專利名稱：：一種含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領域：
，涉及一種含嘧菌環(huán)胺與己唑醇復配的殺菌劑在果樹及蔬菜常見病害上的應用。
背景技術(shù)：
：嘧菌環(huán)胺是由先正達公司開發(fā)的嘧啶胺類殺菌劑，分子式C14H15N3，化學名稱4-環(huán)丙基-6-甲基-N-苯基嘧啶-2-胺。嘧菌環(huán)胺是蛋氨酸生物合成抑制劑。同三唑類、咪唑類、嗎啉類、苯基吡咯類等無交互抗性。嘧菌環(huán)胺主要作用方式是抑制蛋氨酸德生物合成，抑制水解酶的分泌。在植物體內(nèi)被葉片迅速吸收，30%以上滲透到組織中，被保護的沉淀物被儲存在葉片中，在木質(zhì)部中傳輸，也在葉片之間傳輸，在高溫下代謝相對迅速，低溫下在葉片中的沉淀物相當穩(wěn)定，代謝物無生物活性。主要用于防治小麥、大麥、葡萄、草莓、果樹、蔬菜、觀賞植物的灰霉病、白粉病、黑星病等。己唑醇是由先正達公司開發(fā)的新一代三唑類殺菌劑，是目前三唑類中最安全的殺菌劑之一。外觀為米黃色疏松粉末，化學名稱(RS)-2-(2,4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-l-基)-己-2-醇。己唑醇是甾醇脫甲基化抑制劑，具有高效殺菌作用，對真菌尤其是擔子菌門和子囊菌門引起的病害有廣譜性的保護和治療作用。可用于水稻、果樹、花生等作物，能防治紋枯病、白粉病、黑毒病、葉斑病不管事嘧菌環(huán)胺還是己唑醇，與其他高效殺菌劑一樣，長期單獨重復使用，會使病害很快產(chǎn)生抗藥性，使其防效逐漸降低。嘧菌環(huán)胺與己唑醇具有不同的作用機理，將其進行合理復配，不僅能提高防治效果、延緩病害抗藥性的產(chǎn)生，還能降低生產(chǎn)及使用成本，是綜合防治病害的重要手段。迄今為止，尚未見嘧菌環(huán)胺與己唑醇復配的相關報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種防治效果好、具有增效作用的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)一種殺菌組合物，有效活性成分含有嘧菌環(huán)胺與己唑醇，其中嘧菌環(huán)胺與己唑醇重量百分比為10~80:301，優(yōu)選的重量百分比為10~80:20~1。有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量嘧菌環(huán)胺10~80%、己唑醇130%、分散劑315%、濕潤劑212%、填料884%。將上述配方料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成嘧菌環(huán)胺'己唑醇可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量嘧菌環(huán)胺10~80%、己唑醇1~30%、分散劑312%、濕潤劑28%、崩解劑08%、粘結(jié)劑05%、填料884%。將原藥與分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得嘧菌環(huán)胺*己唑醇水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量嘧菌環(huán)胺1050%、己唑醇120%、分散劑312%、濕潤劑210%、消泡劑0.1~0.5%、增稠劑0~2%、抗凍劑08%、去離子水余量。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入原藥，在球磨機中球磨23小時，使微粒粒徑全部在5pm以下，制得嘧菌環(huán)胺己唑醇懸浮劑產(chǎn)品。組合物制成水乳劑時包括如下組分含量嘧菌環(huán)胺10~50%、己唑醇120%、溶劑525%、乳化劑110%、消泡劑0.01~0.5%、增稠劑0~2%、抗凍劑0~6%、去離子水余量。將上述配方料中原藥、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、消泡劑等混合在一起，成均一水相；在高速攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨啵稚⒘己煤笾频绵拙h(huán)胺*己唑醇水乳劑產(chǎn)品。組合物制成微乳劑時包括如下組分含量嘧菌環(huán)胺1050%、己唑醇1~20%、溶劑5~25%、乳化劑120%、防凍劑010%、去離子水余量。將上述配方中原藥、溶劑、乳化劑充分混合成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經(jīng)攪拌加熱，使之迅速轉(zhuǎn)相成水包油型，冷至室溫使之達到平衡，經(jīng)過濾制得穩(wěn)定的嘧菌環(huán)胺己唑醇微乳劑產(chǎn)品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的潤濕劑為天然產(chǎn)物潤濕劑和陽離子型潤濕劑，可用茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲酸樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙垸-環(huán)氧丙垸嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、乙醇、三甲基環(huán)己烯酮、N—辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、硫酸銨、氯化鈣、尿素、氯化鎂、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫銨中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自阿拉伯膠、白糊精、羧丙基纖維素、黃原酸膠、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯垸酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、無水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物在果樹及蔬菜常見病害上的應用。