrione)、滅草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、苯草酮(metamitron)、噁唑酰草胺(metamifop)、甲基殺草隆(methyl-dimuron)、甲氧隆(metoxuron)、磺草唑胺(metosulam)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、撲多草(metobromuron)、甲氧苯草隆(metobenzuron)、莫多草(metolachlor)、滅必凈(metribuzin)、甲哌啶(mepiquat chloride)、滅芬草(mefenacet)、綠谷隆(monolinuron)、禾草特(molinate)、乳氟禾草靈(lactofen)、利谷隆(linuron)、玉嘧磺隆(Rimsulfuron)、環(huán)草定(lenacil)、普羅己二酮鈣(prohexadione-calcium)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、派羅克殺草砜(pyroxasulfone)、以及由下式[C]所示異噁唑啉衍生物等。

[式中，p表示0至2的整數(shù)；T1及T2相互獨立，表示氫原子、鹵原子、氰基、低碳數(shù)烷氧基羰基或C1～C6烷基；G1及G2相互獨立，表示氫原子、C1～C6烷基或C1～C6鹵烷基；W表示苯基(由1～5個相同和/或相異的V取代)；V表示氫原子、C1～C6烷基{可由相同或相異的1至3個鹵原子、C1～C6烷氧基、羥基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基亞磺酰基、C1～C6烷基磺?；?、C1～C6烷基氨基、C1～C6二烷基氨基、氰基或苯氧基(可被取代過)取代}、C1～C6烷氧基(可由相同或相異的1～3個鹵原子、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C2～C6炔基、C1～C6烷氧基羰基、C1～C6烷基羰基或C3～C8環(huán)烷基取代)、C3～C8環(huán)烷基氧基或鹵原子]。
另外，可混合或并用的公知殺菌劑化合物，可舉例如下免賴得(benomyl)、貝芬替(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、松樹腐絕(thiabendazole)、多保凈(thiophanate)、甲基多保凈(thiophanate-methyl)、克氯得(chlozolinate)、依普同(iprodione)、撲滅寧(procymidone)、免克寧(vinclozolin)、戊環(huán)唑(azaconazole)、比多農(nóng)(bitertanol)、溴克唑(bromuconazole)、環(huán)克唑(cyproconazole)、待克利(difenoconazole)、達克利(diniconazole)、依普座(epoxiconazole)、芬瑞莫(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、護硅得(flusilazole)、護汰芬(flutriafol)、菲克利(hexaconazole)、依滅列(imazalil)、易胺座(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、滅特座(metconazole)、邁克尼(myclobutanil)、尼瑞莫(nuarimol)、惡咪唑富馬酸鹽(oxpoconazolefumarate)、巴克素(paclobutrazol)、披扶唑(pefurazoate)、平克座(penconazole)、撲克拉(prochloraz)、普克利(propiconazole)、普硫唑(prothioconazole)、比芬諾(pyrifenox)、硅氟唑(simeconazole)、得克利(tebuconazole)、四克利(tetraconazole)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、賽福唑(triflumizole)、賽福寧(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、本達樂(benalaxyl)、呋霜靈(furalaxyl)、右滅達樂(mefenoxam)、滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(metalaxyl-M)、歐福拉(ofurace)、毆殺斯(oxadixyl)、歐地莫(aldimorph)、十二環(huán)嗎啉(dodemorph)、苯銹啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、病花靈(piperalin)、葚孢菌素(spiroxamine)、三得芬(tridemorph)、護粒松(edifenphos)、丙基喜樂松(iprobenfos)、亞賜圃(isoprothiolane)、白粉松(pyrazophos)、麥銹靈(benodanil)、白克列(boscalid)、卡布辛(carboxin)、芬扶瑞(fenfuram)、福多寧(flutolanil)、福拉比(furametpyr)、滅普寧(mepronil)、嘉保信(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、賽氟滅(thifluzamide)、布瑞莫(bupirimate)、二甲嘧酚(dimethirimol)、依瑞莫(ethirimol)、賽普洛(cyprodinil)、滅派林(mepanipyrim)、派美尼(pyrimethanil)、大托芬卡(diethofencarb)、亞托敏(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、依內(nèi)敏(enestrobin)、凡殺同(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、三氟敏(trifloxystrobin)、拌種咯(fenpiclonil)、護汰寧(fludioxonil)、快諾芬(quinoxyfen)、聯(lián)苯(biphenyl)、地茂散(chloroneb)、大克爛(dicloran)、依得利(etridiazole)、五氯硝苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、脫克松(tolclofos-methyl)、熱必斯(fthalide)、百快隆(pyroquilon)、三賽唑(tricyclazole)、加普胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、稗草畏(pyributicarb)、多氧霉素(polyoxin)、賓得克利(pencycuron)、賽座滅(cyazofamid)、苯酰菌胺(zoxamide)、保米霉素(blasticidin-S)、嘉賜霉素(kasugamycin)、鏈霉素(streptomycin)、維利霉素(validamycin)、克絕(cymoxanil)、碘克(iodocarb)、普拔克(propamocarb)、硫菌威(prothiocarb)、百蹣克(binapacryl)、白克螨(dinocap)、富米綜(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、TPTA(三苯醋錫(fentin acetate))、TPTC(三苯氯錫(fentin chloride))、TPTH(毒菌錫(fentin hydroxide))、歐索林酸(oxolinic acid)、殺紋寧(hymexazol)、辛噻酮(octhilinone)、福賽得(fosetyl)、膦酸(phosphonic acid)及其鹽、克枯爛(tecloftalam)、唑菌肼(triazoxide)、氟硫滅(flusulfamide)、達滅凈(diclomezine)、硅噻菌胺(silthiofam)、二氟林(diflumetorim)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、達滅芬(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、異丙菌胺(iprovalicarb)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、羥四環(huán)霉素(oxytetra-cycline)、磺菌威(methasulfocarb)、螨離丹(chinomethionat)、唑呋草(fluoroimide)、代森環(huán)(milneb)、氫氧化銅(copper hydroxide)、辛酸銅(copper octanoate)、氧氯化銅(copper oxychloride)、硫酸銅(coppersulfate)、氧化亞銅(cuprous oxide)、代森錳銅(mancopper)、8-羥基喹啉銅(oxine-copper)、硫(sulfur)、富爾邦(ferbam)、鋅錳乃浦(mancozeb)、錳乃浦(maneb)、免得爛(metiram)、甲基鋅乃浦(propineb)、得恩地(thiram)、鋅乃浦(zineb)、福美鋅(ziram)、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、滅菌丹(folpet)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、益發(fā)靈(dichlofluanid)、甲基益發(fā)靈(tolylfluanid)、敵菌靈(anilazine)、多寧(dodine)、克熱凈(guazatine)、克熱凈(iminoctadine)、腈硫醌(dithianon)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、撲殺熱(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、丙氧喹啉(proquinazid)、滅芬農(nóng)(metrafenone)、氟吡菌胺(fluopicolide)、邁隆(dazomet)、燕麥清(difenzoquat)、亞米布羅姆(amisubrom)、波爾多液(Bordeauxmixture)、甲苯磺酰胺(F-991)、鈉乃浦(nabam)、葉枯凈(phenazine oxide)、聚氨氨基甲酸酯(polycarbamate)、吡啶本克(pyribencarb)等。
可混合或并用的公知殺蟲劑、殺線蟲劑化合物，可舉例如下 亞滅培(acetamiprid)、可尼丁(clothianidin)、達特南(dinotefuran)、益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、噻蟲啉(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、乙蟲清(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、4-甲苯基異氰酸酯(acetoprol)、可芬諾(chromafenozide)、氯蟲酰肼(halofenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide)、得芬諾(tebufenozide)、阿納寧(acrinathrin)、亞列寧(allethrin)、α-賽滅寧(alpha-cypermethrin)、β-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、β-賽滅寧(beta-cypermethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、百亞列寧(bioallethrin)、百列滅寧(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、賽酚寧(cyphenothrin)、第滅寧(deltamethrin)、益避寧(empenthrin)、益化利(esfenvalerate)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、護賽寧(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、γ-賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、依普寧(imiprothrin)、益洛寧(lambda-cyhalothrin)、甲醚菊酯(methothrin)、百滅寧(permethrin)、酚丁滅寧(phenothrin)、普亞列寧(prallethrin)、異列滅寧(Resmethrin)、克特寧(Kadethrin)、?；?tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、治滅寧(tetramethrin)、ζ-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、依芬寧(etofenprox)、合芬寧(halfenprox)、硅護芬(silafluofen)、免速達(bensultap)、培丹(cartap)、硫賜安(thiocyclam)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)、毆殺松(acephate)、亞滅松(azamethiphos)、乙基谷速松(azinphos-ethyl)、谷速松(azinphos-methyl)、卡度賽福(cadusafos)、氯乙氧松(chlorethoxyfos)、克芬松(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、牛壁逃(coumaphos)、氰乃松(cyanophos)、滅賜松(demeton-S-methyl)、大利松(diazinon)、二氯松(dichlorvos)、雙特松(dicrotophos)、大滅松(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、二硫松(disulfoton)、EPN、愛殺松(ethion)、普伏松(ethoprophos)、氨磺磷(famphur)、芬滅松(fenamiphos)、撲滅松(fenitrothion)、芬殺松(fenthion)、福賽絕(fosthiazate)、飛達松(heptenophos)、水胺硫磷(isocarbophos)、加福松(isoxathion)、馬拉松(malathion)、滅加松(mecarbam)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、美文松(mevinphos)、亞素靈(monocrotophos)、乃力松(naled)、毆滅松(omethoate)、滅多松(oxydemeton-methyl)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、賽達松(phenthoate)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、巴賽松(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、布飛松(profenofos)、撲達松(propetamphos)、普硫松(prothiofos)、白克松(pyraclofos)、必芬松(pyridaphenthion)、拜裕松(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、亞培松(temephos)、托福松(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、硫滅松(thiometon)、三落松(triazophos)、三氯松(trichlorfon)、繁米松(vamidothion)、滅線蟲松(imicyafos)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、得滅克(aldicarb)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、愛芬克(ethiofencarb)、雙滅必虱(fenobucarb)、覆滅螨(formetanate)、呋喃硫威(furathiocarb)、滅必虱(isoprocarb)、滅賜克(methiocarb)、納乃得(methomyl)、必芬治(metolcarb)、毆殺滅(oxamyl)、比加普(pirimicarb)、安丹(propoxur)、混殺威(trimethacarb)、XMC、滅爾虱(xylylcarb)、阿寧克(alanycarb)、布嘉信(butocarboxim)、丁酮威(butoxycarboxim)、硫敵克(thiodicarb)、硫伐隆(thiofanox)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、克福隆(chlorfluazuron)、二福隆(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、諾伏能(noviflumuron)、得福隆(teflubenzuron)、殺蟲脲(triflumuron)、阿巴汀(abamectin)、因滅汀(emamectin)、克凡派(chlorfenapyr)、芬諾克(fenoxycarb)、烯蟲乙酯(hydroprene)、奇諾普林(kinoprene)、美賜平(methoprene)、百利普芬(pyriproxyfen)、得氯螨(dienochlor)、噻喏哌芬(cyenopyrafen)、賽芬螨(cyflumetofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、賜派芬(spirodiclofen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、氟蟲酰胺(Flubendiamide)、富路林芬(伏芬寧)(flurimfen)、氟尼胺(flonicamid)、氰氟蟲腙(metaflumizone)、雷納坡(Rynaxypyr)、雷美精(lepmectin)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、因得克(indoxacarb)、新殺螨(bromopropylate)、唑蚜威(triazamate)、芬殺螨(fenazaquin)、芬普螨(fenpyroximate)、畢達本(pyridaben)、得芬瑞(tebufenpyrad)、克芬螨(clofentezine)、依殺螨(etoxazole)、合賽多(hexythiazox)、派滅凈(pymetrozine)、布芬凈(buprofezin)、1，3-二氯丙烯(1.3-D)、水胺硫磷(isocarbophos)、N-甲基二硫代胺甲酸銨(NCS)、亞環(huán)錫(azocyclotin)、安殺番(endosulfan)、克氯丹(chlordane)、氯化苦(chloropicrin)、錫螨丹(cyhexatin)、賜諾殺(spinosad)、二乙基二硫代氨基甲酸鈉(Sodium Diethyldithiocarbamate)、芬布賜(fenbutatinoxide)、氟硫滅(flusulfamide)、二異硫氰酸甲酯(MITC)、魚藤精(Rotenone)、CL900167、氟化鋁鈉(Sodium aluminum fuoride)、必伏克松(pyrifluquinazon)、RU-15525、XDE-175、ZXI-8901等。
對于也可混合或并用的公知藥害減輕化合物，可舉例如下 解草肼(benoxacor)、解草噁唑(furilazole)、二氯滅(dichlormid)、雙環(huán)酮(dicyclonone)、DKA-24(N1，N2-二烯丙基-N2-二氯雙環(huán)酮(dicyclonone)、DKA-24(N1，N2-二烯丙基-N2-二氯乙?；拾孵０?、AD-67(4-二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷)、PPG-1292(2，2-二氯-N-(1，3-二噁烷-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺)、R-29148(3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-噁唑烷)、克羅冬-美積爾(cloquintcet-mexyl)、萘二甲酸酐(1，8-Naphthalic Anhydride)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、美分派(mefenpyr)、解草唑(fenchlorazole ethyl)、解草啶(fenclorim)、MG-191(2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二噁烷)、解草胺腈(cyometrinil)、解草胺(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、雙苯噁唑酸-乙基(isoxadifen-ethyl)、二甲四氯丙酸(mecoprop)、MCPA、殺草隆(daimuron)、2，4-D、雙苯噁唑酸(isoxadifen)、MON4660、解草腈(oxabetrinil)、環(huán)丙磺胺(cyprosulfamide)等。
相關本發(fā)明除草劑中的有效成分調(diào)配比例，可視需要適當選擇，當形成粉劑或粒劑等情況時，可從0.01至10％(重量)、優(yōu)選0.05至5％(重量)范圍內(nèi)適當選擇。當形成乳劑及可濕性粉劑等時，可從1至50％(重量)、優(yōu)選5至30％(重量)范圍內(nèi)適當選擇。此外，當形成懸濁劑等情況時，可從1至40％(重量)、優(yōu)選5至30％(重量)范圍內(nèi)適當選擇。
本發(fā)明除草劑的施用量是依照所使用化合物的種類、對象雜草、生長傾向、環(huán)境條件、以及所使用劑型等因素而異，當以諸如粉劑及粒劑等形式直接使用的情況下，可在每1公頃有效成分為1g至50kg(優(yōu)選10g至10kg)范圍內(nèi)適當選擇。此外，當形成如乳劑、可濕性粉劑及懸濁劑等液狀使用時，可從0.1至50,000ppm(優(yōu)選10至10,000ppm)范圍內(nèi)適當選擇。
