專利名稱：：殺菌殺藻方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種往冷卻水系、紙漿工藝水系、集塵水系、洗滌(Scrubber)水系、排水處理系、切削油水系、噴水系等的各種水系中添加氧化劑系殺菌殺藻(是指殺菌和/或殺藻。)劑及其穩(wěn)定劑進(jìn)行殺菌殺藻處理的殺菌殺藻方法。
背景技術(shù)：
：在各種水系中，發(fā)生由菌類或藻類引起的各種障礙。例如、在開放循環(huán)式冷卻水系中，繁殖有菌膠團(tuán)狀細(xì)菌(Zoogloea)、絲狀細(xì)菌、鐵細(xì)菌、硫細(xì)菌、硝化細(xì)菌、硫酸鹽還原菌等細(xì)菌類；水霉菌($*力C)、青霉菌等真菌類；藍(lán)藻、綠藻、硅藻等藻類。以這些微生物作為主體，在其中混合有土砂等無機(jī)物、塵埃等而形成的軟泥狀的污濁物進(jìn)行附著、堆積，由此生成粘泥(slime)、淤泥(sludge)。粘泥(slime)、淤泥(sludge)，不僅導(dǎo)致熱效率降低、通水惡化，而且還是造成機(jī)器、配管等的局部腐蝕的原因。另外，如起因于從冷卻塔飛散的軍團(tuán)菌的退伍軍人癥，在水系中繁殖的菌類有時(shí)也直接傷害到人體。在造紙工程水系中，也繁殖有各種細(xì)菌、真菌、酵母等形成粘泥(slime)，在產(chǎn)品上產(chǎn)生孔、斑點(diǎn)、硬粒等的缺陷，不僅使產(chǎn)品質(zhì)量降低，而且還是產(chǎn)生斷紙的原因，使生產(chǎn)率降低?，F(xiàn)有技術(shù)中，為了防止菌類、藻類引起的這種障礙，一直采用的方法是在水系中添加次氯酸鹽等氯系氧化劑。通常認(rèn)為，只要在水中的余氯濃度是5mgCl2/L以上，則能夠抑制菌類和藻類的繁殖。但是，次氯酸鹽等氯系氧化劑，易于因紫外線而促進(jìn)分解，在將殺菌殺藻劑填充至塑料容器等中，在屋外等保管、放置時(shí)，則有效成分氯系氧化劑因紫外線而分解。另外，在水系中添加殺菌殺藻劑后，在開放循環(huán)式冷卻水系等中，難以完全將冷卻水遮光。進(jìn)一步地，在水系的配管或熱交換器的材料等中使用銅或銅合金等，溶出銅離子時(shí)，進(jìn)一步促進(jìn)次氯酸鹽等氯系氧化劑的分解。為了抑制這種次氯酸鹽等氯系氧化劑的分解，有人公開了一種技術(shù)，該技術(shù)是在水系中添加如下試劑含有次氯酸鹽、苯并三唑或甲基苯并三唑、以及作為氯的穩(wěn)定劑的氨基磺酸鹽，并調(diào)節(jié)PH為13以上，使有效氯成分穩(wěn)定化的試劑(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。在次氯酸鹽中添加氨基磺酸鹽時(shí)，形成N-單氯代氨基磺酸鹽或N，N-二氯代氨基磺酸鹽等穩(wěn)定化的次氯酸鹽(化合氯)，使有效氯成分穩(wěn)定。但是，對(duì)象水系中的粘泥(slime)多的情形下或者紫外線照射強(qiáng)或高溫條件下，穩(wěn)定化的次氯酸鹽的分解加劇，因此，即使通過分批計(jì)時(shí)器(batchtimer)或補(bǔ)水比例等，控制化合氯劑的注入量，也難以維持穩(wěn)定的濃度，另外，有時(shí)需要增多穩(wěn)定劑氨基磺酸鹽的使用量。如此進(jìn)行，在化合氯的消耗量多的水系等中，有相對(duì)于實(shí)際的添加量水系內(nèi)的檢出濃度降低的傾向。因此，為了確保有效的檢出濃度，而采用增加藥劑的添加量這類的方法，但是，由此導(dǎo)致成本增加等，當(dāng)化合氯劑在水系內(nèi)消耗時(shí)，穩(wěn)定劑大量地殘留。S卩，穩(wěn)定化的次氯酸鹽分解時(shí)，次氯酸鹽被消耗，氨基磺酸鹽在水系內(nèi)殘留。其結(jié)果是，當(dāng)殘留的氨基磺酸鹽排放到體系外時(shí)，對(duì)氮量及COD量的限制產(chǎn)生影響。進(jìn)一步地，也有人提出一種在穩(wěn)定化的次氯酸鹽中配合苯并三唑等的組合物(參照專利文獻(xiàn)2)，該組合物，不僅將上述的氨基磺酸鹽還進(jìn)一步將苯并三唑等排放至體系外，由此進(jìn)一步對(duì)氮量及COD量的限制產(chǎn)生影響。