專利名稱：：一種四氟醚唑和咪鮮胺復(fù)配的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有四氟醚唑與咪鮮胺復(fù)配的殺菌組合物，用于防治谷物、果樹和蔬菜作物上的多種病害。技術(shù)背景四氟醚唑，英文名稱為(tetraconazole)，化學(xué)名稱為(118)-2-(2,4-二氯苯基)-3-(lH-l，2，4-三唑-l-基)丙基l,l,2,2-四氟乙基醚，結(jié)構(gòu)式為——CH2OCF2CHF2四氟醚唑是由意大利意賽格公司研發(fā)的三唑類殺菌劑，四氟醚唑是甾醇脫甲基化抑制劑。由于具有很好的內(nèi)吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在內(nèi)部傳導(dǎo)；具有很好的保護(hù)和治療活性，持效期6周。該藥用于禾谷類作物如小麥、大麥、燕麥、黑麥，果樹如香蕉、葡萄、梨、蘋果，蔬菜如瓜類，甜菜，觀賞植物等多種作物多種病害的防治。咪鮮胺英文名稱(Prochloraz)，化學(xué)式為N-丙基-N-[2-(2，4,6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-l-甲酰胺，分子式C15H16C13N302。3結(jié)構(gòu)式為CI咪鮮胺為咪唑類高效、廣譜、低毒型殺菌劑，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，在植物體內(nèi)通過抑制甾醇的生物合成而起作用，對(duì)于子囊菌和半知菌引起的多種病害防效極佳。也可以與大多數(shù)殺菌劑、殺菌劑、殺蟲劑、除草劑混用，均有較好的防治效果。對(duì)大田作物、水果蔬菜、草皮及觀賞植物上的多種病害具有治療和鏟除作用。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)有機(jī)溶劑使用的限制日益嚴(yán)格，某些國(guó)家二甲苯有被禁用的趨勢(shì)，從而使農(nóng)藥劑型要不斷更新和發(fā)展，其中水性化就是農(nóng)藥劑型發(fā)展的主導(dǎo)方向之一。因此，以水部分或全部替代乳油中有機(jī)溶劑的水乳劑、微乳劑便應(yīng)運(yùn)而生，使其成為新劑型而得到開發(fā)應(yīng)用。目前尚未見四氟醚唑和咪鮮胺的復(fù)配產(chǎn)品的相關(guān)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種高效、低毒、低殘留、對(duì)環(huán)境相容性好、成本低的有效成分由四氟醚唑和咪鮮胺復(fù)配的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明涉及一種含有四氟醚唑與咪鮮胺復(fù)配的組合物，該組合物有效活性成分四氟咪唑重量百分比為1%~30%，咪鮮胺重量百分比為5%~30%。所述的含有效成分四氟醚唑與咪鮮胺的殺菌組合物有效成分最佳重量比為1:210。所述的殺菌組合物有效成分總含量為6%60%。所述的殺菌組合物加入助劑及賦型劑按照本領(lǐng)域技術(shù)人員均知的生產(chǎn)工藝制成水乳劑或微乳劑。所述的助劑及賦型劑包括溶劑、乳化劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、填料。所述的溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、甲醇、乙醇、三甲基環(huán)己烯酮、N—辛基吡咯垸酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、垸基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(垸基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、寧乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙垸-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。