專利名稱：：一種殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明提供一種防治蚊、蠅、德國小蠊等衛(wèi)生害蟲的殺蟲組合物，其中包括作為殺蟲活性成分的氯蟲苯甲酰胺，以及作為增效劑的增效醚或增效胺。
背景技術(shù)：
：氯蟲苯甲酰胺，化學(xué)名3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲氨基羰基苯基)-1_3氯_2-吡啶]-lH-吡唑-5-羧酰胺，是新一代具有獨(dú)特作用機(jī)制的魚尼丁受體抑制劑類殺蟲劑。其定向干擾靶標(biāo)害蟲的體內(nèi)鈣離子通道作用，引起內(nèi)部鈣離子無限制地釋放，阻止肌肉收縮，從而使害蟲迅速停止取食，出現(xiàn)肌肉麻痹、活力消失、癱瘓，直至徹底死亡。正是由于這種獨(dú)特的作用機(jī)制，氯蟲苯甲酰胺對哺乳動物、鳥、魚和有益昆蟲都表現(xiàn)出低毒；同時與傳統(tǒng)的有機(jī)磷、擬除蟲菊酯、新煙堿類殺蟲劑無交互抗性。氯蟲苯甲酰胺殺蟲譜很廣，已經(jīng)被用于防治粘蟲(亞熱帶粘蟲，草地粘蟲，黃條粘蟲)、棉鈴蟲、菜青蟲、玉米螟蟲、二化螟、三化螟、大螟、稻縱巻葉螟等農(nóng)業(yè)害蟲。(W02003015519，W02005107468，W02006108553，W02007039080)另一方面，傳統(tǒng)的用于衛(wèi)生用殺蟲產(chǎn)品的擬除蟲菊酯類殺蟲劑一直存在著對魚、蜜蜂、家蠶高毒性的缺點(diǎn)，并且隨著使用時間的增長，蚊蠅對一些擬除蟲菊酯產(chǎn)品產(chǎn)生了不同程度的抗藥性(高希武等，中國媒介生物學(xué)及控制雜志，2004，15(2)，105)。由此，本發(fā)明使用氯蟲苯甲酰胺作為有效成分用于制備衛(wèi)生用殺蟲劑，不僅可以克服對有益生物高毒性缺點(diǎn)，也不會產(chǎn)生交互抗性。在篩選配方過程中，發(fā)現(xiàn)通過添加增效醚或增效胺可大幅增加氯蟲苯甲酰胺的殺蟲效果，從而大大降低了用藥成本。增效醚或增效胺以重量計為氯蟲苯甲酰胺的1-20倍為宜，優(yōu)選為2-5倍。將這種包括作為殺蟲活性成分的氯蟲苯甲酰胺，以及作為增效劑的增效醚或增效胺的殺蟲組合物用于制備盤式殺蟲香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香、殺蟲氣霧劑，得到了一批揮發(fā)穩(wěn)定，藥效良好，長期持久的衛(wèi)生殺蟲產(chǎn)品。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種防治蚊、蠅、德國小蠊等衛(wèi)生害蟲的殺蟲組合物，其中包括作為殺蟲活性成分的氯蟲苯甲酰胺，以及作為增效劑的增效醚或增效胺，增效醚或增效胺的量按質(zhì)量計是氯蟲苯甲酰胺1-20倍。使用該殺蟲組合物制備盤式殺蟲香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香及殺蟲氣霧劑產(chǎn)品，用于蚊、蠅、德國小蠊等衛(wèi)生害蟲出沒出，達(dá)到防治、殺滅的效果。以下對該殺蟲組合物在制備各種形式殺蟲劑中的應(yīng)用進(jìn)行詳細(xì)描述(—)制備盤式殺蟲香所述的盤式殺蟲香是將殺蟲組合物配制成液體形式后加入到基材中制成的，其中氯蟲苯甲酰胺含量為0.005-2.Ow/w%。本發(fā)明所述殺蟲組合物配制成的液體形式是乳油或以煤油為溶劑的溶液。3所述乳油可以在制備基材(香坯)時，加水拌入到盤式殺蟲香基材中，形成含有上述濃度的本發(fā)明化合物的盤式殺蟲香，然后烘干。所述乳油中還含有表面活性劑和其他助劑；所述表面活性劑的實例包括烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、多元醇醚或糖醇衍生物中的一種或兩種以上混合物；所述其他助劑的實例包括芳香劑、著色劑或殺菌劑中的一種或兩種以上的混合物。