另外，至今為止，在制備穩(wěn)定化的次氯酸鹽溶液往水系中添加的情形中，多為以次氯酸鹽與氨基磺酸鹽成等摩爾比的方式在管路中混合次氯酸鹽溶液與氨基磺酸鹽溶液來制備穩(wěn)定化的次氯酸鹽溶液。該情形下，需要能夠?qū)煞N成分以等摩爾比在管路中混合的特殊的控制裝置。專利文獻(xiàn)1JP特許第3832399號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2JP特開2006-206608號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是在上述狀況下做出的發(fā)明，其目的在于提供一種殺菌殺藻方法，該方法通過在對(duì)象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑，進(jìn)行殺菌殺藻處理時(shí)，控制化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量，控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量，并且有效利用穩(wěn)定劑，降低其使用量，由此，能夠降低來自該穩(wěn)定劑的氮量及COD量并且不需要如上述的特殊的管路混合用控制裝置。解決課題的方法本發(fā)明人等，為了完成上述目的反復(fù)進(jìn)行了深入研究，其結(jié)果是發(fā)現(xiàn)，通過控制化合氯或穩(wěn)定劑的含量使水系中的游離性余氯濃度處于規(guī)定范圍內(nèi)，能夠達(dá)成上述目的。本發(fā)明就是在上述認(rèn)識(shí)的基礎(chǔ)上完成的。S卩，本發(fā)明提供下述技術(shù)方案1.一種殺菌殺藻方法，其是在對(duì)象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進(jìn)行殺菌殺藻的方法，其特征在于，使游離性余氯在水系中產(chǎn)生，控制該水系的化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量。2.根據(jù)上述1所述的殺菌殺藻方法，其中，上述化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量的控制，通過控制上述水系內(nèi)的游離性余氯濃度進(jìn)行。3.根據(jù)上述1或2所述的殺菌殺藻方法，其中，上述水系內(nèi)的游離性余氯濃度控制為0.05mgC1/L以上。4.根據(jù)上述13中任一項(xiàng)所述的殺菌殺藻方法，其中，上述氧化劑系殺菌殺藻劑是從由次氯酸、亞氯酸、二氧化氯、次溴酸或它們的鹽、二氧化氯及氯氣所組成的組中選出的至少一種。5.根據(jù)上述14中任一項(xiàng)所述的殺菌殺藻方法，其中，上述穩(wěn)定劑是氨基磺酸和/或其鹽。6.一種殺菌殺藻方法，其是在對(duì)象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進(jìn)行殺菌殺藻的方法，其特征在于，通過控制上述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使該水系中的總余氯濃度在規(guī)定范圍內(nèi)，并且通過控制上述化合氯的含量或上述穩(wěn)定劑的含量使游離性余氯濃度在規(guī)定范圍內(nèi)。7.根據(jù)上述13中任一項(xiàng)所述的殺菌殺藻方法，其中，上述氧化劑系殺菌殺藻劑是從由次氯酸、亞氯酸、二氧化氯、次溴酸或它們的鹽、二氧化氯及氯氣所組成的組中選出的至少一種。8.根據(jù)上述6或7所述的殺菌殺藻方法，其中，通過控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使上述總余氯濃度在0.1IOOmgC1/L的范圍內(nèi)，并且通過控制穩(wěn)定劑的添加量使游離性余氯濃度在ImgC1/L/L以下。9.根據(jù)上述68中任一項(xiàng)所述的殺菌殺藻方法，其中，上述穩(wěn)定劑是氨基磺酸和/或其鹽。