所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物用于防止葡萄霜霉病、葡萄白粉病、黃瓜白粉病、蘋果白粉病、梨樹黑星病效果突出。本發(fā)明的優(yōu)點在于(1)嘧菌環(huán)胺與己唑醇具有不同作用機理，另外嘧菌環(huán)胺同三唑類、咪唑類、嗎啉類、苯基吡咯類等無交互抗性，相互復配增效作用突出；(2)室內(nèi)生測驗結(jié)果表明嘧菌環(huán)胺與己唑醇按一定比例復配后對果樹及蔬菜常見病害的防治效果突出；(3)殺菌組合物屬綠色農(nóng)藥，嘧菌環(huán)胺與己唑醇均屬低毒農(nóng)藥，其復配制劑，高效低毒，對作物及環(huán)境安全，有利于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的可持續(xù)發(fā)展。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，但本發(fā)明的使用范圍并不局限于以下所舉實施例。本發(fā)明實施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配后的增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，為相加作用，SR>1.5為增效作用。在此基礎上，再進行田間試驗。實施應用例一嘧菌環(huán)胺與己唑醇混配對黃瓜白粉病室內(nèi)獨立測定此實驗安排在山東農(nóng)業(yè)大學植保院，經(jīng)預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑量處理，設清水對照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對黃瓜白粉病的毒力。120h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EQ。值。所獲得的嘧菌環(huán)胺、己唑醇及復配比對黃瓜白粉病的毒力回歸方程、抑制中濃度及增效比值(SR)如下表所示表i嘧菌環(huán)胺、己唑醇及其混用對黃瓜白粉病的毒力測定結(jié)果分析表供試藥劑配比回歸方程(y=a+bx)ECS0(mg/L)觀察值增效比值(SR)嘧菌環(huán)胺—y=3,4193+1.8353x2.32一己唑醇—y=1.9121+1.7450x0.51一嘧菌環(huán)胺己唑醇4:ly=2.7156+1.4134x0.961.41嘧菌環(huán)胺己唑醇8:1y=2.6971+1.5458x1.031.62嘧菌環(huán)胺己唑醇12:ly=2.7219+1.6578x1.061.72嘧菌環(huán)胺己唑醇16:1y=2.6222+1.6880x1.151.67嘧菌環(huán)胺己唑醇20:1y=2.5517+1.7351x_^_1.48由表1可知，嘧菌環(huán)胺、己唑醇對黃瓜白粉病的ECso分別為2.32mg/L和0.51mg/L，己唑醇的毒力高于嘧菌環(huán)胺的毒力。嘧菌環(huán)胺與己唑醇配比4:1、8:1、12:1、16:1、20:1的增效比值分別為1.41、1.62、1.72、1.67、1.48，兩者配比為8:1、12:1、16:1時表現(xiàn)為一定增效作用，說明嘧菌環(huán)胺與己唑醇兩者在8:116:1范圍內(nèi)混配較為合理。實施例1~3可濕性粉劑將嘧菌環(huán)胺、己唑醇、分散劑、濕潤劑、填料在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成嘧菌環(huán)胺己唑醇可濕性粉劑產(chǎn)品。具體配方見表2。表2實施例1~3各組分及重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>將實施例1~3制備好的可濕性粉劑用于防治葡萄霜霉病藥效試驗表3瞎菌環(huán)胺與己唑醇及其混配防治葡萄霜霉病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表3可以看出，嘧菌環(huán)胺與己唑醇復配后對葡萄霜霉病防治效果優(yōu)于對照藥劑，持效期長，在試驗用藥范圍內(nèi)對葡萄安全，并對葡萄白粉病有較好的防效。實施例4一水分散粒劑將原藥與分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒千燥機內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得嘧菌環(huán)胺*己唑醇水分散粒劑產(chǎn)品。具體配方見表4。表4實施例4~6各組分及重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>將實施例46制備好的水分散粒劑用于防治蘋果白粉病藥效試驗表5嘧菌壞胺與己唑醇及其混配防治蘋東白粉病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表5可以看出，嘧菌環(huán)胺與己唑醇復配后對蘋果白粉病防治效果優(yōu)于對照藥劑，持效期長，在試驗用藥范圍內(nèi)對作物安全。