所述盤式殺蟲香的基材由一種或多種可燃性物質(zhì)以及一種或多種粘合劑組成，其中可燃性物質(zhì)與粘合劑的重量比為90:10至99.9:0.1。可燃性物質(zhì)的實例包括選自木粉、除蟲菊抽出粉、柑橘皮粉、棕櫚油粉、椰子殼粉或胡桃殼粉的植物干粉，或選自木炭粉、活性炭粉或煤粉的碳粉，或它們的混合物；粘合劑的實例包括選自木薯淀粉、玉米淀粉或小麥淀粉的淀粉、酪蛋白、甲基纖維素、羧甲基纖維素或聚乙烯醇及其混合物的聚合物。所述盤式殺蟲香基材通常是通過混合可燃性物質(zhì)與粘合劑，與水捏合，成型并烘干制備的。盤式殺蟲香基材的形狀沒有限制，可以是盤狀或條狀。本發(fā)明在一套的兩線香中通常使用直徑約12cm和厚度為3-5mm的常規(guī)盤巻狀基材。(二)制備電熱蛟香片所述電熱蚊香片是將含有殺蟲組合物的溶液滴加和/或涂敷在多孔物基材上制得的，所述蚊香片中氯蟲苯甲酰胺的含量為0.5-20mg/片。所述含有殺蟲組合物的溶液中還含有選自抗氧化劑、熏蒸調(diào)節(jié)劑、香料或染料的添加劑。所述電熱蚊香片的多孔基材的實例包括紙漿、石棉、合成的多孔樹脂、多孔無機(jī)粉末、玻璃纖維、礦物粉末或多孔瓷材料；所述多孔基材為長30-35mm，寬20-22mm，厚1.5-2mm的片狀。用于本發(fā)明的多孔墊的一個例子是含50%重量的棉纖維和50%重量的紙漿纖維的片，從吸收性和保留殺蟲活性組分的觀點(diǎn)看，最好是使用天然纖維材料制片。[OO1e](三)制備電熱液體蛟香所述電熱液體蚊香是將殺蟲組合物溶解于脂肪烴中，然后加入可選的0.1-0.5w/w^的抗氧化劑，0.l-lw/VX香料，配制成含有0.05-2w/w^氯蟲苯甲酰胺的溶液而制得；所述脂肪烴優(yōu)選C14組分的脂肪烴。電熱液體蚊香液通過芯棒的毛細(xì)作用，將蚊香液從芯棒的底部帶到芯棒的上部，在環(huán)形加熱器的電加熱作用下，使空間的有效成分達(dá)到一定的濃度后，就能對蚊，蠅，德國小蠊等衛(wèi)生害蟲產(chǎn)生剌激、驅(qū)趕及致死作用，從而達(dá)到對蛟蟲、蠅，德國小蠊等衛(wèi)生害蟲的控制。(四)制備殺蟲氣霧劑所述殺蟲氣霧劑是將殺蟲組合物、煤油以及根據(jù)情況選擇的增效劑、芳香劑和/或殺菌劑在室溫或加熱條件下混合起來的組合物加入一個裝有一個閥的罐中，并通過該閥在壓力下向罐中加入推進(jìn)劑制得，最終氯蟲苯甲酰胺的含量為0.001-0.5w/w%;所述推進(jìn)劑占組合物總重量的20-60%;優(yōu)選液化石油氣、丙丁烷、二甲醚或壓縮空氣，進(jìn)一步優(yōu)選丙丁烷。在害蟲的棲息地使用本發(fā)明的殺蟲氣霧劑時，控制閥門打開，在推進(jìn)劑的壓力作用下，產(chǎn)生高速氣流，將罐內(nèi)含有效成分的藥液分散霧化和推進(jìn)劑的氣化，形成的含有效殺蟲成分的微小液珠懸浮在空氣中，與蚊，蠅，德國小蠊等衛(wèi)生害蟲接觸，達(dá)到快速殺滅害蟲4的目的。基于上述研究成果，本發(fā)明提出了包括作為殺蟲活性成分的氯蟲苯甲酰胺，以及作為增效劑的增效醚或增效胺的殺蟲組合物在殺滅蚊，蠅，德國小蠊等衛(wèi)生害蟲方面的應(yīng)用，并提出了具體的應(yīng)用方式。經(jīng)過實驗，證明了本發(fā)明的殺蟲組合物制備的各種殺蟲劑對家蠅、淡色庫蚊、德國小蠊等有顯著的防治效果，特別對于抗性系品種，防效大大超過傳統(tǒng)的擬除蟲菊酯類產(chǎn)品。具體實施例方式下面用實施例的形式詳細(xì)解釋本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于以下實施例。應(yīng)用實施例1向99.96重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成線香狀盤式殺蟲香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，制備氯蟲苯甲酰胺在煤油中的0.4w/v^溶液。