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種殺菌殺藻方法，該方法在對(duì)象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑，進(jìn)行殺菌殺藻處理時(shí)，控制化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量，控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量，并且有效利用穩(wěn)定劑，降低其使用量，由此，能夠降低來自該穩(wěn)定劑的氮量及COD量并且不需要如上述的特殊的管路混合用控制裝置。圖1是表示實(shí)施例1中的余氯濃度與時(shí)間的關(guān)系的圖形；圖2是表示實(shí)施例2中的余氯濃度與時(shí)間的關(guān)系的圖形；圖3是表示實(shí)施例3中的余氯濃度與時(shí)間的關(guān)系的圖形；圖4是表示實(shí)施例4中使用的開放循環(huán)冷卻水系的系統(tǒng)圖。附圖標(biāo)記的說明17令卻塔2冷卻水配管來路4熱交換器5游離氯控制部具體實(shí)施例方式下面，對(duì)于本發(fā)明進(jìn)行說明。以下的說明，是表示本發(fā)明所涉及的代表例，不是用于由此對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限縮解釋。在本發(fā)明的殺菌殺藻方法中，通過使游離氯在水系中產(chǎn)生，能夠控制該水系的化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量。通過使游離氯在水系中產(chǎn)生，能夠使其與水系內(nèi)殘留的氯的穩(wěn)定劑化合。由此，能夠使化合氯再生。本發(fā)明中，只要使作為處理對(duì)象的被處理水中生成游離氯即可，至少使游離氯在水系內(nèi)殘留有規(guī)定濃度以上，由此能夠有效地使其作為化合氯而再生。另外，本發(fā)明的殺菌殺藻方法，是在對(duì)象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進(jìn)行殺菌殺藻的方法，其控制上述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使該水系中的總余氯濃度在規(guī)定的范圍內(nèi)，并且控制上述穩(wěn)定劑的添加量使游離性余氯濃度在規(guī)定范圍內(nèi)。作為本發(fā)明的方法中使用的氧化劑系殺菌殺藻劑，可以使用現(xiàn)有技術(shù)中作為氧化劑系殺菌殺藻劑所已知的化合物，可舉出次氯酸或其鹽、亞氯酸或其鹽、氯酸或其鹽、過氯酸或其鹽、氯代異氰尿酸或其鹽、氯氣、二氧化氯等。作為更具體的鹽，可舉出次氯酸鈉、次氯酸鉀等次氯酸堿金屬鹽；次氯酸鈣、次氯酸鋇等次氯酸堿土類金屬鹽；亞氯酸鈉、亞氯酸鉀等的亞氯酸堿金屬鹽；亞氯酸鈣、亞氯酸鋇等亞氯酸堿土類金屬鹽；亞氯酸鎳等其他的亞氯酸金屬鹽；氯酸銨、氯酸鈉、氯酸鉀等氯酸堿金屬鹽；氯酸鈣、氯酸鋇等氯酸堿土類金屬鹽等。另外，也可使用次溴酸鹽代替次氯酸鹽。這些氧化劑，可單獨(dú)使用1種，也可使用2種以上的組合。其中，由于次氯酸鹽容易處理，因此可優(yōu)選使用。另外，在使用次溴酸鹽代替次氯酸鹽時(shí)或在次氯酸鹽之外還添加次溴酸鹽時(shí)，次溴酸鹽的濃度也采用氯換算值表示。順便提一下，通過下式換算次氯酸(52.5g/L)=次溴酸(97.5g/L)=氯(71g/L)。這些次氯酸鹽或次溴酸鹽，容易通過紫外線而促進(jìn)分解，為了抑制該分解使有效氯成分穩(wěn)定，在本發(fā)明中，在對(duì)象水系中與上述氧化劑系殺菌殺藻劑一起添加其穩(wěn)定劑。在本發(fā)明的方法中，作為上述的氧化劑系殺菌殺藻劑的穩(wěn)定劑，可從現(xiàn)有技術(shù)中作為氧化劑系殺菌殺藻劑的穩(wěn)定劑所公知的化合物中適宜地選擇任意的物質(zhì)。作為更具體的穩(wěn)定劑，可舉出氨基磺酸和/或其鹽、吡咯系化合物、尿素、硫代尿素、肌酸酐、三聚氰酸、烷基乙內(nèi)酰脲、單或雙乙醇胺、有機(jī)磺酰胺、縮二脲、有機(jī)氨基磺酸及三聚氰胺等。