本發(fā)明所述的含有四氟醚唑與咪鮮胺復(fù)配的殺菌組合物，與單一產(chǎn)品相比，具有二元?dú)⒕M合物的特點(diǎn)，擴(kuò)大了有效活性防治譜，對(duì)于谷物、果樹及蔬菜病害的防治具有明顯的增效作用，并且延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生，持效期長(zhǎng)，減少了用藥量和使用次數(shù)，節(jié)約成本，使用方便、省工省時(shí)，并減少對(duì)環(huán)境的污染。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明并不局限于此。實(shí)施例1:20%四氟醚唑咪鮮胺水乳劑2g四氟醚唑、18g咪鮮胺、8gN-甲基吡咯烷酮、2g農(nóng)乳50(/、4g農(nóng)乳70(f、2g農(nóng)乳160(f、2g600#磷酸酯、4g乙二醇、0.4g硅酮類化合物、水補(bǔ)至100g，制得20%四氟醚唑*咪鮮胺水乳劑。。實(shí)施例2:35%四氟醚唑咪鮮胺水乳劑5g四氟醚唑、30g咪鮮胺、8gN-甲基吡咯垸酮、2g農(nóng)乳500氣2g農(nóng)乳160(f、2gOP-10磷酸酯、4g乙二醇、0.4g硅酮類化合物、水補(bǔ)至100g，制得35°/。四氟醚唑咪鮮胺水乳劑。實(shí)施例3:45%四氟醚唑咪鮮胺水乳劑15g四氟醚唑、30g咪鮮胺、10gN-甲基吡咯烷酮、2g農(nóng)乳60(f、4g農(nóng)乳50(f、2g60(/磷酸酯、4g乙二醇、0.4g硅酮類化合物、水補(bǔ)至100g，制得45%四氟醚唑咪鮮胺水乳劑。將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，即可制得四氟醚唑，咪鮮胺水乳劑。實(shí)施例4:30%四氟醚唑咪鮮胺微乳劑5g四氟醚唑、25g咪鮮胺、5g植物油、5gN-甲基吡咯垸酮、7g農(nóng)乳600#、8g農(nóng)乳50(f、3g司盤80、4g600#磷酸酯、5g乙二醇、0.4g硅酮類化合物、水補(bǔ)至100g，將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成30%四氟醚唑*咪鮮胺微乳劑。實(shí)施例5:40%四氟醚唑咪鮮胺微乳劑5g四氟醚唑、35g咪鮮胺、4g植物油、6gN-甲基吡咯垸酮、6g農(nóng)乳500#、8g農(nóng)乳40(f、3gOP-10、4gOP系列磷酸酯、4g乙二醇、0.2g硅酮類化合物、水補(bǔ)至100g，將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成40%四氟醚唑-咪鮮胺微乳劑。實(shí)施例6:50%四氟醚唑咪鮮胺微乳劑10g四氟醚唑、40g咪鮮胺、7g植物油、3gN-甲基吡咯烷酮、5g植物油、9g農(nóng)乳1600#、5g農(nóng)乳500#、4g農(nóng)乳600#、4g乙二醇、0.4g硅油，水補(bǔ)足100g，將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成50%四氟醚唑咪鮮胺微乳劑。實(shí)施應(yīng)用例一四氟醚唑咪鮮胺對(duì)香蕉葉斑病室內(nèi)毒力測(cè)定表i四氟醚唑咪鮮胺對(duì)香蕉葉斑病毒力測(cè)定供試藥劑配比回歸方程^=3+bX)ECS0(mg/L)觀察值EC50(mg/L)理論值增效比值(SR)四氟醚唑一y=1.7557+1.6684x1.07一一咪鮮胺一y=1.7503+1.5525x3.39一—四氟醚唑咪鮮胺1:15y=1.8486+1.5171x2.522.991.18四氟醚唑咪鮮胺1:9y=1.9286+1.5766x1.822.791.53四氟醚唑咪鮮胺1:6y=2.0247+1.5658x1.352.591.92四氟醚唑咪鮮胺1:3y=1.8883+1.6256x1.242.201.77四氟醚唑咪鮮胺1:1y=2.0031+1.5780x1.121.631.45由表1可知，本發(fā)明四氟醚唑與咪鮮胺復(fù)配的殺菌組合物對(duì)香蕉葉斑病具有較高的增效作用，四氟醚唑與咪鮮胺配比為1:3、1:6、1:9是增效作用明顯，其中當(dāng)四氟醚唑咪鮮胺=1:6時(shí)增效作用最為突出，其他配比均表現(xiàn)為加和作用。