在該套盤式殺蟲香基材上用微型注射器均勻滴加4ml上述溶液，然后在室溫下放置3小時以得到一套具有0.04w/w^氯蟲苯甲酰胺的盤式殺蟲香I。應(yīng)用實施例2向99.88重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成線香狀盤式殺蟲香基材(直徑12.Ocm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，將0.4重量份的氯蟲苯甲酰胺、0.8重量份的增效胺溶解在煤油中得到氯蟲苯甲酰胺O.4w/v^溶液。在該套盤式殺蟲香基材上用微型注射器均勻滴加4ml上述溶液，然后在室溫下放置3小時以得到一套具有0.04w/w^氯蟲苯甲酰胺、0.08w/w^增效胺的盤式殺蟲香n。應(yīng)用實施例3向99.88重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成線香狀盤式殺蟲香基材(直徑12.Ocm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，將0.4重量份的氯蟲苯甲酰胺、0.8重量份的增效醚溶解在煤油中得到氯蟲苯甲酰胺O.4w/v^溶液。在該套盤式殺蟲香基材上用微型注射器均勻滴加4ml上述溶液，然后在室溫下放置3小時以得到一套具有0.04w/w^氯蟲苯甲酰胺、0.08w/w^增效醚的盤式殺蟲香m。應(yīng)用實施例4向99.6重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成型，然后烘干形成線香狀盤式殺蟲香基材(直徑12.Ocm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，制備Es-丙烯菊酯在煤油中的4.Ow/v%溶液。在該套盤式殺蟲香基材上用微型注射器均勻滴加4ml上述溶液，然后在室溫下放置3小時以得到一套具有0.4w/w%Es-丙烯菊酯的盤式殺蟲香IV。應(yīng)用實施例5將應(yīng)用實施例1-4的盤式殺蟲香按照GB13917.4_92對敏感系淡色庫蛟進(jìn)行滅蛟藥效測定對比，試蟲為生測室常規(guī)飼養(yǎng)，羽化后2-3天未吸血雌蚊；具體過程為用吸蚊管吸取20頭試蚊，放入密閉圓桶測試裝置，任取被測試蚊香一段，放至香架上，點(diǎn)燃計時，lmin5后移走蚊香，每隔一段時間記錄被擊倒的試蚊數(shù)，20min后將全部供試蚊轉(zhuǎn)移至清潔的養(yǎng)蟲籠中，24h后檢查死試蚊數(shù)。實驗結(jié)果見表1:表l.本發(fā)明殺蟲香與對比化合物對敏感系蚊防治效果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>結(jié)果顯示，本發(fā)明殺蟲組合物的具有很高的殺蚊活性，且增效胺和增效醚對氯蟲苯甲酰胺的殺蟲作用有顯著的增效。應(yīng)用實施例6將應(yīng)用實施例1-4的盤式殺蟲香按照GB13917.4_92對抗性系淡色庫蛟進(jìn)行滅蛟藥效測定對比，淡色庫蚊幼蟲有選擇地在揚(yáng)州市東、西、南、北、中5個點(diǎn)的河塘、溝渠、下水道、污水坑等處采集，帶回飼養(yǎng)室飼養(yǎng)一代后取羽化后2-3天未吸血雌蚊；具體過程為用吸蚊管吸取20頭試蚊，放入密閉圓桶測試裝置，任取被測試蚊香一段，放至香架上，點(diǎn)燃計時，lmin后移走蚊香，每隔一段時間記錄被擊倒的試蚊數(shù)，20min后將全部供試蚊轉(zhuǎn)移至清潔的養(yǎng)蟲籠中，24h后檢查死試蚊數(shù)。實驗結(jié)果見表2:表2.本發(fā)明殺蟲香與對比化合物對抗性系蚊防治效果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>結(jié)果顯示，本發(fā)明殺蟲組合物對抗性系蚊的相對效力在Es-丙烯菊酯的40倍以上。