專利名稱：：一種含有氟吡菌胺和烯酰嗎啉的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，具體來說是一種含有氟吡菌胺和烯酰嗎啉的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：氟吡菌胺(英文通用名Fluopicolide)，化學(xué)名稱為2,6-二氯一N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡錠基)甲基]苯甲酰胺。氟吡菌胺為酰胺類廣譜殺菌劑，對卵菌綱真菌病菌有很高的生物活性，具有保護和治療作用。研究表明，氟吡菌胺主要通過作用于細(xì)胞膜和細(xì)胞骨架間的特異性蛋白而表現(xiàn)殺菌活性。這一殺菌機理與目前所有已知的卵菌綱殺菌劑完全不同。因此，該有效成分與目前生產(chǎn)中大量應(yīng)用的殺菌劑無任何交互抗性，可以有效防治對其它卵菌綱殺菌劑產(chǎn)生抗藥性的病菌。氟吡菌胺有較強的滲透性，能從葉片上表面向下面滲透，從葉基向葉尖方向傳導(dǎo)，對幼芽處理后能夠保護葉片不受病菌侵染。還能從根部沿植株木質(zhì)部向整株作物分布，因此可以進行灌根施用。其結(jié)構(gòu)式為分子式分子量:385.59烯酰嗎啉(英文通用名Dime也omorph)是一種好的保護和抑制4孢子萌發(fā)活性的內(nèi)吸性殺菌劑。通過抑制卵菌細(xì)胞壁的形成而起作用。自20世紀(jì)90年代進入中國市場以來，其應(yīng)用量越來越大，實踐證明，烯酰嗎啉在一些地區(qū)已經(jīng)產(chǎn)生了抗藥性，通過與其他有效殺菌劑進行復(fù)配可降低生產(chǎn)成本，延緩抗藥性產(chǎn)生。該化合物的化學(xué)名稱(aZM-[3-(4-氯苯基)3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉，結(jié)構(gòu)式如下霜霉病和晚疫病是世界性病害，由于長期單一使用同類藥劑，特別是作用位點單一的內(nèi)吸性殺菌劑，使得病菌對一些常用藥劑表現(xiàn)出越來越高的抗性，藥效下降，生產(chǎn)中迫切需要防治晚疫病和霜霉病的新型藥劑。氟吡菌胺因具有抑制菌絲體和孢子形成活性而具有治療活性o
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的，在于解決現(xiàn)有氟吡菌胺農(nóng)藥和烯酰嗎啉農(nóng)藥對農(nóng)作物霜霉病及晚疫病防治作用單一、持效期短等的不足，提供一種增效作用顯著、可高效防治多種作物的卵菌綱病害、并延緩抗性產(chǎn)生的新農(nóng)藥一一含有氟吡菌胺與烯酰嗎啉的殺菌組合物。本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的含有效成分氟吡菌胺和烯酰嗎啉，氟吡菌胺和烯酰嗎啉的重量比為1:30-10:1,優(yōu)選的重量比為1:10~1:5，其分子式C21H22CIN04〔N〕、0,分子量387.86余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。本發(fā)明殺真菌組合物可通過常用的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為懸浮劑，制劑中有效成分的總含量為0.5%-80%。本發(fā)明組合物中使用的助劑(輔助成分)包括潤濕分散劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑、消泡劑等，及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)——是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，具體成分和用量，根據(jù)配方要求，通過常規(guī)試驗確定。所說的潤濕分散劑，為下述組分中的一種或多種木質(zhì)素磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鈉、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基奈甲醛縮合物磺酸鹽、十二垸基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉開粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、聚乙羥酸酯鈉鹽、淀粉、明膠烷基酸聚氧乙烯醚磺酸鹽、羥甲基纖維素和聚氧乙烯醇。所說的穩(wěn)定劑，為鄰苯三酚、KTT、BHA、檸檬酸、環(huán)氧大豆油、亞麻油、丁香酚、蓖麻油、橄欖油、對苯二酚、水楊酸、山梨酸鈉、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、二萘酚、一萘酚和可溶性淀粉中的一種或多種混所說的防凍劑，為甘油、丙二醇、乙二醇、尿素、氣化鈉中的一種。