實(shí)施應(yīng)用例二四氟醚唑咪鮮胺防治小麥白粉病本發(fā)明試驗(yàn)于4月25日按每畝用藥制劑量?jī)端?0公斤進(jìn)行均勻噴霧，共施藥3次，每次施藥間隔5天，第3次施藥后，防治效果如表2:8表2四氟醚哇咪鮮胺防治小麥白粉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表2看出，本發(fā)明四氟醚唑與咪鮮胺復(fù)配的殺菌組合物對(duì)小麥白粉病具有較好的防治效果，在試驗(yàn)中發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，該組合物對(duì)小麥安全，并對(duì)小麥條銹病14天后防效達(dá)80%以上，對(duì)小麥赤霉病14天后防效達(dá)90%以上，對(duì)小麥黑穗病14天后防效達(dá)70%以上。實(shí)施應(yīng)用例三四氟醚唑咪鮮胺防治梨黑星病本發(fā)明試驗(yàn)于5月12日按每畝用藥制劑量?jī)端?0公斤進(jìn)行均勻噴霧，共施藥5次，每次施藥間隔10天，第5次施藥后，調(diào)查結(jié)果如表3:表3四氟醚唑咪鮮胺防治梨樹葉片黑星病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>本發(fā)明組合物對(duì)梨樹黑星病有很好的防治效果，防效均高于對(duì)照藥劑，在試驗(yàn)用藥量范圍內(nèi)對(duì)作物安全，對(duì)果實(shí)黑星病14天后防效達(dá)88%以上。實(shí)施應(yīng)用例四四氟醚唑咪鮮胺防治蘋果斑點(diǎn)落葉病本發(fā)明試驗(yàn)于4月29日按每畝用藥制劑量?jī)端?0公斤進(jìn)行均勻噴霧，共施藥4次，每次施藥間隔15天，第4次施藥后，調(diào)查結(jié)果如表4:表4四氟醚唑，咪鮮胺防治蘋果斑點(diǎn)落葉病田間藥效試驗(yàn)處理藥劑稀釋倍，w.數(shù)末次藥后3天防效(％)末次藥后7天防效(％)末次藥后20天防效(％)45%四氟醚唑咪鮮胺水乳劑3500倍69.2386.3892.314000倍63.2979.9188.555000倍56.2768.3684.6330%四氟醚唑咪鮮胺微乳劑2000倍70.1985.2290.522500倍63.5178.3786.273000倍55.1370.8783.224%四氟醚唑水乳劑洲o倍49.7169.8780.1625%咪鮮胺乳油800倍40.8865.5077.47從表4看出，本發(fā)明組合物對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病的防治效果均顯著，比明顯高于對(duì)照藥劑，對(duì)果樹安全，田間沒有發(fā)現(xiàn)不良反應(yīng)，對(duì)蘋果黑斑病、褐斑病、白粉病、黑星病均有一定防效。綜上所述，四氟醚唑與咪鮮胺復(fù)配的殺菌組合物，具有一藥多治、對(duì)作物安全、對(duì)環(huán)境污染小、速效性好、持效期長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)，與單劑相比，擴(kuò)大了殺菌譜，降低了用藥次數(shù)，節(jié)省了成本，本發(fā)明以水為基質(zhì)，對(duì)環(huán)境安全，成本低。所以本發(fā)明的研發(fā)與推廣具有十分重要的意義。權(quán)利要求1、一種含有四氟醚唑與咪鮮胺復(fù)配的殺菌組合物，其特征在于該組合物有效活性成分四氟咪唑重量百分比為1％～30％，咪鮮胺重量百分比為5％～30％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于有效成分總含量為6%~60%。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于加入常規(guī)的助劑及賦型劑，按本領(lǐng)域技術(shù)人員均知的技術(shù)方法制成水乳劑、微乳劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有四氟醚唑和咪鮮胺的具有增效殺菌組合物，其特征在于它由四氟醚唑與咪鮮胺為有效成分，加入助劑及賦形劑制成的水乳劑和微乳劑，其中四氟醚唑重量份為1％～30％，咪鮮胺重量份為5％～30％，助劑為1％～30％，賦型劑余量。本發(fā)明組合物四氟醚唑與咪鮮胺復(fù)配后具有明顯的協(xié)同增效作用，用于防治谷物、果樹和蔬菜作物上的多種病害。文檔編號(hào)A01N43/653GK101485313SQ20091002117公開日2009年7月22日申請(qǐng)日期2009年2月18日優(yōu)先權(quán)日2009年2月18日發(fā)明者張少武,彌華鋒,曹巧利申請(qǐng)人:陜西韋爾奇作物保護(hù)有限公司