本發(fā)明的除草劑可在諸如旱地、水田或果園等處，利用諸如莖葉散布、土壤施用或水面施用等方式使用。此外，本發(fā)明的除草劑可用于將諸如休耕田、田埂、產(chǎn)業(yè)道路、水路、牧草種植地、墓地、公園、道路、運動場、建筑物周邊空地、開墾地、鐵路邊、森林等處的一般雜草去除。
本發(fā)明的除草劑對于在旱地中會構(gòu)成問題的各種雜草，例如旱苗蓼、睫穗蓼、羊蹄等蓼科；青莧、長芒莧、甜菜根等莧科；北美刺龍葵、龍葵、白藜蘆、苘麻、鬼針、田菁、豬草、虞美人、牽?；?、蒼耳、繁縷、德國洋甘菊、雪亞迪草、紫花地丁、阿拉伯婆婆納、睫毛婆婆納、寶蓋草、籬笆蠶豆、歐洲黃菀、薺等闊葉雜草，以及諸如香附子、黃土香、短葉水蜈蚣、莎草、碎米莎草等多年生及1年生莎草科雜草；稗、升馬唐、狗尾草、早熟禾、看麥娘、瓊森草、大穗看麥娘、鼠麥、野生燕麥草等班德草科雜草等，從發(fā)芽前起至生育期的廣范圍內(nèi)均可發(fā)揮優(yōu)越的除草效果。此外，也可用于防除在水田中所生長的諸如稻稗、野稗、異花莎草、千金子、鴨舌草、美洲母草、陌上草、尖葉青蝴蝶、藍豬耳、無柄花石龍尾、多花水莧菜、戟葉蓼、繁縷、雨久花、假柳葉菜、鱧腸、大狼杷草、合萌、水竹葉等一年生雜草；以及諸如瓜皮草、野慈姑、水莎草、黑慈姑、螢藺、滿江紅澤瀉、大莞草、血藤、馬藻、李氏禾、雙穗雀稗、蓉草、牛毛氈等多年生雜草。
另外，本發(fā)明的除草劑對有用植物及有用作物具較高的安全性對例如班德草、小麥、大麥、燕麥草、黑麥、小米、黍、玉米及高梁胚芽粕等谷物類；大豆、草棉、甜菜、紅甘蔗、洋蔥、向日葵、菜籽、落花生、亞麻仁、煙草、咖啡、地瓜、馬鈴薯、西紅柿、及其他的蔬菜類或結(jié)縷草等將呈現(xiàn)高安全性。
此處所謂的“有用作物及有用植物”涵蓋由基因技術轉(zhuǎn)化而對除草劑、蟲害、病害等具耐性的基因重組作物或由育種、選拔而對除草劑、蟲害、病害等呈現(xiàn)耐性的植物，諸如玉米、大豆、草棉、菜籽、紅甘蔗等。
以下，通過下述實施例詳細說明本發(fā)明化合物的式[I]化合物的制造方法、制劑例以及用途，但本發(fā)明并不受這些實施例的任何限制。
另外，以下的說明中，“％”表示“重量百分率”，“份”表示“重量份”。
實施例1 3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮(本發(fā)明化合物編號I-2(參照表1))的制造 (1)1-甲基-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸-3-氧代-1-環(huán)己烯酯的制造 將4.6g(22.5mmol)1-甲基-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸溶解于二氯甲烷(200mL)中，添加N，N-二甲基甲酰胺(0.5mL)及4.3g(33.9mmol)草酰氯，于室溫中進行攪拌1小時。將反應混合物在減壓下濃縮，再將所獲得殘渣溶解于二氯甲烷(100mL)中，將該溶液室溫于滴入2.8g(25.0mmol)1，3-環(huán)己二酮與2.7g(26.7mmol)三乙胺溶解于二氯甲烷(100mL)的溶液中。于室溫中攪拌1小時后，將反應混合物水洗，再利用無水硫酸鈉干燥。將無機物濾除后，在減壓下將溶劑蒸除，獲得6.3g黃色固體的1-甲基-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸-3-氧代-1-環(huán)己烯酯(產(chǎn)率94％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.11-2.18(2H，m)，2.46-2.49(2H，m)，2.76-2.78(2H，m)，3.77(3H，s)，6.13(1H，s)，7.39-7.47(2H，m)，7.73(1H，t)，8.00(1H，d) (2)3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮的制造 將6.3g(21.1mmol)1-甲基-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸-3-氧代-1-環(huán)己烯酯溶解于二氯甲烷(100mL)中，在該溶液中添加2.4g(23.7mmol)三乙胺及丙酮氰醇(1mL)，在室溫下攪拌一晝夜。將反應混合物用10％鹽酸洗凈，再利用無水硫酸鈉干燥，在減壓下將溶劑蒸除。將殘渣在甲醇中重結(jié)晶，獲得4.3g白色粉末(熔點191至192℃)的3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮(產(chǎn)率68％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.05-2.12(2H，m)，2.45-2.47(2H，m)，2.76-2.80(2H，m)，3.71(3H，s)，7.33-7.38(2H，m)，7.60(1H，t)，7.85(1H，d)，16.3(1H，s) 實施例2 2-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-4-苯基-吡啶并[2，3-b]吡嗪-3(4H)-酮(本發(fā)明化合物編號IV-1(參照表38))的制造 將6.50g(24mmol)的3-氧代-4-苯基-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸溶解于二氯甲烷(100mL)中，依序在該溶液中添加N，N-二甲基甲酰胺(0.5mL)及3.8g(30mmol)草酰氯，于室溫中攪拌1小時。待確認反應結(jié)束后，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得殘渣溶解于二氯甲烷(30mL)中，將該溶液在0℃下歷時5分鐘滴入2.7g(24mmol)1，3-環(huán)己二酮及2.5g(24mmol)三乙胺溶解于二氯甲烷(30mL)的溶液中。將反應溶液返回室溫并進行3小時攪拌后，添加丙酮氰醇(1mL)與2.5g(24mmol)三乙胺，在室溫下攪拌12小時。待確認反應結(jié)束后，在反應溶液中添加水(50mL)，使用10％氫氧化鈉水溶液將反應溶液調(diào)整為pH 12，并進行分液。在水層中添加6N鹽酸，調(diào)整為pH 1之后，用二氯甲烷萃取。將所獲得的有機層用無水硫酸鎂干燥后，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得殘渣用甲醇洗凈，獲得6.5g的2-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-4-苯基-吡啶并[2，3-b]吡嗪-3(4H)-酮(產(chǎn)率73％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.06(2H，t)，2.44(2H，s)，2.77(2H，t)，7.30(3H，d)，7.53(3H，m)，8.18(1H，m)，8.47(1H，d)，16.10(1H，s) 實施例3 2-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-4-(4-甲氧基苯基)-吡啶并[2，3-b]吡嗪-3(4H)-酮(本發(fā)明化合物編號IV-62(參照表39))的制造 將4.4g(15mmol)的4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸溶解于二氯甲烷(100mL)中，在該溶液中依序添加N，N-二甲基甲酰胺(0.5mL)與3.8g(30mmol)草酰氯，在加熱回流下進行1小時攪拌。待確認反應結(jié)束后，將反應溶液冷卻至室溫，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得殘渣溶解于二氯甲烷(30mL)中，將該溶液于0℃下歷時5分鐘滴入1.8g(16mmol)1，3-環(huán)己二酮及1.8g(18mmol)三乙胺溶解于二氯甲烷(30mL)的溶液中。使反應溶液返回室溫，進行3小時攪拌后，添加丙酮氰醇(1mL)及1.8g(18mmol)三乙胺，在室溫下攪拌12小時。待確認反應結(jié)束后，在反應溶液中添加水(20mL)，使用10％氫氧化鈉水溶液，將反應溶液調(diào)整為pH 12，并進行分液。在水層中添加6N鹽酸，調(diào)整為pH 1之后，用二氯甲烷萃取。將所獲得的有機層用無水硫酸鎂干燥后，在減壓下蒸除溶劑。將所獲得的殘渣用甲醇洗凈，獲得4.5g的2-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-4-(4-甲氧基苯基)-吡啶并[2，3-b]吡嗪-3(4H)-酮(產(chǎn)率78％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.06(2H，s)，2.44(2H，s)，2.77(2H，t)，3.86(3H，s)，7.07(2H，d)，7.28(2H，d)，8.17(1H，d)，8.49(1H，d) 實施例4 3-羥基-2-(1-甲基-2-硫酮基-1，2-二氫喹喔啉-3-基-羰基)-2-環(huán)己烯-1-酮(本發(fā)明化合物編號I-256(參照表11))的制造 將2.4g(10.3mmol)1-甲基-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯與4.2g(10.4mmol)勞森試劑(Lawesson′s reagent)添加于甲苯(50mL)中，將該混合物的液溫維持于100℃并進行一晝夜攪拌。將反應混合物冷卻至室溫后，在減壓下將溶劑蒸除。在殘渣中添加氯仿，將不溶物濾除，將濾液在減壓下濃縮。將所獲得殘渣溶解于乙醇(300mL)中，在室溫下添加4.9g 25％氫氧化鈉水溶液，在室溫下攪拌一晝夜。將反應混合物在減壓下濃縮，并添加水，使用10％鹽酸調(diào)整為pH 1。濾取所析出的固體，并用水洗凈。將所獲得固體干燥，將該固體溶解于氯仿(50mL)中，并添加1.7g(13.4mmol)草酰氯及1滴N，N-二甲基甲酰胺，在室溫下攪拌2小時，在減壓下濃縮。將所獲得殘渣溶解于氯仿(20mL)中，添加0.84g(7.49mmol)1，3-環(huán)己二酮及0.83g(8.20mmol)三乙胺，于室溫中攪拌1小時。在室溫下添加0.83g(8.20mmol)三乙胺與0.64g(7.52mmol)丙酮氰醇，在室溫下攪拌2天。將反應混合物用10％鹽酸洗凈，用無水硫酸鎂干燥，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得殘渣用硅膠柱色譜法(展開溶劑醋酸乙酯/氯仿＝1/1)提純。將所獲得固體用醋酸乙酯洗凈，獲得0.40g黃色粉末(熔點300℃以上)的3-羥基-2-(1-甲基-2-硫酮基-1，2-二氫喹喔啉-3-羰基)-2-環(huán)己烯-1-酮。
1H-NMR數(shù)據(jù)(DMSO-d6/TMSδ(ppm)) 2.01-2.11(2H，m)，2.38-2.44(2H，m)，2.75-2.81(2H，m)，4.19(3H，s)，7.44(1H，t)，7.55(1H，d)，7.68(1H，t)，7.88(1H，d)，16.3(1H，s) 實施例5 5-氟-3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-1-(4-甲氧基苯基)-喹喔啉-2(1H)-酮(本發(fā)明化合物編號II-186(參照表24))的制造 將11.1g(35mmol)5-氟-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸溶解于氯仿(300mL)中，在該溶液中依序添加N，N-二甲基甲酰胺(0.5mL)及6.7g(53mmol)草酰氯，于室溫中攪拌1小時。待確認反應結(jié)束后，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得殘渣溶解于氯仿(100mL)中，將該溶液在0℃下歷時5分鐘滴入4.4g(39mmol)1，3-環(huán)己二酮及4.3g(43mmol)三乙胺溶解于氯仿(200mL)的溶液中。使反應溶液返回室溫并進行3小時攪拌后，添加1.5g(18mmol)丙酮氰醇及4.3g(43mmol)三乙胺，在室溫下攪拌12小時。將反應溶液用10％鹽酸洗凈，再用無水硫酸鈉干燥后，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得的殘渣用甲醇洗凈，獲得13.6g淡橙色粉末的5-氟-3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-1-(4-甲氧基苯基)-喹喔啉-2(1H)-酮(產(chǎn)率94％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.06(2H，m)，2.43(2H，br)，2.75(2H，t)，3.88(3H，s)，6.57(1H，d)，7.01-7.10(3H，m)，7.26-7.35(3H，m)，16.19(1H，s) 實施例6 5-氯-3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)1-(4-甲氧基苯基)-喹喔啉-2(1H)-酮(本發(fā)明化合物編號II-194(參照表24))的制造 將6.7g(20mmol)5-氯-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸溶解于氯仿(300mL)中，在該溶液中依序添加N，N-二甲基甲酰胺(0.5mL)及5.2g(41mmol)草酰氯，于室溫中攪拌1小時。待確認反應結(jié)束后，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得殘渣溶解于氯仿(70mL)中，將該溶液于0℃下歷時5分鐘滴入2.5g(22mmol)1，3-環(huán)己二酮及2.5g(25mmol)三乙胺溶解于氯仿(70mL)的溶液中。將反應溶液返回室溫并進行3小時攪拌后，添加0.86g(10mmol)丙酮氰醇及2.5g(25mmol)三乙胺，在室溫下攪拌12小時。將反應溶液用10％鹽酸洗凈，再用無水硫酸鈉干燥后，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得的殘渣用醋酸乙酯洗凈，獲得6.0g淡橙色粉末的5-氯-3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-1-(4-甲氧基苯基)喹喔啉-2(1H)-酮(產(chǎn)率70％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.06(2H，m)，2.44(2H，br)，2.75(2H，t)，3.88(3H，s)，6.71(1H，d)，7.09(2H，d)，7.25-7.30(3H，m)，7.39(1H，d)，16.23(1H，s) 實施例7 1-(苯并[d][1，3]二噁茂(dioxol)-5-基)-3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-喹喔啉-2(1H)-酮(本發(fā)明化合物編號I-202(參照表9))的制造 將5.7g(19mmol)1-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸、3.1g(24mmol)草酰氯溶解于二氯甲烷(10mL)中，添加0.026g(0.35mmol)二甲基甲酰胺，在加熱回流下進行2小時攪拌。待確認反應結(jié)束后，在減壓下將溶劑蒸除，獲得黃色結(jié)晶的1-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羰基氯。(制造中間體的化合物編號IX-73) 1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 6.12(2H，d)，6.74-6.76(2H，m)，6.88(1H，d)，7.01(1H，d)，7.43(1H，t)，7.57(1H，t)，8.04(1H，d) 將所獲得的1-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羰基氯溶解于二氯甲烷(30mL)中，并在冰冷下滴入由2.7g(24mmol)1，3-環(huán)己二酮、3.7g(36mmol)三乙胺及二氯甲烷(20mL)構(gòu)成的混合液中。在室溫下進行3小時攪拌后，添加0.04g(0.53mmol)丙酮氰醇、3.7g(36mmol)三乙胺，在室溫下進行攪拌12小時。將反應溶液添加于水中，將水層用10％鹽酸酸化后，用二氯甲烷萃取。將所獲得的有機層用無水硫酸鎂干燥后，將無機物濾除。將溶劑在減壓下蒸除，將所獲得的殘渣添加于甲醇、水的混合溶液中而使其凝固，通過過濾而取出，經(jīng)干燥，獲得5.5g黃色無定形物質(zhì)的1-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)-3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-喹喔啉-2(1H)-酮(產(chǎn)率75％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.03-2.05(2H，m)，2.43(2H，brs)，2.73(2H，t)，6.08(2H，d)，6.38-6.87(3H，m)，6.99(1H，d)，7.29-7.43(2H，m)，7.88(1H，d)，16.27(1H，s) 實施例8 1-(2，3-二氫苯并[b]1，4-二噁英(相當于苯并-1，4-二噁烷)(dioxin)-6-基)-3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-喹喔啉-2(1H)-酮(本發(fā)明化合物編號I-209(參照表10))的制造 將9.9g(31mmol)1-(2，3-二氫苯并[b]1，4-二噁英-6-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸溶解于二氯甲烷(100mL)中，在該溶液中依序添加N，N-二甲基甲酰胺(0.5mL)及4.7g(37mmol)草酰氯，于室溫中進行攪拌1小時。待確認反應結(jié)束后，在減壓下將溶劑蒸除，獲得黃色結(jié)晶的1-(2，3-二氫苯并[b]1，4-二噁英-6-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羰基氯。(制造中間體的化合物編號IX-75) 1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 4.33(4H，s)，6.74-6.89(3H，m)，7.08(1H，d)，7.44(1H，t)，7.55(1H，t)，8.02(1H，d) 將所獲得1-(2，3-二氫苯并[b]1，4-二噁英-6-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羰基氯溶解于二氯甲烷(30mL)中，將該溶液于0℃下歷時5分鐘滴入4.2g(37mmol)1，3-環(huán)己二酮及6.2g(61mmol)三乙胺溶解于二氯甲烷(30mL)的溶液中。將反應溶液返回室溫并進行3小時攪拌后，添加丙酮氰醇(1mL)與6.2g(61mmol)三乙胺，在室溫下進行攪拌12小時。待確認反應結(jié)束后，在反應溶液中添加水(50mL)，并使用10％氫氧化鈉水溶液將反應溶液調(diào)整為pH 12，并進行分液。在水層中添加6N鹽酸，由調(diào)整為pH 1之后，用二氯甲烷萃取。將所獲得的有機層用無水硫酸鎂干燥后，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得的殘渣利用甲醇洗凈，獲得5.2g乳白色結(jié)晶的1-(2，3-二氫苯并[b]1，4-二噁英-6-基)-3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-喹喔啉-2(1H)酮(產(chǎn)率40％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.02-2.09(2H，m)，2.44(2H，br)，2.73-2.77(2H，m)，4.32(4H，s)，6.84-6.87(3H，m)，7.04(1H，d)，7.28-7.42(2H，m)，7.87(1H，d)，16.3(1H，s) 實施例9 4-(3-氟-4-甲基苯基)-2-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-吡啶并[2，3-b]吡嗪-3(4H)-酮(本發(fā)明化合物編號IV-222(參照表43))的制造 將24g(80mmol)4-(3-氟-4-甲基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸溶解于氯仿180ml中，添加N，N-二甲基甲酰胺(1ml)、20g(160mmol)草酰氯，并在40℃下進行1小時攪拌。待確認反應結(jié)束后，在減壓下蒸除溶劑。將所獲得的殘渣溶解于氯仿(180mL)中，，將該溶液于0℃下歷時5分鐘滴入10g(90mmol)1，3-環(huán)己二酮及9.0g(90mmol)三乙胺溶解于氯仿(180mL)中的溶液中。將反應溶液返回室溫并進行3小時攪拌后，添加0.8g(10mmol)丙酮氰醇與9.0g(90mmol)三乙胺，并在室溫下進行攪拌12小時。