所說的滲透劑，為快T、JFC、月桂氮卓酮中的一種。所說的增稠劑，為黃原膠、膨潤土、阿拉伯膠、聚乙烯醇、甲基6纖維素、雜多糖、合成水合硅酸、海藻酸鈉、丙烯酸系聚合物和硅酸鎂鋁中的一種或多種混合。所說的消泡劑，為硅油類、硅酮類、d,飽和脂肪酸類、Cw。脂肪醇類中的一種。本發(fā)明的氟吡菌胺與烯酰嗎啉復(fù)配之農(nóng)藥,可明顯促進氟吡菌胺的向植株體內(nèi)滲透和傳導(dǎo)，具有顯著的增效作用，可高效防治多種作物的卵菌綱病害，并延緩抗性產(chǎn)生。本發(fā)明的殺真菌組合物可用于防治蔬菜、果樹等作物的多種病害，尤其是黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄霜霉病、番茄晚疫病、辣椒疫病等。具體實施例方式下面，結(jié)合幾個實驗和實施例,對本發(fā)明做進一步說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。實驗1:氟吡菌胺與烯酰嗎啉復(fù)配對黃瓜霜霉病的作用室內(nèi)抑菌效果測定方法。采用生長速率法測定殺菌劑對黃瓜霜霉菌的抑制作用。從CA培養(yǎng)基上培養(yǎng)4d的黃瓜霜霉菌落邊緣取直徑為5mm的菌絲塊分別接種到含不同濃度殺菌劑的CA培養(yǎng)基平板上，28t:下恒溫培養(yǎng)，以不含藥劑平板為空白對照，4d后測量各處理的菌落直徑，計算藥劑對菌絲生長的抑制百分率。通過各處理劑量的對數(shù)和菌絲生長抑制率的幾率值進行回歸分析，計算各種殺菌劑對黃瓜霜霉的抑制中濃度(EC50)，再依孫云沛法計算共毒系數(shù)(CTC)。當(dāng)CTC^80,則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80<CTC<120,則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC^120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。實測毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5o/供試藥劑ECso)x100指數(shù)x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)x混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)-[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TO)]xlOO表1不同處理對黃瓜霜霉病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果處理EC50ATITTI共毒系數(shù)CTC氟吡菌胺2.17100.0烯酰嗎啉5.9136.72氟吡菌胺:烯酰嗎啉(1:30)3.3564.7838.76167.1氟吡菌胺:烯酰嗎啉(1:15)2.5884.1140:67206.8氟吡菌胺:烯酰嗎啉(I:IO)1.87116.042.47273.2氟吡菌胺:烯酰嗎啉(1:5)1.69128.447.26271.7氟吡菌胺:烯酰嗎啉(l:l)1.25173.668.36253.9氟吡菌胺:烯酰嗎啉(5:1)1.18183.989.45205.6氟吡菌胺:烯酰嗎啉(10:1)1.082,94.25213.2測定結(jié)果表明，氟吡菌胺與烯酰嗎啉在配比l:3(M0:l之間，具有明顯的增效作用，尤其在LHK1:5之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在270以上(表l)。實驗2:氟吡菌胺與烯酰嗎啉復(fù)配對番茄晚疫病的作用試驗采用菌絲抑菌率測定方法，測定氟吡菌胺、烯酰嗎啉和復(fù)配組合物對番茄晚晚疫病的防治效果。將不同處理的藥品用無菌水配成5個不同濃度梯度，在無菌工作臺上用吸管吸取1ml藥液(以清水為對照)加入到8cm培養(yǎng)皿中，再用注射器加入9ml熔化后約50—60PDA培養(yǎng)基，使藥液與培養(yǎng)基混勻，冷卻至室溫，然后向培養(yǎng)皿中接種直徑5mm的番茄晚疫病病菌塊，在25培養(yǎng)箱中培養(yǎng)57d，待對照長滿培養(yǎng)皿后，用游標(biāo)卡尺十字交叉法測量菌落直徑。重復(fù)三次，取平均值，計算藥劑的菌絲抑菌率，菌絲抑菌率％=<對照菌落直徑一處理菌落直徑)+對照菌落直徑X100。然后用最小二乘法計算抑制中濃度EC幼，再依孫云沛法計算共毒系數(shù)(CTC)。具體算法參照上述。表2不同處理對番茄晚疫病室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>一種劑型，比較好的劑型為懸浮劑。