這些穩(wěn)定劑中，作為次氯酸鹽或次溴酸鹽的穩(wěn)定劑，優(yōu)選使用有效的氨基磺酸和/或其鹽。對(duì)于氨基磺酸鹽沒有特別的限制，例如，可舉出氨基磺酸鈉、氨基磺酸鉀、氨基磺酸鈣、氨基磺酸鍶、氨基磺酸鋇、氨基磺酸鉄、氨基磺酸鋅等，其中，從水溶性及經(jīng)濟(jì)性方面考慮，優(yōu)選氨基磺酸鈉。本發(fā)明中，這些氨基磺酸或其鹽可單獨(dú)使用一種，也可組合使用二種以上。例如，次氯酸離子與氨基磺酸，按照下式進(jìn)行反應(yīng)，形成N-單氯代氨基磺酸離子或N，N-二氯代氨基磺酸離子，穩(wěn)定氯系氧化劑的有效成分，生成化合氯。hcio+h2nscv—hcinso3>h2o2HC10+H2NS(V—C12NS03>2H20作為同樣進(jìn)行而得到的化合氯的例子，可舉出氯胺-T(N_氯代-4-甲基苯磺酰胺的鈉鹽)、氯胺-B(N-氯代-苯磺酰胺的鈉鹽)、N-氯代-對(duì)硝基苯磺酰胺的鈉鹽、三氯三聚氰胺、單或雙_氯三聚氰胺的鈉鹽或鉀鹽、三氯_異氰脲酸酯、單或雙_氯三聚異氰酸的鈉鹽或鉀鹽、單氯乙內(nèi)酰脲或1，3-二氯乙內(nèi)酰脲或其5，5-烷基衍生物等。單或雙氯代氨基磺酸離子，與游離的氯離子相比，殺菌效果弱。另一方面，次溴酸離子與氨基磺酸按照下式發(fā)生反應(yīng)，形成N-單溴代氨基磺酸離子或N，N-二溴代氨基磺酸離子，穩(wěn)定溴系氧化劑的有效成分。HBrCHH2NSCV—HBrNSO3^H2O2HBr(T+H2NS(V—Br2NS03>2H20單或雙溴代氨基磺酸離子，具有與游離的溴離子幾乎相同的殺菌效果。本發(fā)明的殺菌殺藻方法，通過在水系中產(chǎn)生游離氯，控制該水系的化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量。通過在水系中產(chǎn)生游離氯，能夠如上所述使其與水系內(nèi)殘留的氯的穩(wěn)定劑化合。由此，能夠使化合氯再生。如此，在使氯系氧化劑與氨基磺酸化合物、或氯系氧化劑與氨基磺酸化合物構(gòu)成的氯代氨基磺酸系化合氯劑等在被處理水中共存時(shí)，具有如下特征即使在酸性域至堿性域的廣的PH范圍中，被處理水中的游離氯濃度也沒有發(fā)生大的變化。作為使游離氯在水系中生成的方法，沒有特別限定，只要是能夠在水系中生成游離氯即可。例如，可舉出在水系中添加如上述的氯系、或溴系藥劑的方法、或不限于上述方法而是利用食鹽水或氯化鉀水溶液等的電解反應(yīng)生成次氯酸離子的方法等。游離氯，能夠使其根據(jù)水系內(nèi)殘留的氯的穩(wěn)定劑的濃度生成。殘留的氯穩(wěn)定劑和游離氯化合而形成化合氯，其剩余部分能夠作為游離氯而被檢出。通過將該游離氯的濃度控制在一定范圍內(nèi)，能夠有效地實(shí)現(xiàn)化合氯的再生。優(yōu)選地，化合氯量的控制，希望是根據(jù)水系內(nèi)的游離氯濃度進(jìn)行。在穩(wěn)定劑能夠殘留的水系內(nèi)，通過從外部生成游離氯并進(jìn)一步地繼續(xù)監(jiān)控該游離氯濃度，能夠?qū)崟r(shí)檢出剩余部分的游離氯。由此，能夠?qū)崟r(shí)控制化合氯量或穩(wěn)定劑量，能夠有效地防止化合氯或穩(wěn)定劑的過剩投入。進(jìn)一步地，根據(jù)需要，也可另外設(shè)置測(cè)定水系的游離氯濃度并根據(jù)該測(cè)定值調(diào)節(jié)水系內(nèi)的游離氯量的控制裝置。由此，能夠持續(xù)地進(jìn)行水系的水質(zhì)管理。對(duì)于該控制裝置沒有特別的限定，例如，能夠通過根據(jù)測(cè)定的氯濃度進(jìn)行加藥等控制游離氯量。作為測(cè)定水系內(nèi)的游離氯的濃度的方法，沒有限定，例如，可舉出通過極譜法、吸光光度法、DPD(N,N-二乙基亞苯基二胺)法測(cè)定氯濃度的方法；或者測(cè)定水系內(nèi)的氧化還原電位(Oxidation-reductionPotential；0RPRP)并根據(jù)該氧化還原電位推算游離氯濃度的方法等。