實施例7~9懸浮劑將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入原藥，在球磨機中球磨23小時，使微粒粒徑全部在5pm以下，制得嘧菌環(huán)胺，己唑醇懸浮劑產(chǎn)品。具體配方見表6表6實施例7~9各組分及重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>將實施例79制備好的懸浮劑用于防治梨黑星病藥效試驗表7嘧菌環(huán)胺與己唑醇及其混配防治梨黑星病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表7可以看出，嘧菌環(huán)胺與己唑醇復配后對梨黑星病防治效果優(yōu)于對照藥劑，持效期長，在試驗用藥范圍內(nèi)對作物安全。實施例1012水乳劑將上述配方料中原藥、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相,-將水、抗凍劑、消泡劑等混合在一起，成均一水相；在高速攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨?，分散良好后制得嘧菌環(huán)胺*己唑醇水乳劑產(chǎn)品<=具體配方見表8表8實施例10~12各組分及重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>增稠劑黃原膠0.3%硅酸鎂鋁0.5%聚乙烯醇0.2%抗凍劑乙二醇3%丙二醇4%丙三醇4%去離子水26.7%37.5%51.8%將實施例10~12制備好的水乳劑用于防治黃瓜白粉病藥效試驗表9嘧菌環(huán)胺與己唑醇及其混配防治黃瓜白粉病藥效試驗處理藥劑制劑用藥量藥后7天防效(％)藥后15天防效(％)實施例1050克/畝68.4281.37實施例1160克/畝70.3682.06實施例1280克/畝73.4282.4950%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑60克/畝57.0671.9S10%己唑醇乳油40克/畝60.6270.42由表9可以看出，嘧菌環(huán)胺與己唑醇復配后對黃瓜白粉病防治效果優(yōu)于對照藥劑，持效期長，在試驗用藥范圍內(nèi)對作物安全，在試驗過程中，發(fā)明藥劑對黃瓜炭疽病也有一定防效。實施例1315微乳劑將上述配方中原藥、溶劑、乳化劑充分混合成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經(jīng)攪拌加熱，使之迅速轉(zhuǎn)相成水包油型，冷至室溫使之達到平衡，經(jīng)過濾制得穩(wěn)定的嘧菌環(huán)胺己唑醇微乳劑產(chǎn)品。具體配方見表10表10實施例13~15各組分及重量份組分實施例l實施例2實施例3嘧菌環(huán)胺27%21%11%己唑醇3%2%1%乳化劑農(nóng)乳600#8%、BY系列4%農(nóng)乳400#5%、農(nóng)乳33*4%OP系列10%溶劑N-甲基吡咯垸酮20"/0、環(huán)己酮5%環(huán)己酮5%、N，N-二甲基甲酰胺17%N-甲基吡咯烷酮15%消泡劑硅油0.1%硅油0.1%硅油0.1%抗凍劑乙二醇2%丙二醇2%丙三醇3%去離子水30.9%43.9%59.9%將實施例1315制備好的微乳劑用于防治蘋果樹白粉病藥效試驗表ll噴菌環(huán)胺與己唑醇及其混配防治蘋果樹白31<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表11可以看出，嘧菌環(huán)胺與己唑醇復配后對蘋果樹白粉病防治效果優(yōu)于對照藥劑，持效期長，在試驗用藥范圍內(nèi)對作物安全。權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于有效活性成分含有嘧菌環(huán)胺與己唑醇，其中嘧菌環(huán)胺與己唑醇的重量百分比為10～80∶30～1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物，其特征在于嘧菌環(huán)胺和己唑醇優(yōu)選后的質(zhì)量百分比為io~80:20~1。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物，其特征在于有效活性成分與常規(guī)助劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物其特征在于有效成分的重量百分含量為1180%。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物用于防治葡萄霜霉病、葡萄白粉病、黃瓜白粉病、蘋果白粉病、梨樹黑星病。全文摘要本發(fā)明提供了一種含有嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物，有效活性成分嘧菌環(huán)胺與己唑醇的重量百分比為10～80∶30～1，加入助劑及賦形劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。嘧菌環(huán)胺與己唑醇復配后用于果樹及蔬菜病害的防治具有明顯的協(xié)同增效作用。文檔編號A01N43/64GK101617663SQ200910023208公開日2010年1月6日申請日期2009年7月7日優(yōu)先權(quán)日2009年7月7日發(fā)明者張繼紅,曹巧利申請人:陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責任公司