應(yīng)用實施例7用含2mg氯蟲苯甲酰胺，6mg增效胺，15mgBHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)和0.5mg染料的制劑浸漬長35mm，寬22mm，厚2mm的多孔墊(棉纖維50%重量百分比，紙漿纖維50%重量百分比)，室溫下放置3天，制得電熱蚊香片，電熱蚊香片中氯蟲苯甲酰胺的含量為2mg/片。應(yīng)用實施例8在加熱下將0.2份氯蟲苯甲酰胺和0.4份的增效胺，O.3份BHT，O.3份的香料，98.8份的正十四烷混合合在一起制備成電熱蚊香液。然后灌裝成電熱液體蚊香，其中含氯蟲苯甲酰胺0.2w/w%，增效胺0.4w/w%。應(yīng)用實施例9在加熱下將0.3重量份氯蟲苯甲酰胺、0.6重量份的增效胺和59.1重量份的煤油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入40.0重量份丙丁烷，以得到一種殺蟲氣霧劑，其中含氯蟲苯甲酰胺0.3w/w^，增效胺0.6w/w%。應(yīng)用實施例10將本發(fā)明應(yīng)用實施例7與目前最常用的10mg/片的炔丙菊酯電熱蚊香片按照GB13917.5-92進(jìn)行對蚊的藥效測定對比，采用密閉圓桶裝置。具體過程如下。將電熱蛟香片樣品通電預(yù)熱lh，2h，4h，6h，8h，用吸蛟管吸取20頭雌性致乏庫蛟，放入密閉圓桶測試裝置，準(zhǔn)確熏殺lmin，同時記時，熏后切斷電源，并移去電熱蚊香片裝置，每隔一定時間記錄被擊倒的試蚊數(shù)。結(jié)果見表3:表3.本發(fā)明制備的電蚊香片與炔丙菊酯電蚊香片滅蚊效果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>結(jié)果顯示以本發(fā)明殺蟲組合物制備的電蚊香片的相對效力在炔丙菊酯菊酯蚊香片的5倍以上。應(yīng)用實施例11將本發(fā)明應(yīng)用實施例8與目前最常用的lw/VX的炔丙菊酯電熱液體蚊香按照GB13917.6-92進(jìn)行藥效測定對比，采用密閉圓桶裝置。具體過程如下將電熱液體蚊香樣品通電2h，36h，84h，168h，336h，用吸蚊管吸取20頭雌性致乏庫蚊，放入密閉圓桶測試裝置，準(zhǔn)確熏殺lmin，同時記時，熏后切斷電源，并移去電熱液體蚊香裝置，每隔一定時間記錄被擊倒的試蚊數(shù)。結(jié)果見表4:表4.本發(fā)明制備的液體蚊香與炔丙菊酯液體蚊香滅蚊效果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明殺蟲組合物制備的液體蚊香的相對效力在炔丙菊酯菊酯液體蚊香的5倍以上。應(yīng)用實施例12將本發(fā)明應(yīng)用實施例9按照GB13917.2_92進(jìn)行對蛟，蠅，德國小蠊的藥效測試，采用密閉圓桶裝置。具體過程如下將供試?yán)ハx放入缸內(nèi)，待試蟲恢復(fù)正?；顒雍螅瑥谋景l(fā)明的殺蟲氣霧劑罐中定量噴射lg藥劑，lmin后抽出擋板使試蟲和藥劑接觸，立即計時，并開始記錄，每隔一定時間記錄被擊倒的試蟲數(shù)，20min后將全部供試蟲轉(zhuǎn)移至清潔的養(yǎng)蟲籠中，24h后檢查死試蟲數(shù)。其中德國小蠊檢驗72h死亡率。結(jié)果見表5:表5.本發(fā)明殺蟲組合物制備的殺蟲氣霧劑對蚊，蠅，德國小蠊的滅殺效果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明制備的氣霧劑對蚊，蠅，德國小蠊有很好的滅殺效果。權(quán)利要求一種殺蟲組合物，其包括作為殺蟲活性成分的氯蟲苯甲酰胺，以及作為增效劑的增效醚或增效胺。