本發(fā)明中，也包括控制上述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使對(duì)象水系中的總余氯濃度在規(guī)定的范圍內(nèi)，并且控制上述化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量使游離性余氯濃度在規(guī)定范圍內(nèi)的方法。具體地，使用氯濃度測(cè)定裝置，控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使對(duì)象水系中的總余氯濃度優(yōu)選為0.1IOOmgC1/L，更優(yōu)選為1IOOmgC1/L的范圍，并且控制游離性余氯濃度使其優(yōu)選為ImgC1/L以下，更優(yōu)選為0.5mgC1/L以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3mgCl/L以下，由此進(jìn)行殺菌殺藻處理。另外，穩(wěn)定劑的添加量，相對(duì)于上述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量，優(yōu)選控制為通常0.52.0倍摩爾量的范圍內(nèi)。另一方面，作為合適的水系內(nèi)的化合氯濃度，優(yōu)選為下限值是0.ImgC1/L、上限值是50mgCl/Lo該殺菌殺藻處理，將水系的pH控制成3.010.0的范圍，優(yōu)選為6.09.0的范圍來進(jìn)行是有利的。另外，對(duì)于上述總余氯濃度及游離性余氯濃度的具體的測(cè)定方法，在后面進(jìn)行詳述。為了加強(qiáng)殺菌殺藻力，增加總余氯濃度是可以的，但此時(shí)，如果游離性余氯濃度增力口，則成為穩(wěn)定劑不足的狀態(tài)，因此要通過提高穩(wěn)定劑濃度來降低游離性余氯濃度。該控制可自動(dòng)進(jìn)行，也可手動(dòng)進(jìn)行。另外，也可通過在線總余氯濃度分析儀控制氧化劑殺菌殺藻劑的添加量，并且通過在線游離性余氯濃度分析儀控制穩(wěn)定劑的添加量。對(duì)于應(yīng)用本發(fā)明的殺菌殺藻方法的水系沒有特別限制，例如，可舉出冷卻水系、紙漿工藝水系、集塵水系、洗滌(Scrubber)水系、排水處理水系、切削油水系以及噴水系等。在這些水系中，通過應(yīng)用本發(fā)明的殺菌殺藻方法，使得即使在受日光照射的環(huán)境、或者在配管、熱交換器等中使用銅或銅合金材料的水系中，也能夠維持高的余氯濃度，能夠?qū)?duì)象水系進(jìn)行有效地殺菌殺藻處理，并且通過有效地利用穩(wěn)定劑，降低其使用量，能夠降低來自該穩(wěn)定劑的氮量及COD量。實(shí)施例下面，通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限定。在下述列舉的實(shí)施例13中，游離性余氯濃度及總余氯濃度按照下述方法進(jìn)行測(cè)定。(1)游離性余氯濃度(a)DPD試劑的制備制備由N，N-二乙基-亞苯基二胺硫酸鹽1.Og與無水硫酸鈉24g的混合物構(gòu)成的DPD(N,N-二乙基-ρ-亞苯基二胺)試劑。(b)磷酸緩沖液(pH=6.5)的制備在0.2mol/L磷酸二氫鉀IOOmL中添加0.2mol/L氫氧化鈉溶液35.4mL,在其中溶解反式-1，2-環(huán)己二胺四乙酸-水合物0.13g，制備磷酸緩沖液(pH=6.5)。(c)游離性余氯濃度的測(cè)定取磷酸緩沖液2.5mL加入到帶毛玻璃塞的容器50mL中，在其中添加PDP試劑0.5g，接下來，添加檢驗(yàn)水使總量為50mL，進(jìn)行混和。接下來，從混和的溶液中取適量入吸収池中，采用光電分光光度計(jì)，測(cè)定波長(zhǎng)510555nm附近的吸光度，根據(jù)預(yù)先做成的標(biāo)準(zhǔn)曲線求出游離性余氯濃度。(2)總余氯濃度在上述(1)(c)中得到的混和溶液50mL中，添加碘化鉀約0.5g，使其溶解，靜置約3分鐘后，與上述(1)(c)同樣進(jìn)行，使用光電分光光度計(jì)，測(cè)定波長(zhǎng)510555nm附近的吸光度，根據(jù)預(yù)先做成的標(biāo)準(zhǔn)曲線求出總余氯濃度。