專利名稱：：一種含丙森鋅與異菌脲的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有丙森鋅與異菌脲復(fù)配的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：丙森鋅(propineb)又稱甲基代森鋅，是一種廣譜殺菌劑，純品為白色或黃色粉末，分子式為(CsH8N2S4Zn)x?；瘜W(xué)名稱為丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅，結(jié)構(gòu)式為,CH2——NH——C——S\、CH——NH——C——SzCH3S丙森鋅針對(duì)霜霉科和疫霉屬真菌引起的病害具有很好的保護(hù)、治療和鏟除作用。其作用機(jī)理為作用于真菌細(xì)胞壁和蛋白質(zhì)的合成，能抑制孢子的侵染和萌發(fā)，同時(shí)能抑制菌絲體的生長(zhǎng)，導(dǎo)致其變形、死亡。且該藥含有易于被作物吸收的鋅元素，有利于促進(jìn)作物生長(zhǎng)和提高果實(shí)的品質(zhì)。異菌脲(iprodione)是拜耳作物科學(xué)公司開發(fā)的二羧酰亞胺類殺菌劑，原藥純度為96%，登記證號(hào)PD20050167，純品為白色無嗅不細(xì)濕性結(jié)晶狀固體或粉末。分子式為C13H13C12N303，化學(xué)名稱為3-(3,5-二氯苯基)-N-異丙基-2,4-二氧代咪唑啉-l-羧酰胺。結(jié)構(gòu)式為:50NHCH[CH3J2異菌脲屬于廣譜性殺菌劑，可以防治對(duì)苯并咪唑類內(nèi)吸性殺菌劑有抗性的真菌。通過抑制蛋白激酶，控制許多細(xì)胞功能的細(xì)胞內(nèi)信號(hào)，包括碳水化合物結(jié)合進(jìn)入真菌細(xì)胞組分的干擾作用，因此，它既可抑制真菌孢子萌發(fā)及產(chǎn)生，也可抑制菌絲生長(zhǎng)，即對(duì)病原菌生活史中的各發(fā)育階段均有影響，并可通過根部吸收起治療作用。主要用于防治葡萄孢屬、叢梗孢屬、青霉屬、核盤菌屬、鏈格孢屬、長(zhǎng)儒孢屬、絲核菌屬、莖點(diǎn)霉屬等病菌引起的多種作物、果樹和果實(shí)貯藏期病害，如葡萄灰霉病、核果類果樹的菌核病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、梨黑斑病、番茄早疫病、草莓、蔬菜的灰霉病等均具有很好的防治作用。無論是丙森鋅還是異菌脲，與許多高效殺菌劑一樣，長(zhǎng)期、連續(xù)單一使用都會(huì)產(chǎn)生抗藥性問題，如何延長(zhǎng)這些藥劑的使用期限，保證其防效及有效成分利用率，延緩病害抗藥性產(chǎn)生是人們目前非常關(guān)注的問題。迄今為止尚未見有關(guān)丙森鋅與異菌脲復(fù)配的相關(guān)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容為推遲丙森鋅、異菌脲抗藥性的產(chǎn)生及發(fā)展，并克服現(xiàn)有病害抗藥性增加，農(nóng)民用藥量逐年增大的問題，提出了一種丙森鋅與異菌脲復(fù)配的具有增效作用的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)含有丙森鋅與異菌脲的殺菌組合物，其特征在于丙森鋅與異菌脲重量百分比為10~80:401，有效活性成分含量百分比為1180%。所述的殺菌組合物加入常規(guī)的助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量丙森鋅1080%、異菌脲140%、分散劑315%、濕潤(rùn)劑312%、填料583%。將上述配方料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成丙森鋅異菌脲可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量丙森鋅1080%、異菌脲140%、分散劑312%、濕潤(rùn)齊IJ28%、崩解劑18%、粘結(jié)劑0.15%、填料1083%。將原藥與分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入黏結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得丙森鋅*異菌脲水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量丙森鋅1050%、異菌脲230%、分散劑312%、濕潤(rùn)劑210%、消泡劑0.010.5%、增稠劑0.012%、抗凍劑110%、去離子水余量。將上述配方料中分散劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入原藥，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使微粒粒徑全部在5pm以下，制得丙森鋅異菌脲懸浮劑產(chǎn)品。組合物制成水乳劑時(shí)包括如下組分含量丙森鋅1050%、異菌脲220%、溶劑525%、乳化劑16%、分散劑2~6%、消泡劑0.010.5%、增稠劑02%、抗凍劑06%、去離子水余量。