以下用具體實施例進行說明，所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。懸浮劑的配制為常規(guī)方法按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，進行研細(xì)，制成懸浮劑。實施例l:(80%氟吡菌胺*烯酰嗎啉懸浮劑)氟吡菌胺13.5%，烯酰嗎啉66.5%;分散劑2%，增稠劑1%，穩(wěn)定劑3%,防凍劑2%，消泡劑1%，滲透劑1%，水補足100%。實施例2:(31%氟吡菌胺*烯酰嗎啉懸浮劑)氟吡菌胺1%,烯酰嗎啉30%;分散劑8%，增稠劑10%,防凍劑4%，穩(wěn)定劑2%,消泡劑1%，滲透劑2%，水補足至100%。實施例3:(55%氟吡菌胺*烯酰嗎啉懸浮劑)氟吡菌胺5%，烯酰嗎啉50%;分散劑5%，增稠劑3%,防凍劑5%，消泡劑1%,滲透劑3%，消泡劑1%，水補足100%。實施例4:(33%氟吡菌胺*烯酰嗎啉懸浮劑)氟吡菌胺30%,烯酰嗎啉3%;分散劑8%,增稠劑10%，防凍劑5%，消泡劑3%，滲透劑3%，消泡劑2%，水補足100%。權(quán)利要求1.一種含有氟吡菌胺和烯酰嗎啉的殺菌組合物，其特征在于含有效成分氟吡菌胺和烯酰嗎啉，氟吡菌胺和烯酰嗎啉的重量比為1∶30～10∶1，優(yōu)選的重量比為1∶10～1∶5，有效成分的總含量為0.5％-80％，其余是輔助成分。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說輔助成分是潤濕分散劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑、消泡劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說的潤濕分散劑為下述組分中的一種或多種木質(zhì)素磺酸轉(zhuǎn)、木質(zhì)素磺酸鈉、月桂醇聚甎乙烯基醚硫酸鈉、烷基奈甲醛縮合物磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉開粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、聚乙羥酸酯鈉鹽、淀粉、明膠烷基酸聚氧乙烯醚磺酸鹽、羥甲基纖維素和聚氧乙烯醇。.4.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說的穩(wěn)定劑為鄰苯三酚、BHT、BHA、檸檬酸、環(huán)氧大豆油、亞麻油、丁香酚、蓖麻油、橄欖油、對苯二酚、水楊酸、山梨酸鈉、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、二萘酚、一萘酚和可溶性淀粉中的一種或多種混合。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說的防凍劑，為甘油、丙二醇、乙二醇、尿素、氯化鈉中的一種。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說的滲透劑，為快T、JFC、月桂氮卓酮中的一種。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說的增稠劑，為黃原膠、膨潤土、阿拉伯膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、雜多糖、合成水合硅酸、海藻酸鈉、丙烯酸系聚合物和硅酸鎂鋁中的一種或多種混合。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說的消泡劑為硅油類、硅酮類、do^飽和脂肪酸類、Cw。脂肪醇類中的一種。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有氟吡菌胺和烯酰嗎啉的殺菌組合物，其特征在于含有效成分氟吡菌胺和烯酰嗎啉，氟吡菌胺和烯酰嗎啉的重量比為1∶30～10∶1，優(yōu)選的重量比為1∶10～1∶5，有效成分的總含量為0.5％-80％，其余是輔助成分。本發(fā)明的氟吡菌胺與烯酰嗎啉復(fù)配之農(nóng)藥，可明顯促進氟吡菌胺的向植株體內(nèi)滲透和傳導(dǎo)，具有顯著的增效作用，高效防治多種作物的卵菌綱病害，并延緩抗性產(chǎn)生。本發(fā)明可用于防治蔬菜、果樹等作物的多種病害，尤其是黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄霜霉病、番茄晚疫病、辣椒疫病等。文檔編號A01N43/84GK101647446SQ200910023009公開日2010年2月17日申請日期2009年6月22日優(yōu)先權(quán)日2009年6月22日發(fā)明者劉曉明,寧昭玉,輝景,萍趙申請人:陜西標(biāo)正作物科學(xué)有限公司