專利名稱：：銅-稀土復(fù)合抗菌劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于抗菌材料領(lǐng)域，特別涉及一種含銅離子、稀土離子和負(fù)離子三性中心的無機(jī)復(fù)合抗菌劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：由于各類可溶性的消毒劑和有機(jī)抗菌劑的大量使用，曾一度受到抑制的全球性傳染病發(fā)病率呈大幅回升趨勢(shì)，不僅新的病原微生物被陸續(xù)發(fā)現(xiàn)，而且己知微生物的變異種群也越來越多，如SARS、禽流感、瘋牛病和瘋牛病等，對(duì)人類造成了嚴(yán)重的人員傷亡和巨大的經(jīng)濟(jì)損失。因此，開發(fā)和使用安全性高，效果長(zhǎng)久的新型抗菌材料是一種行之有效的方法。也就是說，在需要防止微生物污染的地方采用長(zhǎng)效安全的抗菌材料及制品，將控制微生物災(zāi)害的方法由被動(dòng)變?yōu)橹鲃?dòng)，不損害其它微生物的環(huán)境，具有方便、經(jīng)濟(jì)、一勞永逸、環(huán)境友好等特點(diǎn)。大多數(shù)抗菌材料的制備方法是在材料中添加抗菌劑。經(jīng)過綜合考慮各種抗菌劑的安全性、長(zhǎng)效性和抗菌效率，載銀無機(jī)抗菌劑是目前最理想和應(yīng)用最廣泛的抗菌劑。但是存在以下技術(shù)難題(l)以銀作為活性成分，成本太高；(2)變色問題無法徹底解決，因此在應(yīng)用過程中對(duì)所添加的材料有選擇性，限制了它的應(yīng)用范圍;(3)對(duì)霉菌的效果差。因此，尋找載銀無機(jī)抗菌劑的替代者成為當(dāng)前抗菌材料及制品行業(yè)的首要任務(wù)。中國(guó)專利申請(qǐng)(200710031749.2)公開了含鋅-稀土無機(jī)復(fù)合抗菌劑及其制備方法和應(yīng)用。該復(fù)合抗菌劑以天然的或化學(xué)合成的離子交換材料為載體，通過離子交換法負(fù)載鋅離子和稀土離子雙活性中心，鋅離子的含量為6.0-8.0wt%，稀土離子的含量為2.0-4.0wt%。無機(jī)復(fù)合抗菌劑可以應(yīng)用在塑料、橡膠、纖維、涂料、膠粘劑、紙張、陶瓷材料中。但是，由于鋅離子本身的抗菌活性差，在實(shí)際應(yīng)用時(shí)需要很高的濃度才能達(dá)到抗菌要求。
發(fā)明內(nèi)容為了彌補(bǔ)上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明的首要目的是提供一種含有銅離子、稀土離子和負(fù)離子三活性中心的復(fù)合抗菌劑，由于銅離子比鋅離子具有更好的抗菌活性，以及與稀土離子和負(fù)離子可產(chǎn)生抗菌協(xié)同效應(yīng)，使其抗菌活性大幅提高，具有抗菌譜廣、抗菌效率高、耐熱性和耐光性優(yōu)良、顏色穩(wěn)定、成本低等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明所述的無機(jī)復(fù)合抗菌劑，為淡藍(lán)色粉末，其平均粒徑小于5.0tim(D5o〈5.0拜，采用激光粒度儀測(cè)定)，該抗菌劑以化學(xué)合成的磷酸鋯鈉[NaZr2(P04)"H2NaZr2(P04)3，H20]和可發(fā)射負(fù)離子的天然電氣石的均勻混合物作為復(fù)合載體，磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為(1.2~5.7):1;在載體上負(fù)載銅離子和稀土離子，銅離子的含量為3.4-9.0wt%，稀土離子的含量為1.9-4.5wt%，稀土包括La、Ce、Nd、Sm和Eu。本發(fā)明的另一目的在于提供上述復(fù)合抗菌劑的制備方法。本發(fā)明先采用水熱法制備了磷酸鋯鈉，再將磷酸鋯鈉和電氣石按重量比為(1.2~5.7):1混合均勻得到復(fù)合載體，然后通過固相或液相離子交換法將銅離子和稀土離子交換至載體中，最后經(jīng)過一定的后處理可得到復(fù)合抗菌劑，其工藝步驟及工藝條件如下-1、通過液相離子交換法制備在100ml含有0.06-0.20mol/L可溶性銅鹽和1.2xl(T2-3.6xl(T2mol/L可溶性稀土鹽混合水溶液中，加入復(fù)合載體10.0g，在60-80T時(shí)攪拌反應(yīng)5-7小時(shí)后，依次經(jīng)過過濾、洗滌、干燥，再在700-900'C焙燒2-4小時(shí)，最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0nm，得到載銅量為3.4-8.7wt%、載稀土量為1.5-4.1城％的復(fù)合抗菌劑。