將上述配方料中原藥、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、消泡劑等混合在一起，成均一水相；在高速攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨?，分散良好后制得丙森鋅*異菌脲水乳劑產(chǎn)品。組合物制成微乳劑時(shí)包括如下組分含量丙森鋅10~50%、異菌脲220%、溶劑525%、乳化劑115%、防凍劑110%、去離子水將上述配方中原藥、溶劑、乳化劑充分混合成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經(jīng)攪拌加熱，使之迅速轉(zhuǎn)相成水包油型，冷至室溫使之達(dá)到平衡，經(jīng)過濾制得穩(wěn)定的丙森鋅異菌脲微乳劑產(chǎn)品。本發(fā)明殺菌組合物主要用于防治香蕉葉斑病、蘋果葉斑病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、番茄早疫病。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于丙森鋅與異菌脲作用機(jī)理不同，不會(huì)產(chǎn)生交互抗性，按一定配比混合后表現(xiàn)出明顯的增效作用，還可延緩苯并咪唑類殺菌劑產(chǎn)生的抗藥性，對(duì)香蕉葉斑病、蘋果葉斑病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、番茄早疫病的防治效果明顯高于丙森鋅與異菌脲的單劑作用效果。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一歩的說明，但本發(fā)明的使用范圍并不局限于以下所舉實(shí)施例。實(shí)施例180%丙森鋅異菌脲可濕性粉劑丙森鋅70%、異菌脲10%、聚羧酸鹽3%、木質(zhì)素磺酸鹽4%、蠶沙3%、高嶺土10%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得80%丙森鋅《異菌脲可濕性粉劑。實(shí)施例250%丙森鋅異菌脲可濕性粉劑丙森鋅35%、異菌脲15%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、十二烷基苯磺酸鈉4%、白炭黑8%、高嶺土33%、，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得50%丙森鋅異菌脲可濕性粉劑。實(shí)施例380%丙森鋅異菌脲水分散顆粒丙森鋅55%、異菌脲25%、聚羧酸鹽5%、十二烷基苯磺酸鈉4%、尿素2%、阿拉伯膠1%、淀粉8%，混合制得80%丙森鋅異菌脲水分散粒劑。實(shí)施例460%丙森鋅異菌脲水分散顆粒丙森鋅50%、異菌脲10%、木質(zhì)素磺酸鹽5%、無患子粉4%、硫酸銨3%、甲基纖維素0.5%、淀粉10%、高嶺土17.5%，混合制得60%丙森鋅異菌脲水分散粒劑。實(shí)施例550%丙森鋅異菌脲懸浮劑丙森鋅38%、異菌脲12%、木質(zhì)素磺酸鹽5%、拉開粉4%、硅油0.1%、羧丙基纖維素0.3%、去離子水加至100%，混合制得50%丙森鋅異菌脲懸浮劑。實(shí)施例630%丙森鋅異菌脲懸浮劑丙森鋅20%、異菌脲10%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽4%、蠶沙5%、硅油0.1%、阿拉伯膠0.2%、乙二醇3%、去離子水加至100%，混合制得30%丙森鋅異菌脲懸浮劑。實(shí)施例735%丙森鋅異菌脲水乳劑丙森鋅30%、異菌脲5%、環(huán)己酮20%、乙酸乙酯5%、烷基苯磺酸鈣2%、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚2%、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%、0.4%硅酮類化合物、去離子水補(bǔ)至100%，制得35%丙森鋅異菌脲水乳劑。實(shí)施例812%丙森鋅異菌脲水乳劑丙森鋅10%、異菌脲2%、環(huán)己酮15%、烷基苯磺酸鈣2%、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚4%、垸基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚2%、乙二醇4%、0.4%硅酮類化合物、去離子水補(bǔ)至100%，制得12%丙森鋅，異菌脲水乳劑。實(shí)施例940%丙森鋅異菌脲微乳劑丙森鋅28%、異菌脲12%、植物油5%、N，N二甲基甲酰胺10%、N-甲基吡咯烷酮10%、苯基酚聚氧乙基醚6%、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚8%、壬基酚聚氧乙烯醚3%、0.2%硅酮類化合物、去離子水補(bǔ)至100%，將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成40%丙森鋅異菌脲微乳劑。實(shí)施例'1020%丙森鋅異菌脲微乳劑丙森鋅15%、異菌脲5%、植物油5°/。、N-甲基吡咯烷酮7%、N，N二甲基甲酰胺10°/。