待確認反應結(jié)束后，在減壓下蒸除溶劑，用醋酸乙酯萃取，添加10％氫氧化鈉水溶液而調(diào)整為pH＝12。接著，在所獲得水層中添加6N鹽酸而調(diào)整為pH＝1，并再次用氯仿萃取。在有機層中添加無水硫酸鎂與氟羅里硅土(florisil)并干燥，在減壓下將溶劑蒸除，將所獲得的殘渣用甲醇洗凈，獲得15g的4-(3-氟-4-甲基苯基)-2-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-吡啶并[2，3-b]吡嗪-3(4H)-酮(產(chǎn)率48％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.07(2H，t)，2.35(3H，d)，2.44(2H，brs)，2.78(2H，t)，7.06(2H，d)，7.29-7.41(2H，m)，8.18(1H，dd)，8.48(1H，dd)，16.06(1H，brs) 實施例10 3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-1-(6-甲基-2-吡啶基)-喹喔啉-2(1H)-酮(本發(fā)明化合物編號I-173(參照表7))的制造 (1)1-(6-甲基-2-吡啶基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸-3-氧代-1-環(huán)己烯酯的制造 將23.3g 1-(6-甲基-2-吡啶基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸溶解于氯仿(100ml)中，添加21.0g草酰氯，并于室溫中攪拌1小時。將溶劑在減壓下蒸除，再將殘渣溶解于氯仿100ml中，添加10.2g的1，3-環(huán)己二酮、10.1g三乙胺，于室溫下進行2小時攪拌。將反應混合物注入于水中，用氯仿萃取。將有機層用飽和食鹽水洗凈，用無水硫酸鎂干燥后，將溶劑在減壓下蒸除，獲得28.8g的1-(6-甲基-2-吡啶基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸-3-氧代-1-環(huán)己烯酯。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.12(2H，m)，2.46(2H，t)，2.65(3H，s)，2.74(2H，t)，6.11(1H，s)，6.68(1H，d)，7.28(1H，d)，7.51(3H，m)，7.93(1H，d)，8.03(1H，d) (2)3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-1-(6-甲基-2-吡啶基)-喹喔啉-2(1H)-酮的制造 將28.8g的1-(6-甲基-2-吡啶基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸-3-氧代-1-環(huán)己烯酯溶解于乙腈100ml中，添加9.3g三乙胺、7.2g丙酮氰醇，并在80℃下進行1小時攪拌。在減壓下蒸除溶劑，再將殘渣溶解于氯仿中，而形成pH＜4。將有機層用飽和食鹽水洗凈，用無水硫酸鎂干燥后，在減壓下蒸除溶劑，獲得24.2g的3-(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯羰基)-1-(6-甲基-2-吡啶基)-喹喔啉-2(1H)-酮。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.06(m，2H)，2.45(t，2H)，2.64(s，3H)，2.76(t，2H)，6.68(s，1H)，7.39(m，4H)，7.89(m，2H)，16.32(s，1H) 依上述實施例1至10所獲得的化合物及依照與這些實施例相同方法所制得的本發(fā)明化合物的物性值，如表124至表134所示。
表124
表125
表126
表127
表128
表129
表130
表131
表132
表133
表134
[NMR數(shù)據(jù)] 針對化合物編號I-15、I-58、I-65、I-93、I-159、I-276、III-12、III-15、IV-211，1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)值)如下所示。
化合物編號I-15 1.02(3H，t)，1.55(2H，m)，1.81(2H，m)，2.07(2H，t)，2.44(2H，s)，2.77(2H，t)，4.27(2H，t)，7.36(2H，m)，7.58(1H，t)，7.86(1H，d)，16.32(1H，s) 化合物編號I-58 2.07(2H，s)，2.42(2H，s)，2.77(2H，t)，3.34(3H，s)，3.51(2H，s)，3.78(2H，s)，5.79(2H，s)，7.35(1H，t)，7.64(2H，m)，7.83(1H，d)，16.27(1H，s) 化合物編號I-65 1.42-2.09(4H，m)，2.07(2H，s)，2.43(2H，s)，3.01(2H，s)，3.59-4.05(5H，m)，5.75(1H，d)，5.85(1H，d)，7.36(1H，t)，7.54-7.65(2H，m)，7.82(1H，d)，16.3(1H，br) 化合物編號I-68 1.41(3H，t)，2.07(2H，s)，2.44(2H，s)，2.77(2H，t)，4.04(2H，q)，6.87(1H，m)，7.02(1H，d)，7.31(1H，m)，7.46(1H，t)，8.18(1H，d)，8.49(1H，d)，1.48(3H，t)，4.13(2H，q)，7.15(2H，d)，7.23(2H，d)，7.56(1H，m)，8.63(1H，d)，8.72(1H，d) 化合物編號I-93 2.00-2.08(4H，m)，2.43(2H，br)，2.77(2H，t)，3.36(3H，s)，3.47(2H，t)，4.36(2H，t)，7.34(1H，t)，7.50(1H，d)，7.57(1H，t)，7.86(1H，d)，16.33(1H，br) 化合物編號I-159 2.07(2H，t)，2.46(2H，br)，2.78(2H，t)，7.25(1H，s)，7.36(1H，t)，7.46(1H，t)，7.61(1H，d)，7.87(1H，d)，7.89(1H，d)，16.23(1H，br) 化合物編號I-276 2.04(2H，m)，2.42(2H，m)，2.53(2H，m)，3.84(3H，s)，6.52-6.60(2H，m)，7.06-7.59(6H，m)，7.86(1H，d)，18.1(1H，s) 化合物編號III-12 1.06(3H，s)，1.83(2H，m)，2.08(2H，t)，2.44(2H，s)，2.65(2H，s)，4.41(2H，t)，7.27(1H，d)，8.13(1H，d)，8.61(1H，d)，16.13(1H，s) 化合物編號III-15 1.01(3H，s)，1.52(2H，m)，1.79(2H，m)，2.05(2H，t)，2.45(2H，s)，2.76(2H，t)，4.47(2H，t)，7.28(1H，d)，8.13(1H，d)，8.61(1H，d)，16.16(1H，s) 化合物編號IV-211 2.06(2H，t)，2.45(2H，brs)，2.78(2H，brs)，3.73(6H，s)，6.72(2H，d)，7.25(1H，d)，7.42(1H，t)，8.16(1H，dd)，8.46(1H，dd)，16.11(1H，brs) 參考例1 (制造中間體)1-甲基-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造(制造中間體的化合物編號V-2) (1)1-甲基-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將4.0g(18.3mmol)2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯溶解于N，N-二甲基甲酰胺(100mL)中，在氮氣流下，于將溶液溫度維持在5℃至10℃范圍內(nèi)的情況下，添加0.81g(20.3mmol)60％氫化鈉(油性)。于室溫攪拌1小時后，在反應溶液中滴入3.9g(27.5mmol)碘甲烷。在室溫下攪拌一晝夜后，將反應混合物注入水中，用醋酸乙酯萃取。將有機層用水、飽和氯化鈉水溶液洗凈，再用無水硫酸鈉干燥。將無機物濾除后，在減壓下蒸除溶劑，所獲得的殘渣用硅膠柱色譜法(展開溶劑醋酸乙酯∶己烷＝3∶2)提純，獲得3.0g白色粉末的1-甲基-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率71％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.45(3H，t)，3.74(3H，s)，4.51(2H，q)，7.35-7.43(2H，m)，7.67(1H，t)，7.96(1H，d) (2)1-甲基-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造 將3.0g(12.9mmol)1-甲基-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯溶解于乙醇(100mL)中，于室溫下滴入4.1g(25.6mmol)25％氫氧化鈉水溶液。在室溫下攪拌一晝夜后，將反應混合物在減壓下濃縮，添加水，并用10％鹽酸將溶液調(diào)成酸性，用氯仿萃取。將有機層再用無水硫酸鈉干燥后，將無機物濾除，在減壓下將溶劑蒸除，獲得2.6g乳黃色粉末的1-甲基-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸(產(chǎn)率99％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 3.89(3H，s)，7.52(1H，d)，7.58(1H，t)，7.86(1H，t)，8.28(1H，d)，14.23(1H，br) 參考例2 (制造中間體)3-氧代-4-苯基-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸的制造(制造中間體的化合物編號VIII-1) (1)3-氧代-4-苯基-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸乙酯的制造 將11.68g(63mmol)3-氨基-2-苯胺基吡啶溶解于乙醇(150mL)中，添加12.07g(69mmol)酮基丙二酸二乙酯，于加熱回流下進行4小時攪拌。待確認反應結(jié)束后，將反應溶液冷卻至室溫，在減壓下將溶劑蒸除，用二異丙醚將所獲得殘渣洗凈，獲得10.74g淡黃色結(jié)晶的3-氧代-4-苯基-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸乙酯(產(chǎn)率58％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.44(3H，t)，4.51(2H，q)，7.30(2H，d)，7.35(1H，q)，7.56(3H，m)，8.30(1H，q)，8.52(1H，q) (2)3-氧代-4-苯基-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸的制造 將10.74g(36mmol)3-氧代-4-苯基-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸乙酯溶解于醋酸(270mL)中，在室溫下添加6N鹽酸(80mL)后，于室溫下進行整晚攪拌。待確認反應結(jié)束后，在減壓下將溶劑蒸除，添加水(100mL)。將所獲得固體濾出，經(jīng)干燥，獲得6.50g淡褐色結(jié)晶的3-氧代-4-苯基-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸(產(chǎn)率67％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 7.33(2H，d)，7.57(1H，m)，7.65(3H，m)，8.64(1H，q)，8.70(1H，q) 參考例3 (制造中間體)4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸的制造(制造中間體的化合物編號VIII-34) (1)N-(4-甲氧基苯基)-3-硝基吡啶-2-胺的制造 將5.0g(32mmol)2-氯-3-硝基吡啶溶解于2-乙氧基乙醇(150mL)中，添加水(150mL)。在該混合溶液添加3.9g(32mmol)4-甲氧基苯胺與6N鹽酸(1mL)，于加熱回流下進行12小時攪拌。待確認反應結(jié)束后，將反應溶液冷卻至室溫，在減壓下將溶劑蒸除。用醋酸乙酯萃取，用飽和食鹽水洗凈后，將所獲得的有機層用無水硫酸鎂干燥。將無機物濾除后，在減壓下將溶劑蒸除，獲得6.6g橙色結(jié)晶的N-(4-甲氧基苯基)-3-硝基吡啶-2-胺(產(chǎn)率85％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 3.83(3H，s)，6.78(1H，q)，6.94(2H，d)，7.49(2H，d)，8.44(1H，q)，8.51(1H，q)，9.96(1H，brs) (2)3-氨基-2-(4-甲氧基苯基)氨基吡啶的制造 將6.6g(27mmol)2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-硝基吡啶溶解于甲醇(150mL)中。制備氯化錫(II)二水合物溶解于12N鹽酸(40mL)的溶液，并于0℃下歷時5分鐘滴入反應溶液中。使反應溶液恢復室溫后，進行3小時攪拌。待確認反應結(jié)束后，在減壓下將溶劑蒸除，添加水(100mL)。使用10％氫氧化鈉水溶液，將反應溶液調(diào)整為pH 12后，經(jīng)濾過，用二氯甲烷萃取。將所獲得的有機層用無水硫酸鎂干燥后，將無機物濾除，在減壓下將溶劑蒸除，獲得5.2g橙色結(jié)晶的3-氨基-2-(4-甲氧基苯基)氨基吡啶(產(chǎn)率90％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 3.34(2H，s)，3.79(3H，s)，6.06(1H，brs)，6.69(1H，q)，6.87(2H，d)，6.97(1H，q)，7.22(2H，d)，7.80(1H，q) (3)4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸乙酯的制造 將5.2g(24mmol)3-氨基-2-(4-甲氧基苯基)氨基吡啶溶解于乙醇(150mL)中，添加4.6g(27mmol)酮基丙二酸二乙酯，在加熱回流下進行9小時攪拌。待確認反應結(jié)束后，將反應溶液冷卻至室溫，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得的殘渣用柱色譜法(展開溶劑醋酸乙酯∶己烷＝1∶2)提純，獲得2.9g黃色結(jié)晶的4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸乙酯(產(chǎn)率37％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.44(3H，t)，3.88(2H，s)，4.51(2H，q)，7.09(2H，d)，7.22(2H，d)，7.35(1H，q)，8.29(1H，q)，8.54(1H，q) (4)4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸的制造 將2.9g(9mmol)4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸乙酯溶解于1，4-二噁烷(30mL)中。制備使1.8g(13mmol)碳酸鉀溶解于水(60mL)的溶液，并在室溫下添加于反應溶液中之后，于50℃下進行1小時攪拌。待確認反應結(jié)束后，將反應溶液冷卻至室溫，在減壓下將溶劑蒸除。添加水(50mL)后，將反應溶液冷卻至0℃，使用6N鹽酸而調(diào)整為pH 1。接著，將固體濾除，干燥，獲得2.6g黃色結(jié)晶的4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸(產(chǎn)率98％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 3.91(3H，s)，7.15(2H，d)，7.23(2H，d)，7.56(1H，q)，8.63(1H.q)，8.72(1H，q) 參考例4 (制造中間體)1-(3-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將2.0g(9.2毫摩爾)2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯溶解于二氯甲烷(100mL)中，添加2.8g(1.8毫摩爾)3-甲氧基苯硼酸(3-methoxyphenylboronic acid)、3.3g(1.8毫摩爾)無水醋酸銅(II)及1.4g(1.8毫摩爾)吡啶，于室溫下進行72小時攪拌。待反應結(jié)束后，將無機物濾除后，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得的殘渣用柱色譜法(展開溶劑醋酸乙酯∶己烷＝1∶1)提純，獲得1.2g白色粉末的1-(3-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率42％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.43(3H，t)，3.83(3H，s)，4.51(2H，q)，6.77-6.88(2H，m)，7.08(2H，d)，7.35(1H，t)，7.39-7.53(2H，m)，7.98(1H，d) 參考例5 (制造中間體)1-[(3-甲基異噁唑-5-基)甲基]-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造(制造中間體的化合物編號V-103) (1)2-氧代-1-(2-丙炔基)-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將9.2g(62.9毫摩爾)N-(2-丙炔基)-1，2-苯二胺與12.1g(69.2毫摩爾)酮基丙二酸二乙酯溶解于甲苯(100mL)中，進行3小時回流。待確認反應結(jié)束后，將反應溶液在減壓下濃縮，再將所獲得的固形物用二異丙醚洗凈，獲得15.0g白色粉末的2-氧代-1-(2-丙炔基)-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率93％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.45(3H，t)，2.32(1H，t)，4.51(2H，q)，5.08(2H，d)，7.43(1H，t)，7.52(1H，d)，7.70(1H，t)，7.97(1H，d) (2)氯乙醛肟的制造 將10.4g(77.9毫摩爾)N-氯琥珀酰亞胺溶解于N，N-二甲基甲酰胺(65mL)中，再將3.6g(60.9毫摩爾)乙醛肟于0℃至5℃范圍內(nèi)滴下，在10℃下進行3小時攪拌。在反應溶液中添加水，用二乙醚萃取。將有機層用飽和氯化鈉水溶液洗凈，干燥、濃縮，獲得黃色液體的氯乙醛肟。所獲得氯乙醛肟是在未進行提純的情況下，使用于下述反應。
(3)1-[(3-甲基異噁唑-5-基)甲基]-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將3.0g(11.7毫摩爾)2-氧代-1-(2-丙炔基)-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯及3.28g(35.1毫摩爾)氯乙醛肟溶解于四氫呋喃(30mL)中，在0℃至5℃范圍內(nèi)滴入3.55g(35.1毫摩爾)三乙胺，于室溫下攪拌3天。待確認反應結(jié)束后，在減壓下將溶劑蒸除，再將殘渣用醋酸乙酯萃取。將有機層用檸檬酸水溶液洗凈，再用無水硫酸鈉干燥，濃縮，將獲得的固形物用二異丙醚洗凈，獲得3.4g白色粉末的1-[(3-甲基異噁唑-5-基)甲基]-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率93％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.45(3H，t)，2.25(3H，s)，4.52(2H，q)，5.52(2H，s)，6.14(1H，s)，7.42(1H，t)，7.52(1H，d)，7.68(1H，t)，7.98(1H，d) (4)1-[(3-甲基異噁唑-5-基)甲基]-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造 將3.0g(9.58毫摩爾)1-[(3-甲基異噁唑-5-基)甲基]-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯與0.46g(11.5毫摩爾)氫氧化鋰一水合物溶解于乙醇(30mL)及水(30mL)的混合溶劑中，在室溫進行2小時攪拌。將反應溶液濃縮為半量后，在殘渣中添加水，用10％鹽酸酸化后，再用醋酸乙酯萃取。將有機層用水洗凈，再用無水硫酸鈉干燥，濃縮，獲得2.3g白色粉末的1-[(3-甲基異噁唑-5-基)甲基]-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸(產(chǎn)率84％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.28(3H，s)，5.66(2H，s)，7.62(1H，t)，7.71(1H，d)，7.87(1H，t)，8.28(1H，d) 參考例6 2-氧代-1-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造(制造中間體的化合物編號V-35) (1)1-(甲基硫基甲基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將5.0g(22.9毫摩爾)2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯、3.8g(27.5毫摩爾)碳酸鉀、4.56g(27.5毫摩爾)碘化鉀及2.43g(25.2毫摩爾)氯甲基甲基硫醚溶解于丙酮(100mL)中，進行5小時回流。待反應結(jié)束后，在減壓下將溶劑蒸除，在所獲得的殘渣中添加水與醋酸乙酯的混合液，并進行分液。將有機層用無水硫酸鎂干燥，將無機物濾除。在減壓下蒸除溶劑，將所獲得的殘渣利用二乙醚進行凝固，獲得3.5g白色粉末的1-(甲基硫基甲基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率55％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.44(3H，t)，2.32(3H，s)，4.51(2H，q)，5.39(2H，s)，7.40(2H，m)，7.67(1H，t)，7.98(1H，d) (2)1-(氯甲基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將2.1g(7.5毫摩爾)1-(甲基硫基甲基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯溶解于二氯甲烷(10mL)中，并將1.3g(9.8毫摩爾)磺酰氯在10℃以下滴入，于室溫下進行2小時攪拌。待反應結(jié)束后，在減壓下蒸除溶劑，獲得1-(氯甲基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯。所獲得的氯甲基化的化合物是在未進行提純的情況下，直接使用于下述反應。