實(shí)施例1次氯酸鹽的穩(wěn)定化在模擬冷卻水(M堿度250mgC1/L、鈣硬度250mgC1/L、鎂硬度125mgCl/L)IL中，在30°C下，添加次氯酸鈉0.014mmol/L(總余氯濃度ImgC1/L)。往其中，追加氨基磺酸鈉，使其為次氯酸鈉的有效成分的1、2、5倍摩爾當(dāng)量。其結(jié)果可確認(rèn)，通過與相對(duì)于次氯酸鹽的有效成分為等摩爾以上的氨基磺酸鹽反應(yīng)，在約24小時(shí)后，能夠使游離性余氯濃度穩(wěn)定在低水平。其結(jié)果示于表1中，并且如圖1所示。另外，在表及圖中，T-Cl2表示總余氯濃度、F-Cl2表示游離性余氯濃度、NT表示穩(wěn)定化的次氯酸鹽濃度([T-Cl2]-[F-Cl2])。表1-1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表1-2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表1-3<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例2由污垢成分消耗的穩(wěn)定化的次氯酸鹽的再生方法在模擬冷卻水(M堿度250mgC1/L、鈣硬度250mgC1/L、鎂硬度125mgCl/L)IL中，在30°C下，分別添加0.0705mmol/L次氯酸鈉(有效氯濃度5mgCl/L)以及0.3525mmol/L氨基磺酸鈉(相對(duì)于有效氯濃度是5倍摩爾當(dāng)量)。往其中追加從實(shí)際冷卻水系中采取的污垢成分，調(diào)整至濁度100。通過污垢成分消耗有效氯成分。開始是5mgC1/L的總余氯濃度，約3天后降低至1.5mgCl/L。在該時(shí)刻，作為有效成分添加5mgC1/L次氯酸鈉，結(jié)果，總余氯濃度上升至6.5mgC1/L。游離性余氯濃度幾乎檢測(cè)不出。即，能夠再生穩(wěn)定化的次氯酸鹽。然后，再次通過污垢成分消耗有效氯成分，總余氯濃度有降低的傾向。結(jié)果示于圖2。通過污垢成分，有效氯成分(次氯酸鹽)被消耗，但氨基磺酸鹽在體系內(nèi)殘存。如果在該狀態(tài)下添加次氯酸鹽，則與體系內(nèi)殘存的氨基磺酸鹽反應(yīng)，再次生成穩(wěn)定化的次氯酸鹽。由此，實(shí)際體系中能夠通過以下方法進(jìn)行管理。在穩(wěn)定化的次氯酸鹽的有效成分濃度(總余氯濃度)降低下來時(shí)，追加次氯酸鹽，由此，維持規(guī)定的有效成分濃度(總余氯濃度)。相對(duì)于氨基磺酸鹽，次氯酸鹽成為被過量追加的狀態(tài)時(shí)，則檢測(cè)出游離性余氯濃度。此時(shí)，追加氨基磺酸鹽，能夠降低游離性余氯濃度，能夠再生穩(wěn)定化的次氯酸鹽。實(shí)施例3氨基磺酸鹽與次氯酸鹽的反應(yīng)性在模擬冷卻水(M堿度250mgC1/L、鈣硬度250mgC1/L、鎂硬度125mgCl/L)IL中，在30°C下，添加0.084mmol/L(總余氯濃度6mgC1/L)次氯酸鈉。往其中追加氨基磺酸鈉，使其為次氯酸鈉的有效成分的0.83,1.7,4.2倍摩爾當(dāng)量，調(diào)查T-Cl2及F-Cl2隨時(shí)間的變化。其結(jié)果示于表2中，并且示于圖3。其結(jié)果可確認(rèn)，通過與相對(duì)于次氯酸鹽的有效成分為等摩爾以上的氨基磺酸鹽反應(yīng)，在22小時(shí)后，生成穩(wěn)定氯，能夠使游離性余氯濃度穩(wěn)定處于低水平。另外，從表1與表2的比較可知，通過使總余氯濃度從ImgC1/L上升至6mgC1/L，能夠使穩(wěn)定氯的生成速度變快。