、垸基苯磺酸鈣7%、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚8%、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚3%、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯4%、乙二醇5%、0.4%硅酮類化合物、去離子水補(bǔ)至100%，將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成20%丙森鋅異菌脲微乳劑。我們以丙森鋅和異菌脲等成分進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，研究是采用室內(nèi)生物測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)生物測(cè)定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值，在此基礎(chǔ)上，在進(jìn)行田間試驗(yàn)。實(shí)施應(yīng)用例一丙森鋅與異菌脲不同配比對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病室內(nèi)毒力測(cè)定供試藥劑由陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責(zé)任公司提供。供試菌種蘋果斑點(diǎn)落葉病(Alternariamali)，自山東泰安區(qū)郊區(qū)蘋果園采回，經(jīng)實(shí)驗(yàn)室分離純化獲得。將試驗(yàn)藥劑各個(gè)有效成分含量分別設(shè)計(jì)5個(gè)處理濃度，以空白處理為對(duì)照，對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病的抑制作用進(jìn)行室內(nèi)測(cè)定。測(cè)試采用菌絲生長(zhǎng)速率法，先將各配比成系列濃度梯度。將經(jīng)二次分離培養(yǎng)后的蘋果斑點(diǎn)落葉病病菌用直徑為0.5CM的無菌打孔器在葉片前緣處打孔備用，然后移于含藥PDA平板培養(yǎng)基上，置于25士rC培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，培養(yǎng)5天后用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率。計(jì)算公式如下凈生長(zhǎng)量(mm)=測(cè)量菌落直徑一5對(duì)照組凈生長(zhǎng)量一處理組凈生長(zhǎng)量菌絲生長(zhǎng)抑制率(％)=-xi00對(duì)照組凈生長(zhǎng)量將菌絲生長(zhǎng)抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(pg/mL)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，并由此計(jì)算出每種藥劑的ECs。值。同時(shí)根據(jù)Wadley法計(jì)算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，0.5^SR^.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用。計(jì)算公式如下EC5q(理論值)SR=EC5Q(觀察值)EC50(理論值)=a+b3b+A的EC5。B的EC50其中a、b分別為丙森鋅和異菌脲在組合中所占的比例；A為丙森鋅；B為異菌脲；所獲得的丙森鋅、異菌脲及復(fù)配比對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病的毒力回歸方程、抑制中濃度及增效比值(SR)如下表表l丙森鋅與異菌脲及其混用對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病觀J定結(jié)果及分析表供試藥劑配比回歸方程(y=a+bx)EC50(ng/mL)觀察值EC50(ng/mL)理論值增效比值(SR)丙森鋅y=1.6252+1.6365x76.92—一異菌脲y=4.1207+1.6202x3.49一一丙森鋅異菌脲11y=3.3764+1.6737x4.616.681.45丙森鋅異菌脲21y=3.2333+1.6411x5.299.601.81丙森鋅異菌脲41y=3.1579+1.5838x7.3414.772.01丙森鋅異菌脲61y=2.8617+1.6738x10.9519.201.75丙森鋅異菌脲81y=2.5600+1.7404x15.2623.051.51由表1可知，丙森鋅與異菌脲復(fù)配對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病菌的EC50值分別為76.92昭/mL、3.49嗎/mL，異菌脲的毒力明顯高于丙森鋅。丙森鋅與異菌脲配比為i:i、2:1、4:1、6:1、8:1的增效比值分別為1.45、1.81、2.01、1.75、1.51,兩藥劑配比在2:181間的SR值大于1.5，表現(xiàn)一定的增效作用，其中以4:1的增效比值較大，增效作用最為明顯。實(shí)施應(yīng)用例二丙森鋅與異菌脲組合物防治香蕉葉斑病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在廣西省西寧市郊區(qū)一香蕉園內(nèi)，試驗(yàn)藥劑由陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責(zé)任公司研發(fā)、提供，對(duì)照藥劑70%丙森鋅可濕性粉劑(市購)、50%異菌脲可濕性粉劑(市購)。