(3)2-氧代-1-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將1.2g(9.0毫摩爾)2，2，2-三氟乙醇溶解于N，N-二甲基甲酰胺(20mL)中，逐次少量添加0.36g(9.0毫摩爾)60％氫化鈉(油性)，于室溫進行攪拌1小時。在該反應溶液中，于10℃以下添加上述所獲得的1-(氯甲基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯，經(jīng)在室溫下進行3小時攪拌后，再添加于冰水中，將所析出固形物進行濾取。將所獲得的固形物用水洗凈后，于減壓下進行干燥，獲得2.0g黃色粉末的2-氧代-1-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率81％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.45(3H，t)，4.10(2H，q)，4.52(2H，q)，5.85(2H，s)，7.45(1H，t)，7.54(1H，d)，7.68(1H，t)，7.97(1H，d) (4)2-氧代-1-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造 將1.5g(4.54毫摩爾)2-氧代-1-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯及0.28g(6.81毫摩爾)氫氧化鋰一水合物溶解于乙醇(30mL)及水(30mL)的混合溶劑中，于室溫下進行2小時攪拌。將反應溶液濃縮至半量后，在殘渣中添加水，用10％鹽酸酸化后，再用醋酸乙酯萃取。將有機層利用水洗凈，再用無水硫酸鈉干燥，濃縮，獲得2.4g白色粉末的2-氧代-1-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸(產(chǎn)率53％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 4.14(2H，q)，5.98(2H，s)，7.64(2H，m)，7.86(1H，t)，8.26(1H，d) 參考例7 5-氟-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造(制造中間體的化合物編號VI-134) (1)3-氟-N-(4-甲氧基苯基)-2-硝基苯胺的制造 將20.0g(126mmol)2，6-二氟硝基苯及17.0g(138mmol)對-甲氧基苯胺溶解于N，N-二甲基甲酰胺(60ml)中，添加20.8g(150mmol)碳酸鉀，在75℃下進行12小時加熱攪拌。將反應混合物注入于水中，用醋酸乙酯萃取。將所萃取得的有機層依次用水、10％鹽酸、水、飽和氯化鈉水溶液洗凈，用無水硫酸鎂干燥后，在減壓下濃縮。將所獲得的殘渣用硅膠柱色譜法(展開溶劑醋酸乙酯∶己烷＝1∶9)提純，獲得21.2g褐色液體的3-氟-N-(4-甲氧基苯基)-2-硝基苯胺(產(chǎn)率64％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 3.84(s，3H)，6.50(t，1H)，6.73(d，1H)，6.94(d，2H)，7.15-7.21(m，3H)，8.51(br，1H) (2)3-氟-N1-(4-甲氧基苯基)-1，2-苯二胺的制造 將21.2g(80.8mmol)3-氟-N-(4-甲氧基苯基)-2-硝基苯胺溶解于乙醇(600ml)中，添加2.1g 5％鈀活性碳，在氫氣氛下進行12小時攪拌。將反應混合物過濾，再將濾液于減壓下濃縮。將所獲得的殘渣用硅膠柱色譜法(展開溶劑醋酸乙酯∶己烷＝1∶4)提純，獲得15.4g淡黃色液體的3-氟-N1-(4-甲氧基苯基)-1，2-苯二胺(產(chǎn)率82％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 3.63(br，2H)，3.78(s，3H)，5.12(br，1H)，6.61-6.83(m，7H) (3)5-氟-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將15.4g(66.3mmol)3-氟-N1-(4-甲氧基苯基)-1，2-苯二胺及11.6g(66.6mmol)酮基丙二酸二乙酯溶解于苯(400ml)，在Dean-Stark裝置中，一邊將水除去一邊進行2小時加熱回流。將反應混合物在減壓下濃縮后，將所獲得的殘渣溶解于醋酸乙酯中，再用水、10％鹽酸及飽和氯化鈉水溶液洗凈。將有機層用無水硫酸鎂干燥，在減壓下濃縮。將所獲得的殘渣重結(jié)晶(乙醇)，獲得14.5g淡紫色針狀晶體的5-氟-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率64％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.43(t，3H)，3.89(s，3H)，4.50(q，2H)，6.56(d，1H)，7.05-7.22(m，5H)，7.39(m，1H) (4)5-氟-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造 將14.3g(41.8mmol)5-氟-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯溶解于乙醇(100ml)中，添加10.0g(62.5mmol)25％氫氧化鈉水溶液，在室溫下進行2小時攪拌。將反應混合物在減壓下濃縮，在所獲得殘渣中添加水，并用10％鹽酸酸化。將所析出的固體濾出，用水洗凈后，干燥，獲得11.1g淡黃色粉末的5-氟-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸(產(chǎn)率84％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 3.93(s，3H)，6.71(d，1H)，7.15-7.29(m，5H)，7.60(m，1H) 參考例8 5-氯-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造(制造中間體的化合物編號VI-142) (1)3-氯-1，2-苯二胺的制造 將12.5g(72.4mmol)3-氯-2-硝基苯胺溶解于甲醇(250ml)中，并滴入57.2g(253mmol)氯化錫(II)二水合物溶解于濃鹽酸(75ml)的溶液。將反應混合物進行3小時加熱攪拌，在減壓下濃縮。在所獲得的殘渣中添加水，用25％氫氧化鈉水溶液將溶液堿化，再用二氯甲烷萃取。將所萃取的有機層用無水硫酸鎂干燥后，在減壓下濃縮，獲得10.5g淡紫色液體的3-氯-1，2-苯二胺(產(chǎn)率＞99％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 3.58(br，4H)，6.60-6.65(m，2H)，6.82(m，1H) (2)5-氯-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將10.5g(73.6mmol)3-氯-1，2-苯二胺及12.8g(73.5mmol)酮基丙二酸二乙酯溶解于乙醇中，進行3小時加熱回流。在加熱回流下，添加乙醇直到所析出的結(jié)晶溶解為止。將反應混合物冷卻至室溫后，將析出結(jié)晶濾出。將濾出物用冷乙醇洗凈后，干燥，獲得10.5g淡黃色針狀晶體的5-氯-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率51％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.44(t，3H)，4.51(q，2H)，7.26-7.46(m，3H)，12.79(br，1H) (3)5-氯-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 在5.7g(22.6mmol)5-氯-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯、6.9g(45.4mmol)4-甲氧基苯硼酸、8.2g(45.1mmol)無水醋酸銅(II)及氯仿(200ml)的漿料中，滴入3.6g(45.5mmol)吡啶及4.6g(45.5mmol)三乙胺，在室溫下進行72小時攪拌。將反應混合物用10％鹽酸洗凈，用無水硫酸鎂干燥，再于減壓下濃縮。將所獲得的殘渣用硅膠柱色譜法(展開溶劑醋酸乙酯∶己烷＝2∶3)分離，將經(jīng)分離過的固體用二異丙醚洗凈，獲得6.3g淡黃色粉末的5-氯-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率78％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.43(t，3H)，3.89(s，3H)，4.51(q，2H)，6.69(d，1H)，7.11(d，2H)，7.18(d，2H)，7.33(t，1H)，7.44(d，1H) (4)5-氯-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造 將7.7g(21.5mmol)5-氯-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯溶解于乙醇(100ml)中，添加6.9g(43.1mmol)25％氫氧化鈉水溶液，在室溫下攪拌12小時。將反應混合物在減壓下濃縮，再于所獲得的殘渣中添加水，用10％鹽酸酸化。將所析出的固體濾出，用水洗凈后，干燥，獲得6.7g淡黃色粉末的5-氯-1-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸(產(chǎn)率94％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 3.93(s，3H)，6.82(d，1H)，7.17(d，2H)，7.22(d，2H)，7.55(t，1H)，7.62(d，1H) 參考例9 1-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造(制造中間體的化合物編號V-155) (1)N-(2-硝基苯基)苯并[d][1，3]二噁茂-5-基胺的制造 將9.3g(66mmol)2-氟硝基苯、10g(73mmol)苯并[d][1，3]二噁茂-5-基胺溶解于N，N-二甲基甲酰胺(60ml)中，并添加10.9g(79mmol)碳酸鉀。將該混合溶液在加熱回流下進行10小時攪拌。將反應混合物注入水中，用醋酸乙酯萃取。將所萃取的有機層用飽和氯化鈉水溶液洗凈。用無水硫酸鎂干燥后，再于減壓下濃縮。將所獲得的殘渣用硅膠柱色譜法(展開溶劑醋酸乙酯∶己烷＝1∶3)提純，獲得11g紅紫色結(jié)晶的N-(2-硝基苯基)苯并[d][1，3]二噁茂-5-基胺(產(chǎn)率65％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 6.02(1H，s)，6.76-6.87(3H，m)，7.23(1H，d)，7.46(1H，d)，7.62(1H，d)，7.99(1H，d)，8.47(1H，s) (2)N-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)苯-1，2-二胺的制造 將13.6g(244mmol)鐵粉及10.5g(40mmol)N-(2-硝基苯基)苯并[d][1，3]二噁茂-5-基胺添加于醋酸乙酯(130ml)、水(65mL)、及醋酸(15mL)的混合溶劑中，于70℃下進行1小時攪拌。將反應溶液冷卻至室溫后，使用過濾助劑進行過濾，將不溶物濾除。分取濾液的有機層，用水洗凈并用無水硫酸鎂干燥后，于減壓下濃縮，獲得9.2g白色結(jié)晶的N-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)苯-1，2-二胺(產(chǎn)率99％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 3.72(2H，brs)，5.02(1H，brs)，5.89(2H，s)，6.20-6.24(1H，m)，6.38-6.39(1H，m)，6.67(1H，d)，6.71-6.80(2H，m)，6.94-7.05(2H，m) (3)1-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將9.2g(40mmol)N-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)苯-1，2-二胺溶解于甲苯(200ml)中，添加8.4g(48mmol)酮基丙二酸二乙酯，在Dean-Stark裝置中一邊將水除去一邊進行2小時加熱回流。將反應溶液冷卻至室溫，在減壓下將溶劑蒸除。將所獲得的殘渣用乙醇凝固，獲得13.6g黃色結(jié)晶的1-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率49％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.44(3H，t)，4.50(2H，q)，6.09(2H，d)，6.74-6.77(2H，m)，6.83(1H，d)，7.01(1H，d)，7.36(1H，t)，7.47(1H，t)，7.97(1H，d) (4)1-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-2-羧酸的制造 將6.7g(18mmol)1-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯及0.9g(21mmol)氫氧化鋰一水合物溶解于乙醇(60ml)及水(60ml)的混合溶劑中，在室溫下進行2小時攪拌。將反應混合物在減壓下濃縮，再于所獲得的殘渣中添加水，用10％鹽酸酸化。將所析出的固體濾出，并利用水洗凈后，干燥，獲得5.0g黃色結(jié)晶的1-(苯并[d][1，3]二噁茂-5-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-2-羧酸(產(chǎn)率93％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 6.15(2H，s)，6.73(1H，d)，6.88(1H，d)，7.05(1H，s)，7.13(1H，d)，7.40(1H，t)，7.52(1H，t)，7.89(1H，d) 參考例10 1-(2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造(制造中間體的化合物編號V-158) (1)N-(2-硝基苯基)-2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-胺的制造 將5.9g(39mmol)2，3-二氫苯并[b]1，4-二噁英-6-胺、及5.0g(35mmol)2-氟硝基苯溶解于N-甲基吡咯烷酮(70ml)中，添加20.8g(150mmol)碳酸鉀，在120℃下進行10小時加熱攪拌。將反應混合物注入水中，用醋酸乙酯萃取。將所萃取的有機層依次用水、10％鹽酸、水、及飽和氯化鈉水溶液洗凈，用無水硫酸鎂干燥后，再于減壓下濃縮。將所獲得的殘渣用硅膠柱色譜法(展開溶劑醋酸乙酯∶己烷＝1∶4)提純，獲得6.4g紅色液體的N-(2-硝基苯基)-2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-胺(產(chǎn)率66％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 4.29(4H，s)，6.70-6.76(2H，m)，6.81(1H，d)，6.90(1H，d)，7.09(1H，d)，7.33(1H，t)，8.18(1H，d)，9.36(1H，s) (2)N-(2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-基)苯-1，2-二胺的制造 將6.3g(23mmol)N-(2-硝基苯基)-2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-胺、9.0g(161mmol)鐵粉、醋酸(1ml)、水(35ml)及甲苯(70ml)的混合物進行8小時加熱回流。將反應混合物用過濾助劑過濾，并將不溶物濾除。分取濾液的有機層，將其用水洗凈，用無水硫酸鎂干燥后，再于減壓下濃縮，獲得5.1g褐色液體的N-(2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-基)苯-1，2-二胺(產(chǎn)率91％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 3.71(2H，br)，4.18-4.25(4H，m)，4.97(1H，br)，6.29-6.32(2H，m)，6.70-6.79(3H，m)，6.95(1H，t)，7.06(1H，d) (3)1-(2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將5.0g(21mmol)N-(2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-基)苯-1，2-二胺及3.9g(22mmol)酮基丙二酸二乙酯溶解于甲苯(60ml)中，在Dean-Stark裝置中一邊將水除去一邊進行12小時加熱回流。將反應溶液用水洗凈，用無水硫酸鎂干燥后，再于減壓下濃縮。將所獲得的殘渣用硅膠柱色譜法(展開溶劑醋酸乙酯∶己烷＝2∶3)提純，獲得4.6g乳黃色粉末的1-(2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率63％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.43(3H，t)，4.30-4.36(4H，m)，4.50(2H，q)，6.74-6.85(3H，m)，7.06(1H，d)，7.32-7.49(2H，m)，7.97(1H，d) (4)1-(2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造 將4.5g(13mmol)1-(2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯溶解于乙醇(100ml)中，添加4.1g(26mmol)25％氫氧化鈉水溶液，在室溫下進行2小時攪拌。將反應混合物在減壓下濃縮，在所獲得的殘渣中添加水，用10％鹽酸酸化。將所析出的固體濾出，用水洗凈后，干燥，獲得3.9g淡黃色粉末的1-(2，3-二氫苯并[b][1，4]二噁英-6-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸(產(chǎn)率94％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 4.35-4.39(4H，m)，6.77(1H，d)，6.85(1H，s)，6.99(1H，d)，7.14(1H，d)，7.53-7.67(2H，m)，8.28(1H，d) 參考例11 4-(3-氟-4-甲基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸的制造(制造中間體的化合物編號VIII-164) (1)N-(3-氟-4-甲基苯基)-3-硝基-2-吡啶基胺的制造 將45g(0.28mol)2-氯-3-硝基吡啶溶解于2-乙氧基乙醇(300ml)中，并添加36g(0.28mol)3-氟-4-甲基苯胺、12N鹽酸(10ml)及水(300ml)，在加熱回流下攪拌24小時。將反應溶液冷卻至室溫，在減壓下蒸除溶劑。用醋酸乙酯萃取，并用飽和食鹽水洗凈，將有機層用無水硫酸鎂干燥后，再于減壓下濃縮，將所獲得的殘渣用二異丙醚洗凈，獲得57g N-(3-氟-4-甲基苯基)-3-硝基-2-吡啶基胺(產(chǎn)率82％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.27(3H，d)，6.85(1H，q)，7.16(2H，d)，7.60(1H，d)，8.50(1H，m)，8.54(1H，d)，10.10(1H，brs) (2)N2-(3-氟-4-甲基苯基)-2，3-吡啶二胺的制造 將57g(0.23mol)N-(3-氟-4-甲基苯基)-3-硝基-2-吡啶基胺溶解于醋酸乙酯(250ml)中，并添加水(125ml)及醋酸(80ml)，加熱至50℃。以不使反應溶液超過60℃的方式添加77g(1.40mol)鐵粉，然后在60℃下攪拌1小時。將反應溶液冷卻至室溫，將無機物濾除后，用醋酸乙酯萃取，并用飽和食鹽水洗凈，將有機層用無水硫酸鎂干燥。在減壓下蒸除溶劑，并將所獲得的殘渣用己烷洗凈，獲得45g N2-(3-氟-4-甲基苯基)-2，3-吡啶二胺(產(chǎn)率90％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.20(3H，d)，3.27(2H，s)，6.26(1H，brs)，6.74-6.86(2H，m)，6.98-7.14(3H，m)，7.83(1H，dd) (3)4-(3-氟-4-甲基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸乙酯的制造 將46g(0.21mol)N2-(3-氟-4-甲基苯基)-2，3-吡啶二胺溶解于甲苯(400ml)中，添加40g(0.23mol)酮基丙二酸二乙酯及92g分子篩4A，在Dean-Stark裝置中一邊將水除去一邊進行12小時加熱回流。將反應溶液冷卻至室溫，將無機物濾除后，在減壓下蒸除溶劑。