表2-1總余氯濃度=6mg/L、氨基磺酸/氯摩爾比=0,83”時(shí)間(hr)T-Cl2(mg/L)F-Cl2(mg/L)NT(mg/L)pH05^964MΓ28^92LO6^203^802^40032^06Λ63^083^08036322363^96Ol2L66^44L195250529^45J01.146604表2-2總余氯濃度=6mg/L、氨基磺酸/氯摩爾比=1.7^時(shí)間(hr)IT-Cl2(mg/L)~~F-Cl2(mg/L)INT(mg/L)~pH~O6^045^280^768^95L25J2L64θ88^88226J2L92A2Q025^960925^048J682L86^280J75^9107表2-3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例4使用圖4所示的裝置進(jìn)行檢驗(yàn)。圖4是表示實(shí)施例4中使用的開放循環(huán)冷卻水系的系統(tǒng)圖。該開放循環(huán)冷卻水系中，從冷卻塔1經(jīng)冷卻水配管來路2與泵P供給至熱交換器3，返回水經(jīng)過冷卻水配管回路4返回至冷卻塔1。冷卻塔1的冷凍規(guī)模為400RT、保有水量為30m3，在濃縮倍率5倍下運(yùn)行。冷卻塔1具有葉片F(xiàn)，蓄有空調(diào)用冷卻水W?？照{(diào)用冷卻水W的游離氯濃度可通過傳感器S測(cè)定，通過游離氯控制部5與化合氯控制部6控制。游離氯控制部5中具有加藥箱51、加藥口52?；下瓤刂撇?中具有加藥箱61、加藥口62。根據(jù)通過使用ORP電極的傳感器S測(cè)定的游離氯濃度，控制游離氯或化合氯的含量。游離氯的控制，通過添加次氯酸鹽進(jìn)行。作為化合氯使用氯代氨基磺酸進(jìn)行。水系內(nèi)的氯代氨基磺酸，添加至相對(duì)于冷卻水排放水量為15mgC1/L的比例。水系內(nèi)的游離氯，使用傳感器S進(jìn)行加藥量的管理使其為0.5mgC1/L。另外，化合氯的濃度通過DPD法進(jìn)行測(cè)定(化合氯濃度通過其為總余氯濃度_游離氯濃度的關(guān)系求出)。剝離的粘泥(slime)通過與濃縮有關(guān)的排放而自然排出，不實(shí)施清掃等特別的除去。如此進(jìn)行，使其連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)，測(cè)定水系內(nèi)的化合氯劑濃度和游離氯濃度隨時(shí)間推移的變化。其結(jié)果示于表3。比較例1水系內(nèi)的氯代氨基磺酸，以僅使其相對(duì)于冷卻水排放水量為15mgC1/L的比例進(jìn)行添加，對(duì)于游離氯濃度不進(jìn)行控制，除此以外，在與實(shí)施例的同樣的條件下連續(xù)運(yùn)行。其結(jié)果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表3可知，在實(shí)施例4中能夠維持比比較例1高的化合氯濃度。特別地，隨著運(yùn)行天數(shù)變長(zhǎng)，化合氯濃度上升，根據(jù)化合氯濃度的推移顯示出在水系內(nèi)再生化合氯。其結(jié)果示出，在實(shí)施例中，能夠維持接近于化合氯劑的添加濃度的檢出濃度。另一方面，比較例1中，在整個(gè)運(yùn)行期間內(nèi)，示出了低的化合氯濃度。在比較例1中，在水系內(nèi)沒有生成游離氯，因此，認(rèn)為化合氯沒有再生。由上示出，根據(jù)本發(fā)明，可進(jìn)行化合氯劑的濃度管理或消耗的化合氯的再生，能夠發(fā)揮穩(wěn)定的殺菌殺藻效果。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的氧化劑系殺菌殺藻方法，是通過使次氯酸鹽等與氨基磺酸鹽不會(huì)過度不足而能夠有效地反應(yīng)從而能夠生成穩(wěn)定化的次氯酸鹽的技術(shù)，能夠在需要?dú)⒕鷼⒃逄幚淼睦鋮s水系等各種水系中，廣泛應(yīng)用。權(quán)利要求一種殺菌殺藻方法，其是在對(duì)象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進(jìn)行殺菌殺藻的方法，其特征在于，使游離性余氯在水系中產(chǎn)生，控制該水系的化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌殺藻方法，其中，所述化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量的控制，通過控制所述水系內(nèi)的游離性余氯濃度進(jìn)行。