藥前調(diào)查計(jì)算香蕉病情指數(shù)，每7天施藥一次，共施藥4次。末次施藥后7天、20天調(diào)查病情指數(shù)。表2丙森鋅異菌脲組合物防治香蕉葉斑病藥效試驗(yàn)處理藥劑稀釋藥前末次藥后7天末次藥后20天倍數(shù)病指病指防效(％)病指防效(％)80%丙森鋅，異菌脲可濕性粉劑1000倍2.843.2274.451.0494.7760%丙森鋅*異菌脲水分散粒劑800倍2.823.0475.710.9895.0330%丙森鋅異菌脲懸浮劑400倍2.583.1172.830.7695.7912%丙森鋅異菌脲水乳劑150倍2.702.8776.041.0394.5520%丙森鋅異菌脲微乳劑250倍2.403.0671.270.8894.7670%丙森鋅可濕性粉劑500倍2.644.3662.784.3576.4550%異菌脲可濕性粉劑1000倍2.163.2965.672.2784.98CK清水對(duì)照—2.3110.25一16.16一由表2可以看出，丙森鋅與異菌脲復(fù)配后對(duì)香蕉斑點(diǎn)落葉病末次藥后7天、20天的防效分別為71.27%75.71%、94.55%95.79°/。；70%丙森鋅可濕性粉劑末次藥后7天、20天防效分別為62.78%、76.45%;50%異菌脲可濕性粉劑末次藥后7天、20天防效分別為65.67%、84.98%。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)標(biāo)耙作物無不良影響。實(shí)施應(yīng)用例三丙森鋅與異菌脲及其混配防治番茄早疫病藥效試驗(yàn)供試藥劑丙森鋅，異菌脲復(fù)配產(chǎn)品由陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限ii責(zé)任公司提供；對(duì)照藥劑70%丙森鋅可濕性粉劑(市購)、50%異菌脲可濕性粉劑(市購)。試驗(yàn)安排在陜西省勉縣勉陽鎮(zhèn)倉臺(tái)村，菜園面積0.8畝，番茄品種申粉908。5月11日第一次施藥，番茄處于初果期，番茄早疫病初發(fā)期；5月19日和5月27日分別進(jìn)行第二次和第三次施藥。于施藥前調(diào)查病情基數(shù)，分別進(jìn)行第一次、第二次、第三次藥后8天防效調(diào)查。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表表3丙森鋅與異菌脲及其混配防治番茄早疫病田間藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表3可知，丙森鋅與異菌脲復(fù)配后能有效控制番茄早疫病病情，防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥劑，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)作物安全。綜上所述，丙森鋅與異菌脲復(fù)配的殺菌組合物，具有一藥多治、對(duì)作物安全、速效性好、持效期長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)，并且降低了用藥次數(shù)，對(duì)環(huán)境安全，降低了成本。權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于含有丙森鋅和異菌脲，其中丙森鋅與異菌脲的質(zhì)量百分比為10～80∶40～1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有丙森鋅和異菌脲的殺菌組合物，其特征在于丙森鋅與異菌脲重量百分含量為1180%。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有丙森鋅和異菌脲殺菌組合物，其特征在于有效活性成分加入常規(guī)的助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有丙森鋅和異菌脲殺菌組合物主要用于防治香蕉葉斑病、蘋果葉斑病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、番茄早疫病。全文摘要本發(fā)明提供了一種含有丙森鋅與異菌脲的殺菌組合物，有效活性成分含有丙森鋅和異菌脲，其中丙森鋅與異菌脲的質(zhì)量百分比為10～80∶40～1。丙森鋅與異菌脲作用機(jī)理不同，生測(cè)試驗(yàn)表明，二者復(fù)配后不會(huì)產(chǎn)生交互抗藥性，具有明顯的增效作用，還可延緩苯并咪唑類殺菌劑產(chǎn)生的抗藥性。本發(fā)明組合物主要用于防治香蕉葉斑病、蘋果葉斑病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、番茄早疫病。文檔編號(hào)A01N47/14GK101584334SQ200910021810公開日2009年11月25日申請(qǐng)日期2009年4月1日優(yōu)先權(quán)日2009年4月1日發(fā)明者張少武,張繼紅,曹巧利申請(qǐng)人:陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責(zé)任公司