將所獲得的殘渣用二異丙醚洗凈，獲得50g的4-(3-氟-4-甲基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸乙酯(產(chǎn)率73％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.44(3H，t)，2.37(3H，d)，4.52(2H，q)，7.01(2H，d)，7.35-7.42(2H，m)，8.30(1H，dd)，8.54(1H，d) (4)4-(3-氟-4-甲基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸的制造 將45g(0.14mol)4-(3-氟-4-甲基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸乙酯溶解于1，4-二噁烷(300ml)中，添加39g(0.28mol)碳酸鉀/水(300ml)的溶液，并在60℃下進行1小時攪拌。將反應溶液冷卻至室溫，在減壓下蒸除溶劑。在所獲得的殘渣中添加水，用氯仿洗凈后，在水層中添加6N鹽酸而調(diào)整為pH＝1，再次用氯仿萃取。將有機層用無水硫酸鎂干燥，在減壓下蒸除溶劑，獲得32g的4-(3-氟-4-甲基苯基)-3-氧代-3，4-二氫吡啶并[2，3-b]吡嗪-2-羧酸(產(chǎn)率76％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.41(3H，d)，7.04(2H，d)，7.48(1H，t)，7.55-7.60(1H，m)，8.63(1H，dd)，8.70-8.72(1H，m) 參考例12 1-(6-甲基吡啶-2-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造(制造中間體的化合物編號V-127) (1)N1-(二苯基亞甲基)-N2-(6-甲基吡啶-2-基)苯-1，2-二胺的制造 將37.8g(0.11mol)2-溴-N-(二苯基亞甲基)苯胺溶解于甲苯(100ml)中，添加14.6g(0.13mol)2-氨基-6-甲基吡啶、5.2g(5.5mmol)三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)、11.2g(17.6mmol)2，2′-雙(二苯膦基)-1，1′-聯(lián)萘及15.2g(0.15mol)叔丁醇鈉，再于100℃下攪拌2小時。將反應混合物注入水中，用醋酸乙酯萃取。將有機層用飽和食鹽水洗凈，用無水硫酸鎂干燥后，在減壓下蒸除溶劑，將殘渣用甲醇洗凈，獲得42.1g N1-(二苯基亞甲基)-N2-(6-甲基吡啶-2-基)苯-1，2-二胺(產(chǎn)率＞99％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.44(3H，s)，6.32(1H，d)，6.64(3H，m)，6.95(2H，m)，7.14(2H.d)，7.25-7.51(7H，m)，7.75(2H，d)，7.96(1H，m) (2)N-(6-甲基吡啶-2-基)苯-1，2-二胺的制造 將42.1g(0.11mol)N1-(二苯基亞甲基)-N2-(6-甲基吡啶-2-基)苯-1，2-二胺溶解于四氫呋喃(100ml)中，添加10％鹽酸(45ml)，再于室溫下進行2小時攪拌。在減壓下蒸除溶劑，添加水，再用醋酸乙酯洗凈。使水層形成pH＞11之后，再用二氯甲烷萃取。將有機層用飽和食鹽水洗凈，用無水硫酸鎂干燥后，在減壓下蒸除溶劑，獲得19.8g N-(6-甲基吡啶-2-基)苯-1，2-二胺(產(chǎn)率83％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.43(3H，s)，3.86(2H，s)，5.99(1H，s)，6.21(1H，d)，6.57(1H，d)，6.80(2H，m)，7.05(1H，t)，7.16(1H，d)，7.33(1H，t) (3)1-(6-甲基吡啶-2-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯的制造 將19.8g(0.1mol)N-(6-甲基吡啶-2-基)苯-1，2-二胺溶解于甲苯(100ml)中，添加19.0g(0.11mol)酮基丙二酸二乙酯及57.1g分子篩4A，在Dean-Stark裝置中一邊將水除去一邊進行3小時加熱回流。將反應混合物過濾，將濾液在減壓下進行濃縮，獲得27.2g的1-(6-甲基吡啶-2-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯(產(chǎn)率89％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 1.42(3H，t)，2.64(3H，s)，4.51(2H，q)，6.65(1H，d)，7.24(1H，d)，7.43(3H，m)，7.90(1H，t)，8.00(1H，d) (4)1-(6-甲基吡啶-2-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸的制造 將27.2g(88mmol)1-(6-甲基吡啶-2-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸乙酯溶解于1，4-二噁烷(50ml)及水(50ml)中，添加18.3g(0.13mol)碳酸鉀，再于60℃下進行1小時攪拌。在減壓下蒸除溶劑，而將水層形成pH＜4。將所析出的結(jié)晶過濾，獲得23.3g的1-(6-甲基吡啶-2-基)-2-氧代-1，2-二氫喹喔啉-3-羧酸(產(chǎn)率94％)。
1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)) 2.55(3H，s)，6.57(1H，d)，7.47(4H，m)，7.94(1H，d)，8.07(1H，t) 依上述參考例1至12所獲得的制造中間體及依照如同這些參考例的方法所制得的制造中間體的物性值，如表135至表137所示。
表135
表136
表137
[NMR數(shù)據(jù)] 相關化合物編號V-7、V-14、V-29、V-35、V-40、V-51、V-58、V-60、V-61、V-62、V-64、V-71、V-72、V-73、V-101、V-113、V-117、V-119、V-152、V-154、V-156、V-158、V-160、V-162、V-179、V-186、V-197、V-205、V-211、V-216、V-217、V-218、V-226、V-310、V-319、VI-1、VI-6、VI-7、VI-13、VI-21、VI-27、VI-31、VI-33、VI-36、VI-37、VI-49、VI-54、VI-55、VI-57、VI-88、VI-94、VI-115、VI-116、VI-117、VI-121、VI-122、VI-123、VI-125、VI-133、VI-134、VI-144、VI-150、VI-152、VI-153、VI-156、VI-157、VI-159、VI-160、VI-161、VI-162、VI-165、VI-170、VI-173、VI-185、VI-189、VI-195、VI-198、VI-242、VI-243、VI-248、VII-59、VII-67、VII-91、VII-97、VII-102、VII-153、VII-154、VII-156、VII-171、VII-173、VII-176、VII-177、VII-178、VII-180、VII-181、VII-185、VII-186、VII-187、VII-188、VIII-2、VIII-3、VIII-4、VIII-5、VIII-6、VIII-11、VIII-12、VIII-15、VIII-16、VIII-22、VIII-28、VIII-53、VIII-54、VIII-55、VIII-56、VIII-57、VIII-58、VIII-76、VIII-84、VIII-98、VIII-99、VIII-100、III-101、VIII-102、VIII-103、VIII-104、VIII-106、VIII-107、VIII-108、VIII-109、VIII-113、VIII-114、VIII-116、VIII-117、VIII-118、VIII-121、VIII-126、VIII-127、VIII-128、VIII-132、VIII-133、VIII-134、VIII-135、VIII-136、VIII-137、VIII-139、VIII-142、VIII-143、VIII-144、VIII-145、VIII-150、VIII-152、VIII-153、VIII-154、VIII-155、VIII-156、VIII-157、VIII-158、VIII-159、VIII-160、VIII-161、VIII-162、VIII-163、VIII-164、VIII-165、VIII-166、VIII-167、VIII-168、VIII-169、VIII-170、VIII-171、VIII-172、VIII-173、VIII-174、VIII-175、VIII-176、VIII-177、VIII-178、VIII-179、VIII-180、VIII-181、VIII-182、VIII-183、VIII-184、VIII-185、VIII-187、VIII-190、VIII-192、VIII-193、VIII-194、VIII-195、VIII-196、VIII-197、VIII-198、VIII-199、VIII-200、VIII-201、VIII-202、VIII-203、VIII-204、VIII-208、VIII-209、VIII-210、VIII-211、VIII-212、VIII-213、VIII-214、VIII-215、VIII-216、VIII-218，1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)值)如下。
化合物編號V-7 1.04(3H，t)，1.43-1.56(2H，m)，1.78-1.86(2H，m)，4.41(2H，t)，7.51(1H，d)，7.58(1H，dd)，7.84(1H，m)，8.28(1H，dd)，14.33(1H，brs) 化合物編號V-14 0.92(3H，t)，1.35-1.38(4H，m)，1.49(2H，m)，1.83(2H，m)，4.39(2H，t)，7.51(1H，d)，7.58(1H，m)，7.84(1H，m)，8.28(1H，d)，14.33(1H，brs) 化合物編號V-29 3.49(3H，s)，5.86(2H，s)，7.59(1H，t)，7.70(1H，d)，7.83(1H，t)，8.25(1H，dd) 化合物編號V-35 4.14(2H，q)，5.98(2H，s)，7.60-7.68(2H，m)，7.86(1H，t)，8.26(1H，d) 化合物編號V-40 2.65(2H，t)，3.93(2H，t)，5.95(2H，s)，7.62(1H，t)，7.71(1H，d)，7.86(1H，t)，8.26(1H，dd)，13.66(1H，bs) 化合物編號V-51 3.18(3H，s)，5.86(2H，s)，7.50(1H，m)，7.72-7.80(2H，m)，7.91(1H，d) 化合物編號V-58 3.33(3H，s)，3.84(2H，t)，4.62(2H，t)，7.59(1H，t)，7.71(1H，d)，7.82(1H，t)，8.25(1H，dd)，14.20(1H，bs) 化合物編號V-60 1.68(3H，d)，3.31(3H，s)，3.79-3.84(1H，m)，4.21-4.28(1H，m)，4.87-5.28(1H，m)，7.55(1H，t)，7.72(1H，d)，7.79(1H，t)，8.26(1H，dd)，14.28(1H，bs) 化合物編號V-61 2.28(3H，s)，2.92(2H，m)，4.63(2H，m)，7.51-7.62(2H，m)，7.86(1H，m)，8.28(1H，dd) 化合物編號V-62 3.11(3H，s)，3.54(2H，t)，4.89(2H，t)，7.61-7.69(2H，m)，7.91(1H，dd)，8.30(1H，d) 化合物編號V-64 2.44(3H，s)，5.26(2H，t)，7.15(1H，d)，7.58(1H，t)，7.78(1H，t)，8.27(1H，dd)，13.70(1H，bs) 化合物編號V-71 3.66-3.78(6H，m)，3.84-3.87(3H，m)，7.31(1H，d)，7.53(1H，t)，7.77(1H，t)，8.15(1H，dd) 化合物編號V-72 5.38(2H，t)，7.50-7.57(2H，m)，7.80(1H，t)，8.04(1H，dd) 化合物編號V-73 2.99(2H，t)，4.55(2H，t)，7.46(1H，t)，7.43(1H，t)，7.82(1H，d)，7.89(1H，d)，13.98(1H，bs) 化合物編號V-101 7.04(1H，d)，7.11(1H，d)，7.52-7.54(2H，m)，7.57-7.71(2H，m)，8.29(1H，d) 化合物編號V-113 7.08(1H，d)，7.61(1H，t)，7.71(1H，t)，7.77(1H，d)，8.04(1H，d)，8.30(1H，d) 化合物編號V-117 2.84(3H，s)，6.98(1H，d)，7.62(1H，t)，7.74(1H，t)，8.30(1H，d) 化合物編號V-119 3.91(3H，s)，6.90(1H，d)，7.67(1H，t)，7.79(1H，t)，8.31(1H，d) 化合物編號V-152 6.74(1H，d)，7.64(2H，m)，8.33(1H，d)，8.85(2H，s)，8.93(1H，s)，13.32(1H，bs) 化合物編號V-154 3.33-3.38(2H，m)，4.74(2H，t)，2.37-2.44(1H，m)，2.90-2.92(2H，m)，6.98(1H，d)，7.03(2H，s)，7.12(1H，s)，7.55(1H，t)，7.65(1H，t)，8.29(1H，d) 化合物編號V-156 6.89(1H，d)，7.09(2H，m)，7.37(1H，d)，7.59(1H，t)，7.68(1H，t)，8.32(1H，d) 化合物編號V-158 4.35-4.39(4H，m)，6.78(1H，dd)，6.85(1H，d)，6.99(1H，dd)，7.14(1H，d)，7.55(1H，m)，7.66(1H，d)，8.29(1H，dd)，13.97(1H，brs) 化合物編號V-160 1.78-1.82(1H，m)，1.96-2.03(2H，m)，1.29-2.22(1H，m)，3.76(1H，q)，3.90(1H，q)，4.37-4.48(2H，m)，4.59(1H，dd)，4.56(1H，t)，7.72(1H，d)，7.81(1H，t)，8.24(1H，d)，14.05(1H，bs) 化合物編號V-162 2.28(3H，s)，5.66(2H，s)，7.62(1H，t)，7.71(1H，d)，7.87(1H，t)，8.28(1H，d) 化合物編號V-179 3.34(3H，s)，3.81(2H，t)，5.20(2H，t)，7.49(1H，t)，7.84(1H，dd)，8.20(1H，t)，13.96(1H，bs) 化合物編號V-186 3.67(3H，s)，3.96(3H，s)，7.05-7.11(2H，m)，7.82(1H，d)，13.88(1H，br) 化合物編號V-197 3.82(3H，m)，7.58(1H，d)，8.53(1H，d)，8.88(1H，s) 化合物編號V-205 6.68(1H，d)，7.20(1H，d)，7.48-7.64(5H，m)，7.74(1H，t)，8.06(1H，d)，8.17(1H，d)，8.37(1H，d) 化合物編號V-211 6.98(1H，s)，7.51(1H，t)，7.64(1H，t)，7.95(1H，s)，9.32(1H，s) 化合物編號V-216 1.20-1.31(9H，m)，3.44(1H，m)，3.55(1H，m)，4.12(1H，m)，5.31(2H，br)，7.13(1H，br)，7.56(1H，br)，7.71(1H，br)，8.25(1H，br) 化合物編號V-217 3.36(3H，s)，4.77(2H，s)，6.95(3H，m)，7.27(1H，d)，7.58(1H，t)，7.67(1H，t)，8.31(1H，d) 化合物編號V-218 3.70(3H，s)，3.91(3H，s)，6.61(1H，d)，6.92(1H，d)，7.08(1H，d)，7.25(2H，s)，7.51-7.61(4H，m)，8.30(1H，d) 化合物編號V-226 2.55(3H，s)，6.77(1H，d)，7.37(1H，d)，7.50(1H，d)，7.93(1H，d)，8.22(1H，d)，8.65(1H，s) 化合物編號V-310 4.06(3H，s)，6.84(1H，d)，7.05(1H，d)，7.52-7.66(m，3H)，8.15(1H，S) 化合物編號V-319 3.75(3H，s)，6.97(2H，t)，7.58(1H，t)，7.66-7.72(2H，m)，8.30(1H，d) 化合物編號VI-1 6.87(1H，d)，7.34(2H，d)，7.54-7.74(5H，m)，8.31(1H，d) 化合物編號VI-6 6.87(1H，d)，7.27(1H，m)，7.38(1H，s)，7.56-7.70(4H，m)，8.31(1H，d)，13.33(1H，brs) 化合物編號VI-7 6.88(1H，dd)，7.30-7.33(2H，m)，7.57(1H，m)，7.58-7.70(3H，m)，8.30(1H，dd)，13.71(1H，brs) 化合物編號VI-13 2.52(3H，s)，6.92(1H，dd)，7.21-7.24(2H，m)，7.47-7.67(4H，m)，8.29(1H，dd)，13.91(1H，brs) 化合物編號VI-21 1.32(6H，d)，3.05(1H，m)，6.87(1H，dd)，7.13-7.18(2H，m)，7.52-7.66(4H，m)，8.31(1H，dd)，13.99(1H，brs) 化合物編號VI-27 6.81(1H，d)，7.58-7.62(2H，m)，7.66-7.71(2H，m)，7.88(1H，dd)，7.95(1H，d)，8.32(1H，d)，13.58(1H，brs) 化合物編號VI-31 6.89(1H，d)，7.05-7.13(4H，m)，7.47(1H，t)，7.58(1H，t)，8.09(1H，d) 化合物編號VI-33 3.88(3H，s)，6.85(1H，dd)，6.89-6.94(2H，m)，7.19(1H，dd)，7.54-7.68(3H，m)，8.31(1H，dd)，13.76(1H，brs) 化合物編號VI-36 1.45(3H，t)，4.09(2H，m)，6.83-6.94(3H，m)，7.17(1H，dd)，7.53-7.67(3H，m)，8.30(1H，dd) 化合物編號VI-37 1.50(3H，t)，4.15(2H，q)，6.94(1H，d)，7.14-7.28(4H，m)，7.53-7.66(2H，m)，8.30(1H，dd)，13.98(1H，brs) 化合物編號VI-49 4.65(2H，d)，5.37(1H，d)，5.48(1H，d)，6.06-6.15(1H，m)，6.93(1H，d)，7.17-7.26(4H，m)，7.56(1H，t)，7.64(1H，t)，8.30(1H，d). 