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺菌殺藻方法，其中，所述水系內(nèi)的游離性余氯濃度控制為0.05mgC1/L以上。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的殺菌殺藻方法，其中，所述氧化劑系殺菌殺藻劑是從由次氯酸、亞氯酸、次溴酸或它們的鹽、二氧化氯及氯氣所組成的組中選出的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的殺菌殺藻方法，其中，所述穩(wěn)定劑是氨基磺酸和/或其鹽。6.一種殺菌殺藻方法，其是在對(duì)象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進(jìn)行殺菌殺藻的方法，其特征在于，通過控制所述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使該水系中的總余氯濃度在規(guī)定范圍內(nèi)，并且通過控制化合氯的含量或所述穩(wěn)定劑的含量使游離性余氯濃度在規(guī)定范圍內(nèi)。7.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的殺菌殺藻方法，其中，所述氧化劑系殺菌殺藻劑是從由次氯酸、亞氯酸、次溴酸或它們的鹽、二氧化氯及氯氣所組成的組中選出的至少一種。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的殺菌殺藻方法，其中，通過控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使所述總余氯濃度在0.1IOOmgC1/L的范圍內(nèi)，并且通過控制穩(wěn)定劑的添加量使游離性余氯濃度在ImgC1/L以下。9.根據(jù)權(quán)利要求68中任一項(xiàng)所述的殺菌殺藻方法，其中，所述穩(wěn)定劑是氨基磺酸和/或其鹽。全文摘要本發(fā)明提供一種殺菌殺藻方法，其是在對(duì)象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進(jìn)行殺菌殺藻的方法，其中，使游離性余氯在水系中產(chǎn)生，控制該水系的化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量。以及一種殺菌殺藻方法，其是在對(duì)象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進(jìn)行殺菌殺藻的方法，其中，通過控制上述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使該水系中的總余氯濃度在規(guī)定范圍內(nèi)，并且通過控制上述化合氯的含量或上述穩(wěn)定劑的含量使游離性余氯濃度在規(guī)定范圍內(nèi)。本發(fā)明的目的在于提供一種殺菌殺藻方法，該方法通過在水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑，進(jìn)行殺菌殺藻處理時(shí)，控制化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量，控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量，并且有效利用穩(wěn)定劑，降低其使用量，由此，能夠降低來自該穩(wěn)定劑的氮量及COD量并且不需要如上述的特殊的管路混合用控制裝置。文檔編號(hào)A01N25/00GK101801199SQ200880106419公開日2010年8月11日申請(qǐng)日期2008年9月10日優(yōu)先權(quán)日2007年9月27日發(fā)明者大高秀夫,永井直宏,田中浩一,米田裕,角田和彥,飯村晶申請(qǐng)人:栗田工業(yè)株式會(huì)社