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其中增效醚或增效胺的量按重量計是氯蟲苯甲酰胺的1-20倍。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，應(yīng)用于防治蚊、蠅或德國小蠊。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的防治蚊、蠅或德國小蠊的應(yīng)用，其特征在于將殺蟲組合物制備成各種形式的殺蟲劑，包括盤式殺蟲香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香或殺蟲氣霧劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的盤式殺蟲香，其特征在于將殺蟲組合物配制成液體形式后加入到基材中制成的，其中氯蟲苯甲酰胺含量為0.005-2.0w/w%;所述殺蟲組合物配制成的液體形式是乳油或以烴類為溶劑的溶液；所述的基材由一種或多種可燃性物質(zhì)以及一種或多種粘合劑組成，其中可燃性物質(zhì)與粘合劑的重量比為90:10至99.9:0.1。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的電熱蚊香片，其特征在于將含有殺蟲組合物的溶液滴加和/或涂敷在多孔物基材上制得的，所述蚊香片中氣蟲苯甲酰胺的含量為0.5-20mg/片；所述多孔基材包括紙漿、石棉、合成的多孔樹脂、多孔無機(jī)粉末、玻璃纖維、礦物粉末或多孔瓷材料；所述多孔基材為長30-35mm，寬20-22mm，厚1.5-2mm的片狀；所述含有殺蟲組合物的溶液中還含有選自熏蒸調(diào)節(jié)劑、香料或染料的添加劑。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的電熱液體蚊香液，其特征在于將殺蟲組合物溶解于脂肪烴中，然后加入O.1-0.5w/w^的抗氧化劑和/或0.l-lw/w^香料，配制成含有0.05-2w/w^氯蟲苯甲酰胺的溶液而制得；所述脂肪烴為C14組分的脂肪烴。8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于將殺蟲組合物、煤油以及增效劑、芳香劑和/或殺菌劑在室溫或加熱條件下混合起來的組合物加入一個裝有一個閥的罐中，并通過該閥在壓力下向罐中加入推進(jìn)劑制得，其中氯蟲苯甲酰胺的含量為O.001-0.5w/w%;所述推進(jìn)劑占組合物總重量的2060%，選自液化石油氣、丙丁烷、二甲醚或壓縮空氣。9.根據(jù)權(quán)利要求4所述防治蚊、蠅、德國小蠊的應(yīng)用，其特征在于在蚊、蠅、德國小蠊的棲息地或出沒場所點(diǎn)燃盤式殺蟲香，加熱電熱蚊香片、電熱液體蚊香或噴灑殺蟲氣霧劑，使有效成分氯蟲苯甲酰胺揮發(fā)擴(kuò)散到空氣中，以達(dá)到防除衛(wèi)生害蟲的目的。全文摘要本發(fā)明提供一種防治蚊、蠅、德國小蠊等衛(wèi)生害蟲的殺蟲組合物，其中包括作為殺蟲活性成分的氯蟲苯甲酰胺，以及作為增效劑的增效醚或增效胺，增效醚或增效胺的量按質(zhì)量計是氯蟲苯甲酰胺的1-20倍。使用該殺蟲組合物制備盤式殺蟲香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香及殺蟲氣霧劑產(chǎn)品，用于蚊、蠅、德國小蠊等衛(wèi)生害蟲出沒地，達(dá)到防治、殺滅的效果。文檔編號A01P7/00GK101779640SQ200910000868公開日2010年7月21日申請日期2009年1月20日優(yōu)先權(quán)日2009年1月20日發(fā)明者唐定龍,姜友法,戚明珠,王寶林,賈偉,趙建偉,韓愛華申請人:江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司;江蘇優(yōu)士化學(xué)有限公司