化合物編號VI-54 6.62(1H，t)，6.86(1H，m)，7.15(1H，m)，7.21(1H，d)，7.44(1H，d)，7.67(3H，m)，8.32(1H，d) 化合物編號VI-55 6.82(1H，t)，6.84(1H，d)，7.30-7.44(4H，m)，7.59(1H，t)，7.61(1H，t)，8.17(1H，d) 化合物編號VI-57 6.85(1H，dd)，7.32(1H，d)，7.53-7.62(2H，m)，7.68(1H，m)，7.77(1H，dd)，8.33(1H，dd) 化合物編號VI-88 2.73(3H，s)，6.83(1H，d)，7.48(1H，d)，7.59(1H，t)，7.64(1H，t)，8.27-8.34(3H，m) 化合物編號VI-94 4.01(3H，s)，6.81(1H，d)，7.43-7.65(4H，m)，8.31-8.43(3H，m) 化合物編號VI-115 3.94(3H，s)，6.87-6.93(3H，m)，7.58(1H，dd)，7.65-7.70(2H，m)，8.31(1H，m) 化合物編號VI-116 2.35(3H，s)，3.85(3H，s)，6.72(1H，d)，6.82(1H，dd)，6.95(1H，dd)，7.42(1H，d)，7.56(1H，m)，7.65(1H，m)，8.30(1H，dd) 化合物編號VI-117 3.90(3H，s)，4.00(3H，s)，6.79(1H，d)，6.89-6.97(2H，m)，7.13(1H，d)，7.57(1H，m)，7.66(1H，m)，8.30(1H，d)，13.76(1H，brs) 化合物編號VI-121 3.84(6H，s)，6.43-6.45(2H，m)，6.70(1H，dd)，6.98(1H，d)，7.56(1H，m)，7.66(1H，m)，8.30(1H，m) 化合物編號VI-122 3.90(3H，s)，6.92-6.99(2H，m)，7.08(1H，d)，7.25(1H，d)，7.57(1H，t)，7.68(1H，t)，8.30(1H，d) 化合物編號VI-123 3.93(3H，s)，6.81(1H，d)，7.08(1H，d)，7.23-7.30(2H，m)，7.57(1H，t)，7.66(1H，t)，8.32(1H，d) 化合物編號VI-125 3.74(1H，s)，3.92(1H，s)，6.72(2H，m)，6.91(1H，d)，7.16(1H，m)，7.53(1H，t)，7.63(1H，t)，8.29(1H，d) 化合物編號VI-133 3.88(6H，s)，3.97(3H，s)，6.54(2H，s)，6.97(1H，d)，7.58(1H，m)，7.69(1H，m)，8.30(1H，d)，13.60(1H，brs) 化合物編號VI-134 3.93(s，3H)，6.71(d，1H)，7.16-7.29(m，5H)，7.58(m，1H) 化合物編號VI-144 3.94(3H，s)，6.89(1H，s)，7.18-7.24(4H，m)，7.52(1H，d)，8.22(1H，d) 化合物編號VI-150 0.39-0.43(2H，m)，0.69-0.74(2H，m)，1.31-1.37(1H，m)，3.91(2H，d)，6.93(1H，d)，7.16-7.24(2H，m)，7.57(1H，t)，7.65(1H，t)，8.29(1H，d) 化合物編號VI-152 3.08(6H，s)，6.88(2H，d)，6.90(1H，d)，7.13(2H，d)，7.53(1H，t)，7.61(1H，t)，8.28(1H，d) 化合物編號VI-153 2.38(3H，s)，2.41(3H，s)，6.91(1H，d)，7.01-7.08(2H，m)，7.44(1H，d)，7.55(1H，t)，7.61(1H，t)，8.29(1H，d) 化合物編號VI-156 2.40(3H，d)，6.88(1H，d)，7.15(2H，m)，7.33(1H，t)，7.57(1H，t)，7.66(1H，t)，8.30(1H，d) 化合物編號VI-157 2.51(3H，s)，6.78(1H，d)，7.25(1H，d)，7.39(1H，d)，7.55-7.68(3H，m)，8.32(1H，d) 化合物編號VI-159 1.49(3H，t)，3.99(3H，s)，4.12(2H，m)，6.77(1H，d)，6.88(1H，m)，6.95(1H，d)，7.11(1H，d)，7.56(1H，t)，7.65(1H，t)，8.30(1H，d) 化合物編號VI-160 3.81(3H，s)，3.97(6H，d)，6.88-6.96(3H，m)，7.57(1H，t)，7.65(1H，t)，8.29(1H，d) 化合物編號VI-161 4.01(3H，s)，6.95(1H，d)，7.05(1H，m)，7.12(1H，m)，7.58(1H，t)，7.70(1H，m)，8.32(1H，m) 化合物編號VI-162 4.16(3H，s)，6.97(3H，m)，7.60(1H，t)，7.70(1H，t)，8.31(1H，d) 化合物編號VI-165 1.68-1.81(4H，m)，2.10-2.16(1H，m)，2.37-2.44(1H，m)，2.90-2.92(2H，m)，6.99-7.02(1H，m)，7.37(2H，t)，7.56-7.68(2H，m)，8.31(1H，d) 化合物編號VI-170 2.30(2H，m)，4.30(2H，m)，4.43(2H，m)，6.86(1H，m)，6.93(2H，m)，7.22(2H，d)，7.55(1H，t)，7.65(1H，t)，8.29(1H，d) 化合物編號VI-173 4.16(3H，s)，6.70(1H，d)，6.95(2H，m)，7.25(1H，t)，7.65(1H，m)) 化合物編號VI-185 2.43(3H，s)，3.94(3H，s)，6.67(1H，s)，7.22(4H，m)，7.35(1H，s)，8.16(1H，s)，13.99(1H，s) 化合物編號VI-189 3.91(3H，s)，3.92(3H，s)，6.86(1H，d)，7.20(5H，m)，7.71(1H，s) 化合物編號VI-195 3.45(3H，s)，3.90(3H，s)，7.05(2H，d)，7.19(3H，d)，7.48(1H，t)，7.92(1H，d) 化合物編號VI-198 6.67(1H，dd)，7.32(2H，d)，7.68-7.76(3H，m)，8.12(1H，dd) 化合物編號VI-242 3.80(3H，s)，6.17(1H，d)，7.13(1H，m)，7.35(4H，m)，8.20(1H，d) 化合物編號VI-243 3.81(3H，s)，6.18(1H，d)，6.66(1H，t)，7.14(1H，m)，7.35(2H，d)，7.44(2H，d)，8.22(1H，d) 化合物編號VI-248 6.64(1H，d)，7.28-7.43(5H，m)，7.62(1H，m) 化合物編號VII-59 3.56(3H，s)，3.86(2H，t)，4.91(2H，t)，7.55-7.59(1H，m)，8.58(1H，dd)，8.84(1H，dd)，14.01(1H，bs) 化合物編號VII-67 1.32(3H，t)，2.28(2H，q)，5.38(2H，s)，7.56-7.61(1H，m)，8.60(1H，d)，8.79(1H，d) 化合物編號VII-91 3.86(3H，s)，5.87(2H，s)，6.78(2H，q)，6.92(1H，d)，7.29(1H，s)，7.55(1H，q)，8.60(1H，d)，8.80(1H，d) 化合物編號VII-97 2.08(3H，d)，7.32(4H，m)，7.44(2H，m)，7.57(1H，m)，8.57(1H，m)，8.82(1H，d) 化合物編號VII-102 7.12(1H，d)，7.43-7.47(1H，m)，7.55-7.58(2H，m)，8.31(H，d)，8.56(1H，d) 化合物編號VII-153 6.13(1H，s)，6.77(2H，m)，7.04(1H，m)，7.57(1H，m)，8.62(1H，m)，8.73(1H，d) 化合物編號VII-154 7.05(2H，m)，7.32(1H，d)，7.60(1H，q)，8.68(2H，m) 化合物編號VII-156 4.35(4H，m)，6.77(1H，q)，6.85(1H，d)，7.11(1H，d)，7.56(1H，q)，8.62(1H，q)，8.74(1H，q) 化合物編號VII-171 1.57(3H，s)，1.67(3H，s)，2.51(2H，q)，4.63(2H，t)，5.22(1H，t)，7.54-7.58(1H，m)，8.56(1H，d)，8.85(1H，d)，14.12(1H，bs) 化合物編號VII-173 1.74(3H，t)，2.52(2H，t)，4.75(2H，t)，7.56-7.67(1H，m)，8.58(1H，d)，8.84(1H，d)，14.00(1H，bs) 化合物編號VII-176 3.10(2H，t)，4.86(2H，t)，7.24-7.31(5H，m)，7.56(1H，q)，8.57(1H，d)，8.84(1H，d) 化合物編號VII-177 5.99(2H，s)，6.95(1H，q)，7.25(1H，q)，7.36(1H，d)，7.60(1H，q)，8.57(1H，dd)，8.93(1H，dd) 化合物編號VII-178 6.54(1H，d)，6.98(2H，s)，7.64(1H，q)，8.05(1H，d)，8.58(1H，dd)，8.92(1H，dd) 化合物編號VII-180 2.37(3H，s)，5.75(2H，s)，6.07(1H，s)，7.47(1H，q)，8.34(1H，dd)，8.71(1H，dd) 化合物編號VII-181 5.81(2H，s)，7.30(1H，d)，7.62(1H，q)，7.95(1H，dd)，8.59(1H，dd)，8.72(1H，d)，8.89(1H，dd) 化合物編號VII-185 2.86(3H，s)，5.82(2H，s)，7.28-7.33(3H，m)，7.39(1H，d)，7.54(2H，t)，8.69(1H，d) 化合物編號VII-186 2.54(3H，s)，5.82(2H，s)，7.28-7.33(3H，m)，7.55(2H，t)，8.34(1H，d)，8.72(1H，d) 化合物編號VII-187 2.81(3H，s)，5.83(2H，s)，7.29-7.36(3H，m)，7.41(1H，d)，7.58(2H，t)，8.42(1H，d) 化合物編號VII-188 4.14(3H，s)，5.76(2H，s)，6.96(1H，d)，7.32-7.37(3H，m)，7.49(2H，dd)，8.36(1H，d) 化合物編號VIII-2 7.36-7.46(3H，m)，7.56-7.67(2H，m)，8.63-8.70(2H，m)，13.36(1H，br) 化合物編號VIII-3 7.08-7.15(2H，m)，7.31-7.38(1H，m)，7.57-7.68(2H，m)，8.63-8.71(2H，m)，13.32(1H，br) 化合物編號VIII-4 7.27-7.38(4H，m)，7.58(1H，dd)，8.63-8.71(2H，m)，13.57(1H，br) 化合物編號VIII-5 7.36-7.40(1H，m)，7.55-7.72(4H，m)，8.64-8.69(2H，m)，13.08(1H，br) 化合物編號VIII-7 7.22-7.26(1H，m)，7.36(1H，s)，7.57-7.61(3H，m)，8.64(1H，dd)，8.70(1H，dd)，13.29(1H，br) 化合物編號VIII-11 2.07(3H，s)，7.18(1H，d)，7.44-7.59(4H，m)，8.62(1H，d)，8.70-8.72(1H，m)，13.40(1H，br) 化合物編號VIII-12 2.48(3H，s)，7.10-7.13(2H，m)，7.44(1H，d)，7.53-7.58(2H，m)，8.64(1H，dd)，8.71(1H，dd)，13.71(1H，br) 化合物編號VIII-15 1.31(3H，t)，2.79(2H，q)，7.13(2H，m)，7.46(1H，d)，7.55(2H，m)，8.63(1H，m)，8.71(1H，m) 化合物編號VIII-16 1.39(3H，t)，2.80(2H，q)，7.24(2H，d)，7.48(2H，d)，7.55(1H，q)，8.63(1H，m)，8.72(1H，m) 化合物編號VIII-22 1.35(6H，d)，3.06(1H，m)，7.25(2H，d)，7.54(3H，m)，8.63(1H，m)，8.71(1H，m) 化合物編號VIII-28 7.49(2H，d)，7.60(1H，q)，7.93(2H，d)，8.63-8.69(2H，m)，13.25(1H，br) 化合物編號VIII-53 6.40(1H，t)，7.55(5H，m)，8.66(2H，m) 化合物編號VIII-54 6.60(1H，t)，7.13(1H，s)，7.20(1H，d)，7.39(1H，d)，7.58(1H，q)，7.67(1H，t)，8.69(2H，m) 化合物編號VIII-55 6.65(1H，t)，7.36(4H，m)，7.58(1H，m)，8.67(2H，m) 化合物編號VIII-56 7.43(1H，d)，7.53-7.64(3H，m)，7.68(1H，d)，8.63-8.68(2H，m) 化合物編號VIII-57 7.24-7.32(2H，m)，7.49(2H，d)，7.59(1H，q)，7.70(1H，t)，8.63-8.70(2H，m)，13.12(1H，br) 化合物編號VIII-58 7.37-7.41(2H，m)，7.49(2H，d)，7.58-7.61(1H，m)，8.64-8.70(2H，m)，13.48(1H，br) 化合物編號VIII-76 7.40(2H，d)，7.59(1H，q)，7.93(2H，d)，8.65(2H，m) 化合物編號VIII-84 7.61(2H，q)，7.67(1H，s)，7.79(1H，t)，7.91(1H，d)，8.66(2H，q) 化合物編號VIII-98 7.15-7.18(1H，m)，7.37-7.41(1H，m)，7.43-7.50(1H，m)，7.59-7.62(1H，m)，8.64-8.70(2H，m)，13.20(1H，br) 化合物編號VIII-99 7.13-7.18(1H，m)，7.36-7.41(1H，m)，7.58-7.61(1H，m)，8.59-8.70(2H，m)，13.27(1H，br) 化合物編號VIII-100 7.13-7.18(1H，m)，7.30-7.39(2H，m)，7.59-7.62(1H，m)，8.63-8.70(2H，m)，10.81(1H，br) 化合物編號VIII-101 7.18-7.27(2H，m)，7.57-7.63(2H，m)，8.63-8.70(1H，m)，12.55(1H，br) 化合物編號VIII-102 7.10-7.15(1H，m)，7.20-7.27(1H，m)，7.41-7.50(1H，m)，7.58-7.62(1H，m)，8.63-8.71(2H，m)，12.80(1H，br) 化合物編號VIII-103 6.91-6.95(2H，m)，7.06-7.13(1H，m)，7.58-7.62(1H，m)，8.63-8.71(2H，m)，13.20(1H，br) 化合物編號VIII-104 7.32(1H，dd)，7.43-7.49(2H，m)，7.69(1H，dd)，8.53(1H，dd) 化合物編號VIII-106 7.42-7.52(3H，m)，7.59(1H，d)，8.39(1H，dd)，8.54(1H，dd) 化合物編號VIII-107 7.52-7.62(4H，m)，8.65-8.68(2H，m) 化合物編號VIII-108 7.20(1H，dd)，7.47(1H，d)，7.60(1H，q)，7.73(1H，d)，8.64(1H，dd)，8.70(1H，dd) 化合物編號VIII-109 7.28(1H，s)，7.40(1H，s)，7.46(1H，q)，7.54(1H，t)，8.38(1H，dd)，8.60(1H，dd) 化合物編號VIII-113 3.69(3H，s)，3.95(3H，s)，6.84(1H，dd)，7.15(1H，dd)，7.25(1H，t)，7.44(1H，q)，8.39(1H，dd)，8.56(1H，dd) 化合物編號VIII-114 3.91(1H，s)，6.84-6.92(2H，m)，7.34(1H，dd)，7.58(1H，dd)，8.64(1H，dd)，8.72(1H，dd)，13.55(1H，br) 化合物編號VIII-116 2.29(3H，s)，3.81(3H，s)，6.78(1H，s)，6.80(1H，dd)，7.33(1H，d)，7.44(1H，q)，8.37(1H，dd)，8.58(1H，dd) 化合物編號VIII-117 3.88(3H，s)，3.97(3H，s)，6.80(1H，d)，6.89(1H，dd)，7.09(1H，d)，7.51(1H，q)，8.53(1H，dd)，8.68(1H，dd) 化合物編號VIII-118 3.86(3H，s)，6.64-6.68(2H，m)，6.87(1H，dt)，7.59(1H，q)，8.64(1H，dd)，8.72(1H，dd) 化合物編號VIII-121 3.82(6H，s)，6.44(1H，d)，6.65(1H，d)，7.50(1H，q)，8.51(1H，dd)，8.67(1H，dd) 化合物編號VIII-126 7.09(2H，m)，7.21(1H，t)，7.58(1H，q)，8.63(1H，m)，8.72(1H，m) 化合物編號VIII-127 4.01(3H，s)，7.21(2H，m)，7.38(1H，d)，7.58(1H，q)，8.62(1H，m)，8.71(1H，m) 化合物編號VIII-128 2.30(3H，s)，3.93(3H，s)，7.04-7.15(3H，m)，7.56(1H，q)，8.63(1H，dd)，8.74(1H，dd) 化合物編號VIII-132 3.70(3H，s)，3.82(3H，s)，6.83(1H，s)，7.11(2H，s)，7.54(1H，q)，8.62(1H，d)，8.70(1H，dd) 化合物編號VIII-133 3.87(6H，s)，3.97(3H，s)，6.51(2H，s)，7.56(1H，q)，8.63(1H，m)，8.76(1H，m) 化合物編號VIII-134 7.16(1H，dd)，7.30(2H，m)，7.61-7.69(3H，m)，8.71(1H，q) 化合物編號VIII-135 3.91(3H，s)，7.12-7.24(5H，m)，8.70(1H，q) 化合物編號VIII-136 7.29-7.32(2H，m)，7.53(1H，d)，7.59-7.69(3H，m)，8.54(1H，d) 化合物編號VIII-137 3.92(3H，s)，7.13(2H，d)，7.21(2H，d)，7.52(1H，d)，8.53(1H，d) 化合物編號VIII-139 3.73(3H，s)，3.91(3H，s)，6.93(1H，d)，7.10(2H，d)，7.23(2H，d)，8.39(1H，d) 化合物編號VIII-142 7.52(1H，t)，7.61(1H，m)，7.70(1H，d)，7.91(1H，m)，8.67(2H，m) 化合物編號VIII-143 7.56(4H，m)，8.67(2H，m) 化合物編號VIII-144 7.59(3H，m)，7.90(1H，t)，8.67(2H，m) 化合物編號VIII-145 7.31(1H，d)，7.44(1H，s)，7.61(2H，m)，8.65(2H，m) 化合物編號VIII-150 2.37(3H，s)，2.39(3H，s)，7.07(2H，m)，7.42(1H，d)，7.55(1H，q)，8.63(1H，m)，8.72(1H，m) 化合物編號VIII-152 7.62(1H，q)，7.85(2H，s)，8.12(1H，s)，8.65-8.68(2H，m) 化合物編號VIII-153 3.73(6H，s)，6.80(2H，d)，7.47-7.53(2H，m)，8.54(1H，dd)，8.64(1H，dd) 化合物編號VIII-154 7.29-7.45(2H，m)，7.54-7.69(2H，m)，8.60-8.68(2H，m) 化合物編號VIII-155 7.30(1H，t)，7.42(2H，d)，7.59(1H，q)，8.64(1H，d)，8.68(1H，d) 化合物編號VIII-156 7.30-7.46(2H，m)，7.56-7.66(2H，m)，8.64(1H，dd)，8.69(1H，d) 化合物編號VIII-157 7.11(1H，d)，7.19(1H，dd)，7.60(1H，q)，7.69(1H，t)，8.65(1H，d)，8.69(1H，d) 化合物編號VIII-158 7.28-7.37(1H，m)，7.38-7.45(2H，m)，7.59(1H，m)，8.62-8.68(2H，m) 化合物編號VIII-159 7.22-7.26(1H，m)，7.40-7.45(2H，m)，7.59(1H，dd)，8.62-8.71(1H，m) 化合物編號VIII-160 2.41(3H，d)，7.18(1H，t)，7.32(1H，t)，7.47(1H，t)，7.58(1H，q)，.8.64(1H，dd)，8.70(1H，dd) 化合物編號VIII-161 2.51(3H，s)，7.18-7.29(3H，m)，7.55-7.60(1H，m)，8.63(1H，d)，8.71(1H，d)，13.35(1H，br) 化合物編號VIII-162 2.45(3H，s)，7.16(1H，dd)，7.27(1H，t)，7.38-7.43(1H，m)，7.58(1H，q)，8.64(1H，dd)，8.71(1H，dd) 化合物編號VIII-163 1.94(3H，d)，7.01(1H，d)，7.31(1H，t)，7.43(1H，q)，7.59(1H，q)，8.67(1H，dd)，8.70(1H，dd) 化合物編號VIII-164 2.41(3H，d)，7.02(2H，d)，7.48(1H，t)，7.57(1H，q)，8.63(1H，m)，8.70(1H，m) 化合物編號VIII-165 2.48(3H，s)，6.88(1H，d)，6.94(1H，s)，7.15(1H，d)，7.58(1H，q)，8.64(1H，dd)，8.72(1H，dd) 化合物編號VIII-166 7.12-7.18(3H，m)，7.59(1H，q)，8.64-8.72(2H，m)，11.85(1H，br) 化合物編號VIII-167 7.11-7.19(2H，m)，7.26-7.31(1H，m)，7.58(1H，dd)，8.64(1H，dd)，8.72(1H，dd)，13.22(1H，br) 化合物編號VIII-168 1.99(3H，s)，6.95(1H，dd)，7.22-7.28(1H，m)，7.46(1H，q)，7.59(1H，q)，8.66(1H，dd)，8.71(1H，dd) 化合物編號VIII-169 7.59-7.72(4H，m)，8.62-8.68(2H，m)，9.57(1H，br) 化合物編號VIII-170 7.26-7.30(2H，d)，7.62(1H，dd)，7.91(1H，t)，8.64-8.70(2H，m)，12.16(1H，br) 化合物編號VIII-171 7.37-7.41(1H，m)，7.52-7.60(2H，m)，7.65-7.69(1H，m)，8.62-8.65(2H，m)，13.20(1H，br) 化合物編號VIII-172 3.87(3H，d)，7.05(1H，d)，7.22-7.28(1H，m)，7.35-7.40(1H，m)，7.57(1H，q)，8.64(1H，dd)，8.69(1H，dd) 化合物編號VIII-173 3.75(1H，s)，6.88-6.95(2H，m)，7.21-7.27(1H，m)，7.56(1H，dd)，8.63(1H，dd)，8.69(1H，dd)，13.67(1H，br) 化合物編號VIII-174 3.73(3H，s)，7.05(1H，dd)，7.12(1H，dd)，7.28-7.34(1H，m)，7.56(1H，q)，8.62(1H，dd)，8.68(1H，dd) 化合物編號VIII-175 6.65(1H，t)，7.20(2H，m)，7.39(1H，t)，7.59(1H，q)，8.68(2H，m) 化合物編號VIII-176 6.69(1H，t)，7.14(1H，m)，7.22(1H，m)，7.52(1H，t)，7.59(1H，q)，8.63(1H，m)，8.69(1H，m) 化合物編號VIII-177 6.42(1H，t)，7.18-7.25(2H，m)，7.37-7.42(1H，m)，7.59(1H，m)，8.62-8.68(2H，m)，12.34(1H，br) 化合物編號VIII-178 7.51(1H，t)，7.60-7.67(3H，m)，8.65(2H，d) 化合物編號VIII-179 2.49(3H，s)，7.23(1H，d)，7.36(1H，m)，7.52(1H，s)，7.57(1H，q)，8.66(2H，m) 化合物編號VIII-180 2.51(3H，s)，7.14(1H，d)，7.34(1H，s)，7.56(2H，m)，8.63(1H，d)，8.70(1H，m) 化合物編號VIII-181 6.67(1H，t)，7.25(2H，m)，7.50(2H，m)，7.59(1H，q)，8.68(2H，m) 化合物編號VIII-182 2.64(3H，s)，7.42(1H，d)，7.60(3H，t)，865(1H，d)，8.70(1H，t) 化合物編號VIII-183 2.49(3H，s)，3.73(3H，s)，6.98(1H，s)，7.02(1H，d)，7.13(1H，d)，7.53(1H，q)，8.62(1H，dd)，8.70(1H，dd) 化合物編號VIII-184 2.68(3H，s)，7.29(1H，dd)，7.33(1H，s)，7.60(1H，q)，7.89(1H，d)，8.65(1H，dd)，8.68(1H，dd) 化合物編號VIII-185 2.70(3H，s)，7.47(1H，dd)，7.58-7.63(3H，m)，8.65(1H，dd)，8.68(1H，dd) 