2、通過固相離子交換法制備先將0.6xl(T2-2.0xl(^mol可溶性銅鹽、1.2xl(T3-3.6xl(T3mol可溶性稀土鹽、復(fù)合載體10.0g加入研缽中，磨細(xì)并混合均勻；然后在700-900'C焙燒2-4小時(shí)；最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0pm，得到載銅量為3.8-9.0wt%、載稀土量為1.9-4.5wt。/。的復(fù)合抗菌劑。所述復(fù)合載體的制備方法包括如下步驟1、磷酸鋯鈉的制備將氯氧化鋯(ZrOCl2'8H20)0.5mol、草酸0.5mol、磷酸氫二銨0.75mol、去離子水16mol放入1L的反應(yīng)釜中，在50。C通過機(jī)械攪拌使其溶解和混合均勻，用氫氧化鈉將其pH值調(diào)節(jié)到4.0，然后在130'C、0.5Mpa的條件下回流反應(yīng)16h，再依次經(jīng)過過濾、洗滌、干燥、在800'C焙燒3小時(shí)、粉碎，得到磷酸鋯鈉[NaZr2(P04)3'H20]。2、復(fù)合載體的配制先將磷酸鋯鈉和干燥的電氣石粉末按重量比(1.2-5.7):1混合均勻，再超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0拜，得到復(fù)合載體。本發(fā)明的再一目的在于提供上述復(fù)合抗菌劑在塑料、橡膠、纖維、涂料、膠粘劑、陶瓷等材料中的應(yīng)用，該復(fù)合抗菌劑可以添加在塑料、橡膠、纖維、涂料、膠粘劑、陶瓷等材料中制備抗菌功能材料。由于現(xiàn)在廣泛應(yīng)用的載銀抗菌劑在使用過程中存在的技術(shù)問題，本發(fā)明的目的就是提供一種載銀抗菌劑的替代品。本發(fā)明與現(xiàn)有載銀抗菌劑、載銅抗菌劑或載稀土抗菌劑相比，除具有它們的良好耐熱性和長(zhǎng)效性、以及高度安全性外，還具有以下技術(shù)優(yōu)勢(shì)1、抗菌譜廣、抗菌活性高。由于銅離子比鋅離子具有更好的抗菌活性，以及與稀土離子和負(fù)離子可產(chǎn)生抗菌協(xié)同效應(yīng)，使抗菌譜變廣、活性提高，可有效地抑制環(huán)境中的細(xì)菌、霉菌和孢子等微生物的生長(zhǎng)；與載銀無機(jī)抗菌劑相比，雖然抗細(xì)菌活性稍差，但抗菌譜更廣、防霉性更好；其抗菌譜和抗菌活性比鋅-稀土復(fù)合抗菌劑明顯要廣和高。2、顏色穩(wěn)定性好?，F(xiàn)有載銀無機(jī)抗菌劑顏色穩(wěn)定性差，在光的照射下易變色；而該復(fù)合抗菌劑不變色、顏色穩(wěn)定性更好。3、良好的性價(jià)比。載銀無機(jī)抗菌劑中銀的成本高；鋅-稀土復(fù)合抗菌劑的抗菌活性差，需要在材料中添加很高的量才能達(dá)到一定的抗菌效果。而該復(fù)合抗菌劑抗菌譜廣、抗菌活性高，成本低廉，具有很好的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步具體的說明，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。實(shí)施例1在100ml含有0.13mol/L硝酸銅和2.4x1(T2mol/L硝酸鈰[Ce(N03)3]的混合水溶液中，加入復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為7:3)10.0g，在70'C時(shí)攪拌反應(yīng)6小時(shí)后，依次經(jīng)過過濾、洗滌、干燥，再在800。C焙燒3小時(shí)，最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0nm，得到載銅量為6.4wtM、載鈰量為2.7wtM的復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表l。實(shí)施例2在100ml含有0.06mol/L醋酸銅和3.6xl(T2mol/L硝酸鈰[Ce(N03)3]的混合水溶液中，加入復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為7:3)10.0g，在60'C時(shí)攪拌反應(yīng)7小時(shí)后，依次經(jīng)過過濾、洗滌、干燥，再在900D焙燒2小時(shí)，最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0pun,得到載銅量為3.4wtM、載鈰量為4.1wtM的復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表l。