化合物編號VIII-187 6.96(6H，m)，7.24(1H，m)，7.62(1H，q)，8.66(2H，m) 化合物編號VIII-190 2.45(3H，s)，7.04(1H，t)，7.22(1H，t)，7.59(1H，q)，8.63(1H，m)，8.69(1H，m) 化合物編號VIII-192 4.14(3H，s)，6.93(2H，m)，7.59(1H，q)，8.63(1H，m)，8.70(1H，m) 化合物編號VIII-193 2.36(3H，s)，7.20(1H，d)，7.36(1H，d)，7.59(1H，q)，8.63(1H，m)，8.69(1H，m) 化合物編號VIII-194 7.30(2H，dd)，7.60-7.71(3H，m)，8.61(2H，q) 化合物編號VIII-195 2.56(3H，s)，7.30(2H，d)，7.40(1H，d)，7.58-7.66(3H，m)，8.47(1H，d) 化合物編號VIII-196 2.53(3H，s)，7.31(2H，m)，7.65(3H，m)，8.40(1H，s)，8.52(1H，s) 化合物編號VIII-197 2.92(3H，s)，7.30(2H，d)，7.38(1H，d)，7.59-7.68(3H，m)，8.51(1H，d) 化合物編號VIII-198 2.48(3H，s)，2.92(3H，s)，7.10(2H，d)，7.40(2H，q)，7.54(1H，t)，8.53(1H，d) 化合物編號VIII-199 2.91(3H，s)，7.40(1H，d)，7.52(1H，d)，7.60(1H，s)，7.79(1H，t)，7.87(1H，d)，8.49(1H，d) 化合物編號VIII-200 2.91(3H，s)，3.90(3H，s)，7.14(2H，d)，7.22(2H，d)，7.37(1H，d)，8.54(1H，d) 化合物編號VIII-201 2.40(3H，d)，2.91(3H，s)，7.00(2H，d)，7.39(1H，d)，7.46(1H，d)，8.52(1H，d) 化合物編號VIII-202 2.91(3H，s)，3.99(3H，s)，7.04-7.09(2H，m)，7.17(1H，t)，7.39(1H，d)，8.53(1H，d) 化合物編號VIII-203 4.17(3H，s)，6.95(1H，d)，7.28-7.32(2H，m)，7.58-7.69(3H，m)，8.51(1H，d) 化合物編號VIII-204 4.18(3H，s)，6.97(1H，d)，7.52(1H，d)，7.60(1H，s)，7.81(1H，t)，7.87(1H，d)，8.48(1H，d) 化合物編號VIII-208 2.41(3H，d)，2.53(3H，s)，7.02(2H，d)，7.47(1H，t)，8.40(1H，q)，8.531H，d) 化合物編號VIII-209 2.42(3H，d)，2.59(3H，s)，7.00(2H，d)，7.43(2H，q)，8.46(1H，d) 化合物編號VIII-210 7.30(2H，d)，7.61-7.70(4H，m)，8.53(1H，d) 化合物編號VIII-211 2.41(3H，s)，3.74(3H，s)，6.94(1H，d)，7.02(2H，m)，7.43(1H，t)，8.40(1H，d) 化合物編號VIII-212 1.44(3H，t)，4.08(2H，q)，6.82(1H，s)，6.87(1H，d)，7.13(1H，d)，7.53-7.58(2H，m)，8.63(1H，d)，8.72(1H，d) 化合物編號VIII-213 1.48(3H，t)，4.13(2H，q)，7.15(2H，d)，7.23(2H，d)，7.56(1H，m)，8.63(1H，d)，8.72(1H，d) 化合物編號VIII-214 3.91(3H，s)，7.12(2H，d)，7.21(2H，d)，7.59(1H，d)，8.55(1H，d) 化合物編號VIII-215 2.15(3H，s)，7.31-7.36(3H，m)，7.59-7.66(3H，m)，8.27(1H，d) 化合物編號VIII-216 3.77(3H，s)，4.35(4H，s)，6.77(1H，dd)，6.85(1H，d)，6.93(1H，d)，7.05(1H，d)，8.39(1H，d) 化合物編號VIII-218 6.13(2H，s)，6.72-6.77(2H，m)，7.03(1H，d)，7.61(1H，d)，8.57(1H，d) 另外，關于依照上述實施例7及8所獲得的制造中間體、及依照與它們的相同方法所制得的中間體，1H-NMR數(shù)據(jù)(CDCl3/TMSδ(ppm)值)如下所示。
化合物編號X-1 6.77(1H，d)，7.29-7.67(7H，m)，8.06(d，1H) 化合物編號X-6 6.78(1H，d)，7.21-7.62(6H，m)，8.06(1H，d) 化合物編號X-7 6.77(1H，d)，7.26(2H，d)，7.45(1H，t)，7.55-7.63(3H，m)，8.09(1H，d) 化合物編號X-9 2.48(1H，s)，6.80(1H，d)，7.17(2H，d)，7.39-7.45(3H，m)，7.54(1H，t)，8.04(1H，d) 化合物編號X-12 1.29(d，6H)，3.00(1H，m)，6.77(1H，d)，7.09-7.14(2H，m)，7.40-7.46(2H，m)，7.52-7.57(2H，m)，8.05(1H，d) 化合物編號X-14 6.71(1H，d)，7.45-7.62(4H，m)，7.78-7.89(2H，m)，8.09(1H，d) 化合物編號X-17 3.74(3H，s)，6.74(1H，d)，7.14-7.24(3H，m)，7.41(1H，t)，7.51-7.58(2H，m)，8.05(1H，d) 化合物編號X-18 3.84(3H，s)，6.80-6.89(3H，m)，7.12(1H，d)，7.43(1H，t)，7.49-7.61(2H，m)，8.05(1H，d) 化合物編號X-20 1.43(3H，t)，4.06(2H，m)，6.79(3H，m)，7.11(1H，d)，7.40-7.58(3H，m)，8.04(1H，d) 化合物編號X-21 1.48(3H，t)，4.12(2H，q)，6.83(1H，d)，7.10(2H，d)，7.19(2H，d)，7.44(1H，t)，7.54(1H，t)，8.04(1H，d) 化合物編號X-29 6.75(1H，d)，7.22-7.29(2H，m)，7.56-7.72(4H，m)，8.08(1H，d) 化合物編號X-43 3.91(3H，s)，6.80-6.88(3H，m)，7.46(1H，t)，7.55-7.64(2H，m)，8.07(1H，d) 化合物編號X-44 2.31(3H，s)，3.82(3H，s)，6.70(3H，s)，6.76-6.85(2H，m)，7.35-7.57(3H，m)，8.04(1H，d) 化合物編號X-45 3.87(3H，s)，3.98(3H，s)，6.76(1H，d)，6.85(1H，dd)，7.07(1H，d)，7.43(1H，t)，7.56(1H，t)，8.05(1H，d) 化合物編號X-46 3.82(6H，s)，6.42(2H，s)，6.64(1H，s)，6.87(1H，d)，7.43(1H，t)，7.57(1H，t)，8.04(1H，d) 化合物編號X-53 3.85(6H，s)，3.94(3H，s)，6.50(2H，s)，6.86(1H，d)，7.45(1H，t)，7.59(1H，t)，8.05(1H，d) 化合物編號IX-6 1.01(3H，t)，1.47(2H，m)，1.78(2H，m)，4.32(2H，m)，7.39-7.53(2H，m)，7.76(1H，t)，8.03(1H，d) 化合物編號IX-9 0.90(3H，t)，1.30-1.51(6H，m)，1.78(2H，m)，4.29(2H，t)，7.40-7.47(2H，m)，7.75(1H，t)，8.04(1H，d) 化合物編號IX-28 2.28(3H，s)，2.85(2H，t)，4.51(2H，t)，7.41-7.70(2H，m)，7.79(1H，t)，8.12(1H，d) 化合物編號IX-29 3.09(3H，s)，3.49(2H，t)，4.77(2H，t)，7.50-7.58(2H，m)，7.84(1H，t)，8.08(1H，d) 化合物編號IX-73 6.12(2H，d)，6.74-6.76(2H，m)，6.88(1H，d)，7.01(1H，d)，7.43(1H，t)，7.57(1H，t)，8.04(1H，d) 化合物編號IX-75 4.33(4H，s)，6.74-6.89(3H，m)，7.08(1H，d)，7.44(1H，t)，7.55(1H，t)，8.02(1H，d) 另外，列舉代表性的制劑例具體說明制劑方法?；衔铩⑻砑觿┓N類及調(diào)配比率并不僅局限于此，而是可廣范圍地變更。在以下的說明中，“份”表示”重量份”。
<制劑例1>可濕性粉劑 化合物編號I-12的化合物 10份 聚氧乙烯辛基苯醚 0.5份 β-萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽0.5份 硅藻土 20份 粘土 69份 將以上均勻地混合粉碎而形成可濕性粉劑。此外，分別使用表1至45所記載的各種化合物取代化合物編號I-12，同樣地可獲得可濕性粉劑。
<制劑例2>懸濁劑 化合物編號I-13的化合物 20份 水 69份 聚氧乙烯苯乙烯化苯醚硫酸鹽 4份 乙二醇 7份 在以上化合物中，添加相當于總量的200ppm的聚硅氧AF-118N(旭化成工業(yè)株式會社制)，利用高速攪拌機進行30分鐘混合后，利用濕式粉碎機進行粉碎而形成懸濁劑。此外，分別使用表1至45所記載各種化合物取代化合物編號I-13的化合物，同樣地可獲得懸濁劑。
<制劑例3>乳劑 化合物編號I-59的化合物 30份 二甲苯與異佛爾酮的等量混合物60份 聚氧乙烯山梨醇酐烷基化物4份 聚氧乙烯聚烷基芳基醚4份 烷基芳基磺酸酯 2份 將以上進行均勻地溶解而形成乳劑。此外，分別使用表1至45所記載的各種化合物取代化合物編號I-59的化合物，同樣地可獲得乳劑。
<制劑例4>粒劑 化合物編號I-58的化合物10份 滑石與膨潤土的(1∶3)混合物80份 白碳 5份 聚氧乙烯山梨醇酐烷基化物 2份 聚氧乙烯聚烷基芳基醚 2份 烷基芳基磺酸酯 1份 將以上進行均勻地混合粉碎。在該混合物中添加水10份并進行攪拌混合，使用擠出式造粒機從直徑0.7mm篩孔中擠出，由干燥后，再切斷成0.5至1mm長度，形成粒劑。此外，分別使用表1至45所記載的各種化合物取代化合物編號I-58的化合物，同樣地可獲得粒劑。
另外，表1至45所記載的化合物，是根據(jù)制劑例1至4所記載的方法，同樣地可制造各種制劑。
其次，列舉試驗例，說明本發(fā)明化合物的除草活性。
<試驗例1>通過水田土壤處理的除草效果試驗 在100cm2塑料盆(plastic pot)中填充入水田土壤，經(jīng)平整后，播入稻稗、鴨舌草、螢藺的種子，灌滿水且水深達3cm。次日，將根據(jù)制劑例1所制備的可濕性粉劑用水稀釋，并進行水面滴入。以有效成分計，施用量為每1公頃1000g。然后，在溫室內(nèi)進行培育，處理后的第21日，依照下表138所記載的基準進行除草效果的調(diào)查。
表138
結(jié)果如下表139至表146所示。
表139
表140
表141
表142
表143
表144
表145
表146
另外，表中的比較化合物A、比較化合物B、比較化合物C及比較化合物D，分別是歐洲專利公開EP-283261號所記載的編號為70、34、32及31的化合物。這些化合物的構(gòu)造式如下所示 [化35]
比較化合物A比較化合物B
比較化合物C比較化合物D <試驗例2>通過旱地土壤處理進行的除草效果試驗 在80cm2塑料盆中填充入旱田土壤，并播入苘麻、青莧的種子，然后覆土。將根據(jù)制劑例1所制備的可濕性粉劑用水稀釋，用小型噴霧器以使每1公頃的有效成分為1000g且每1公頃噴灑量為1000升的方式，將其均勻地散布于土壤表面。然后，在溫室內(nèi)進行培育，于處理后的第21日，依照下表138所記載的基準進行除草效果的調(diào)查。結(jié)果如下表147至表154所示。
表147
表148
表149
表150
表151
表152
表153
表154
另外，表中的比較化合物A、比較化合物B、比較化合物C及比較化合物D，分別是歐洲專利公開EP-283261號所記載的編號為70、34、32及31的化合物。另外，表中的比較化合物A及比較化合物B，分別是歐洲專利公開EP-283261號所記載的編號為70及34的化合物。
<試驗例3>通過旱地莖葉處理的除草效果試驗 在80cm2塑料盆中填充旱田土壤，播入野稗、苘麻、青莧的種子，在溫室內(nèi)進行2周的培育后，將根據(jù)制劑例1所制備的可濕性粉劑用水稀釋，用小型噴霧器以使每1公頃的有效成分為1000g且每1公頃噴灑量為1000升的方式，從植物體上方對全體進行莖葉散布處理。然后，在溫室內(nèi)進行培育，于處理后的第14日，依照下表138所記載的基準進行除草效果調(diào)查。結(jié)果如下表155至表162所示。
表155
表156
表157
表158
表159
表160
表161
表162
另外，表中的比較化合物A、比較化合物B、比較化合物C及比較化合物D分別是歐洲專利公開EP-283261號所記載的編號為70、34、32及31的化合物。
由以上的結(jié)果得知，本發(fā)明的化合物具有優(yōu)越的除草活性。
工業(yè)實用性 本發(fā)明提供具有優(yōu)越除草活性的新型化合物，其可應用于農(nóng)藥領域、農(nóng)業(yè)領域，具有產(chǎn)業(yè)上的可利用性。
權(quán)利要求
1.一種通式[I]所示的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，該通式[I]是
式中，
X1表示氧原子或硫原子；
X2表示CH，其中該碳原子可由R2取代；或N(O)m；
m表示0或1的整數(shù)；
R1表示氫原子；C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C2～C6鹵炔基；C3～C8鹵環(huán)烷基；C3～C8鹵環(huán)烷基C1～C6烷基；氨基C1～C6烷基；硝基C1～C6烷基；單(C1～C6烷基)氨基C1～C6烷基；二(C1～C6烷基)氨基C1～C6烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基磺酰基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；羥基C1～C6烷基；苯基C1～C6烷氧基C1～C6烷基，其中該基中的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C3～C8環(huán)烷基氧基C1～C6烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基，其中該基中的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基氧基C1～C6烷基，其中該基中的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基可由1或2個以上相同或相異的R5取代；苯基硫基C1～C6烷基，其中該基中的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代；苯基亞磺酰基C1～C6烷基，其中該基的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代；苯基磺?；鵆1～C6烷基，其中該基中的苯基可由1或2個以上相同或相異的R4取代；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基C1～C6烷氧基C1～C6烷基，其中該基中的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基可由1或2個以上相同或相異的R5取代；C1～C6烷基硫基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺酰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；二(C1～C6烷氧基)C1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基；C1～C6亞烷基氨基氧基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基，其中該基中的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基C1～C6烷基，其中該基中的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基可由1或2個以上相同或相異的R9取代；NR10R11基；C1～C6烷氧基；C6～C10芳基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代；或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代；
R2表示鹵原子；羥基；硝基；氰基；C1～C6烷基；C3～C8環(huán)烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C1～C6鹵烷基；C1～C6鹵烯基；C1～C6鹵炔基；C3～C8鹵環(huán)烷基；C3～C8鹵環(huán)烷基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基；C3～C8環(huán)烷基氧基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基；C1～C6烷基羰氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺?；籆1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺酰基；C1～C6鹵烷基磺?；?；氨基；單(C1～C6烷基)氨基；二(C1～C6烷基)氨基；C1～C6酰基氨基；羥基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基磺酰基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6酰基；C1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基；羧基；C1～C6烷氧基羰基；氨基甲?；?；單(C1～C6烷基)氨基羰基；二(C1～C6烷基)氨基羰基；或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基，其中該基中的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R14取代；另外，所述R2也可由相鄰接的2個R2連接在一起、與各R2所直接鍵合的碳原子共同形成4至8元碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)可由鹵原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基或氧基取代；
n表示當X2是CH、其中所述基可由R2取代時，n表示0至4的整數(shù)；當X2是N(O)m時，n表示0至3的整數(shù)；
R3表示羥基；O-M+，其中M+表示堿金屬陽離子或銨陽離子；氨基；鹵原子；C1～C6烷基磺酰氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺酰基；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；?；C1～C6鹵烷基磺酰基；C2～C6烯基硫基；C2～C6烯基亞磺?；籆2～C6烯基磺?；?；C2～C6炔基硫基；C2～C6炔基亞磺?；?；C2～C6炔基磺?；?；C1～C6烷基羰氧基；C2～C6烯基羰氧基；C2～C6炔基羰氧基；苯氧基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代；苯基硫基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代；苯基亞磺?；?，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代；苯基磺酰基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代；苯基磺酰氧基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代；苯基羰氧基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R14取代；1，2，4-三唑-1-基；1，2，3-三唑-1-基；1，2，3-三唑-2-基；咪唑-1-基；吡唑-1-基；四唑-1-基；或四唑-2-基；
R4表示鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺?；?；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺酰基；C1～C6鹵烷基磺酰基；C1～C6烷氧基羰基；C1～C6酰基；或C1～C6烷氧基C1～C6烷基；
R5表示氧基；鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺?；?；C3～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；籆1～C6鹵烷基磺?；籆1～C6烷氧基羰基；C1～C6酰基；或C1～C6烷氧基C1～C6烷基；
R6及R7相互獨立，表示C1～C6烷基；
另外，所述R6及R7也可連接在一起且與它們所鍵合的氮原子共同形成5至6元環(huán)，此時所形成的環(huán)中，除R6及R7所鍵合的氮原子以外，還可存在氧原子；
R8表示鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺?；?；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；籆1～C6鹵烷基磺?；?；C1～C6烷氧基羰基；C1～C6?；换駽1～C6烷氧基C1～C6烷基；
R9表示氧基；鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；?；C1～C6烷基磺?；籆1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；?；C1～C6鹵烷基磺?；?；C1～C6烷氧基羰基；C1～C6?；?；或C1～C6烷氧基C1～C6烷基；
R10及R11相互獨立，表示氫原子；C1～C6烷基；或C1～C6烷氧基羰基；
另外，所述R10及R11也可連接在一起且與它們所鍵合的氮原子共同形成5至6元環(huán)，此時所形成的環(huán)中，除R10及R11所鍵合的氮原子以外，還可存在硫原子和/或氧原子；
R12表示鹵原子；羥基；硝基；氰基；C1～C6烷基；C3～C8環(huán)烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C3～C8鹵環(huán)烷基；C3～C8鹵環(huán)烷基C1～C6烷基C1～C6烷氧基；C3～C8環(huán)烷基氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C1～C6烷基羰氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺?；籆1～C6烷基磺?；籆1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺?；?；C1～C6鹵烷基磺?；?；氨基；C1～C6?；被?；單(C1～C6烷基)氨基；二(C1～C6烷基)氨基；羥基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺酰基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基磺酰基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷氧基；氰基C1～C6烷氧基；C1～C6?；?；C1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基；羧基；C1～C6烷氧基羰基；氨基甲?；粏?C1～C6烷基)氨基羰基；二(C1～C6烷基)氨基羰基；具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10雜環(huán)基，其中該基的雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R14取代；或具有從氧原子、硫原子及氮原子中任意選擇的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)C1～C6烷氧基，其中該基中的具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5個雜原子的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)可由1或2個以上相同或相異的R14取代；另外，所述R12也可由相鄰接的2個R12連接在一起且與各R12所直接鍵合的碳原子共同形成4至8元碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)可由鹵原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基或氧基取代；
R13表示氧基；硫酮基；羥基；鹵原子；硝基；氰基；C1～C6烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C3～C8鹵環(huán)烷基；C3～C8鹵環(huán)烷基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯氧基；C2～C6炔氧基；C3～C8環(huán)烷基氧基；C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基；C1～C6鹵烷氧基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷氧基；氰基C1～C6烷氧基；C1～C6烷基羰氧基；C1～C6烷基硫基；C1～C6烷基亞磺酰基；C1～C6烷基磺酰基；C1～C6鹵烷基硫基；C1～C6鹵烷基亞磺酰基；C1～C6鹵烷基磺?；?；氨基；單(C1～C6烷基)氨基；二(C1～C6烷基)氨基；C1～C6酰基氨基；羧基；C1～C6烷氧基羰基；氨基甲酰基；單(C1～C6烷基)氨基羰基；二(C1～C6烷基)氨基羰基；C1～C6?；籆1～C6烷氧基亞氨基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷基亞磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6鹵烷基磺酰基C1～C6烷基；或氰基C1～C6烷基；另外，所述R13可由相鄰接的2個R13連接在一起且與各R13所直接鍵合的碳原子共同形成4至8元碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)可由鹵原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基或氧基取代；
R14表示鹵原子、硝基、氰基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或C1～C6鹵烷氧基；
A1表示C(R15R16)；
A2表示C(R17R18)、或C＝O；
A3表示C(R19R20)；
R15、R16、R17、R18、R19及R20相互獨立，表示氫原子或C1～C6烷基；另外，所述R15與R20也可連接在一起形成C2～C5亞烷基鏈，并與相鄰接的碳原子共同構(gòu)成環(huán)。
2.如權(quán)利要求1所述的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[I]中，X2是CH，其中該碳原子可由R2取代。
3.如權(quán)利要求1所述的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[I]中，X2是N(O)m。
4.如權(quán)利要求1所述的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[I]中，R3是羥基；或O-M+，其中M+表示堿金屬陽離子或銨陽離子。
5.如權(quán)利要求1所述的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[I]中，
X2表示CH，其中該碳原子可由R2取代；或氮原子；
R1表示氫原子；C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基，其中該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代；Het1-C1～C6烷基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代；NR10R11基；C6～C10芳基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代；或Het1基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代；
Het1表示四氫呋喃、四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，2，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、苯并-1，4-二噁烷、苯并呋喃、吲哚；
R2表示鹵原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺酰基、或C1～C6烷氧基C1～C6烷基；
R3表示羥基；
R8表示鹵原子、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或C1～C6鹵烷氧基；
R9表示C1～C6烷基、鹵原子、或C1～C6鹵烷基；
R10及R11相互獨立，表示C1～C6烷基、或C1～C6烷氧基羰基；
R12表示鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6鹵烷基硫基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、C1～C6酰基、C1～C6烷氧基羰基、二(C1～C6烷基)氨基、或Het1-C1～C6烷氧基；另外，所述R12也可為相鄰的2個R12連接在一起且與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)可由鹵原子、C1～C6烷基或氧基取代；
R13表示氧基、鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或單(C1～C6烷基)氨基。
6.如權(quán)利要求1、2、4或5中任一項所述的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[I]中，
X2表示CH，其中該基可由R2取代；
R1表示氫原子；C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基，其中，該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代；Het1-C1～C6烷基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代；NR10R11基；C6～C10芳基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代；或Het1基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代；
Het1表示四氫呋喃、四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，2，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、苯并-1，4-二噁烷、苯并呋喃、吲哚；
R2表示鹵原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺酰基、或C1～C6烷氧基C1～C6烷基；
R3表示羥基；
R8表示鹵原子、或C1～C6烷氧基；
R9表示C1～C6烷基；
R10及R11相互獨立，表示C1～C6烷基、或C1～C6烷氧基羰基；
R12表示鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；?、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、C1～C6?；1～C6烷氧基羰基、二(C1～C6烷基)氨基、或Het1-C1～C6烷氧基；
另外，所述R12也可為相鄰的2個R12連接在一起且與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)可由鹵原子、C1～C6烷基或氧基取代；
R13表示氧基、鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或單(C1～C6烷基)氨基。
7.如權(quán)利要求1、3、4或5中任一項所述的氧代吡嗪衍生物或其農(nóng)藥上可接受的鹽，其中，上述通式[I]中，
X1表示氧原子；
X2表示氮原子；
R1表示氫原子；C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基，其中該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代；Het2-C1～C6烷基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代；C6～C10芳基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代；或Het2基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代；
Het2表示4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、異噁唑、吡啶、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、苯并-1，4-二噁烷；
R2表示鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6烷基硫基、或C1～C6烷氧基；
R3表示羥基；
R8表示鹵原子、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或C1～C6鹵烷氧基；
R9表示C1～C6烷基、鹵原子、或C1～C6鹵烷基；
R12表示鹵原子、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6鹵烷氧基、或C1～C6鹵烷基硫基；
另外，所述R12也可為相鄰的2個R12連接在一起且與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)可由鹵原子取代；
R13表示鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、或C1～C6烷氧基。
8.一種如下通式[J1]所示的化合物，該通式[J1]為
式中，
X1表示氧原子或硫原子；
X2表示CH，其中該碳原子可由R2取代；或氮原子；
R1表示C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6酰基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基，其中該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代；Het1-C1～C6烷基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代；NR10R11基；C6～C10芳基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代；或Het1基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代；
R2表示鹵原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺酰基、或C1～C6烷氧基C1～C6烷基；
n表示當X2是CH、其中所述基可由R2取代時，n表示0至4的整數(shù)；當X2是氮原子時，n表示0至3的整數(shù)；
R6及R7相互獨立，表示C1～C6烷基；
另外，所述R6及R7也可為它們連接在一起且與它們所鍵合的氮原子共同形成5至6元環(huán)，此時所形成的環(huán)中，除R6及R7所鍵合的氮原子以外，還可存在氧原子；
R8表示鹵原子、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或C1～C6鹵烷氧基；
R9表示C1～C6烷基、鹵原子、或C1～C6鹵烷基；
R10及R11相互獨立，表示C1～C6烷基、或C1～C6烷氧基羰基；
R12表示鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；1～C6鹵烷基硫基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、C1～C6酰基、C1～C6烷氧基羰基、二(C1～C6烷基)氨基、或Het1-C1～C6烷氧基；
另外，所述R12也可為相鄰的2個R12連接在一起且與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)可由鹵原子、C1～C6烷基或氧基取代；
R13表示氧基、鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或單(C1～C6烷基)氨基；
Y表示鹵原子、或氰基；
Het1表示四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，2，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、苯并-1，4-二噁烷、苯并呋喃、吲哚。
9.一種如下通式[J2]所示的化合物，該通式[J2]為
式中，
X1表示氧原子或硫原子；
X2表示CH，其中該碳原子可由R2取代；或氮原子；
R1表示C1～C12烷基；C2～C6烯基；C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺酰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基，其中該基的芳基可由1或2個以上相同或相異的R8取代；Het1-C1～C6烷基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代；NR10R11基；C6～C10芳基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代；或Het1基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代；
R2表示鹵原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；⒒駽1～C6烷氧基C1～C6烷基；
n表示當X2為CH、其中所述基可由R2取代時，n為0至4的整數(shù)；當X2為氮原子時，n為0至3的整數(shù)；
R6及R7相互獨立，表示C1～C6烷基；
另外，所述R6及R7也可為它們連接在一起且與它們所鍵合的氮原子共同形成5至6元環(huán)，此時，所形成的環(huán)中，除R6及R7所鍵合的氮原子以外，還可存在氧原子；
R8表示鹵原子、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或C1～C6鹵烷氧基；
R9表示C1～C6烷基、鹵原子、或C1～C6鹵烷基；
R10及R11相互獨立，表示C1～C6烷基、或C1～C6烷氧基羰基；
R12表示鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯氧基、C2～C6炔氧基、C1～C6鹵烷氧基、C1～C6烷基硫基、C1～C6烷基磺?；1～C6鹵烷基硫基、C1～C6烷氧基C1～C6烷基、C3～C8環(huán)烷基C1～C6烷氧基、氰基C1～C6烷氧基、C1～C6?；?、C1～C6烷氧基羰基、二(C1～C6烷基)氨基、或Het1-C1～C6烷氧基；另外，所述R12也可為相鄰的2個R12連接在一起且與它們所直接鍵合的碳原子共同形成碳環(huán)或具有選自氧原子、硫原子及氮原子中的1至4個雜原子的4至8元雜環(huán)，此時所形成的環(huán)也可由鹵原子、C1～C6烷基或氧基取代；
R13表示氧基、鹵原子、C1～C6烷基、C1～C6鹵烷基、C1～C6烷氧基、或單(C1～C6烷基)氨基；
Het1表示四氫噻吩、四氫噻吩二氧化物、四氫噻喃、四氫噻喃二氧化物、4，5-二氫異噁唑、噻吩、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、1，2，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2，3-二氫苯并呋喃、1，3-苯并二噁茂、苯并-1，4-二噁烷、苯并呋喃、吲哚。
10.如權(quán)利要求9所述的化合物，其中，上述通式[J2]中，
R1表示C2～C6炔基；C3～C8環(huán)烷基；C1～C6鹵烷基；C2～C6鹵烯基；C1～C6烷基硫基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；苯氧基C1～C6烷基；C1～C6鹵烷氧基C1～C6烷基；四氫呋喃C1～C6烷氧基C1～C6烷基；C1～C6烷基磺?；鵆1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷氧基C1～C6烷基；氰基C1～C6烷基；C1～C6烷基羰氧基C1～C6烷基；C1～C6?；鵆1～C6烷基；C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；(R6R7N-C＝O)C1～C6烷基；C6～C10芳基C1～C6烷基，其中該基的芳基可由1個以上相同或相異的R8取代；Het1-C1～C6烷基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R9取代；NR10R11基；或Het1基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R13取代。
11.如權(quán)利要求9所述的化合物，其中，上述通式[J2]中，
X2表示氮原子；
R1表示C6～C10芳基，其中該基可由1或2個以上相同或相異的R12取代。
12.一種除草劑，其特征在于含有權(quán)利要求1至7中任一項所述的氧代吡嗪衍生物或其鹽作為活性成分。
13.一種除草劑的使用方法，其特征在于使用權(quán)利要求12所述的除草劑的有效量處理土壤和/或植物。
全文摘要
本發(fā)明提供具有優(yōu)越除草活性且對有用作物等呈現(xiàn)高安全性的氧代吡嗪衍生物或其鹽、以及含有其的除草劑。本發(fā)明涉及如下通式[I]所示的氧代吡嗪衍生物或其鹽，以及含有這些化合物的除草劑。式中，X1表示氧原子或硫原子；X2表示CH或N(O)m；m表示0或1的整數(shù)；R1表示氫原子、C1～C12烷基等；R2表示鹵原子、氰基等；R3表示羥基、鹵原子等；A1表示C(R4R5)；A2表示C(R6R7)或C＝O；A3表示C(R8R9)；R4至R9表示氫原子或烷基。
文檔編號A01N43/80GK101778832SQ20088010026
公開日2010年7月14日 申請日期2008年7月31日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月1日
發(fā)明者玉井龍二, 伊藤稔, 小林方美, 光成崇, 中野勇樹 申請人:組合化學工業(yè)株式會社, 庵原化學工業(yè)株式會社