實(shí)施例3在100ml含有0.20mol/L硝酸銅和1.2xl(T2mol/L硝酸鈰[Ce(N03)3]的混合水溶液中，，加入復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為7:3)10.0g，在80'C時(shí)攪拌反應(yīng)5小時(shí)后，依次經(jīng)過過濾、洗滌、干燥，再在700'C焙燒4小時(shí)，最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0nm，得到載銅量為8.7wty。、載鈰量為1.5wty。的復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表l。實(shí)施例4在100ml含有0.13mol/L硝酸銅和2.4xl(T2mol/L硝酸鈰[Ce(N03)3]的混合水溶液中，加入復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為8.5:1.5)10.0g，在90'C時(shí)攪拌反應(yīng)5小時(shí)后，依次經(jīng)過過濾、洗滌、干燥，再在700'C焙燒4小時(shí)，最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0nm，得到載銅量為7.0wtc/0、載鈰量為3.0wtc/o的無機(jī)復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表l。實(shí)施例5在100ml含有0.13mol/L醋酸銅和2.4xl0'2mol/L硝酸鈰[Ce(N03)3]的混合水溶液中，加入復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為5.5:4.5)10.0g，在70。C時(shí)攪拌反應(yīng)7小時(shí)后，依次經(jīng)過過濾、洗滌、干燥，再在900。C焙燒2小時(shí)，最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0pm，得到載銅量為5.3城％、載鈰量為2.3wt。/。的復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表l。實(shí)施例6在100ml含有0.13mol/L硝酸銅和2.4xl0'2mol/L硝酸鑭[La(N03)3]的混合水溶液中，加入復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為7:3)10.0g，在6(TC時(shí)攪拌反應(yīng)5小時(shí)后，依次經(jīng)過過濾、洗滌、干燥，再在900。C焙燒4小時(shí)，最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0pm，得到載銅量為6.5wt%、載鑭量為2.6wt。/。的復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表1。實(shí)施例7在100ml含有0.13mol/L醋酸銅和2.4xl0'2mol/L醋酸釹[Nd(AC)3]的混合水溶液中，加入復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為7:3)10.0g，在70'C時(shí)攪拌反應(yīng)7小時(shí)后，依次經(jīng)過過濾、洗滌、干燥，再在800t:的條件下焙燒2小時(shí)，最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0tim，得到載銅量為6.6wtn/。、載釹量為2.8wtM的復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表l。實(shí)施例8在100ml含有0.13mol/L硝酸銅和2.4xl(T2mol/L硝酸釤[Sm(N03)3]的混合水溶液中，加入復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為7:3)10.0g，在60'C時(shí)攪拌反應(yīng)6小時(shí)后，依次經(jīng)過過濾、洗滌、干燥，再在900。C的條件下焙燒3小時(shí)，最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0pm，得到載銅量為6.7wty。、載釤量為3.0wty。的復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表1。實(shí)施例9在100ml含有0.13mol/L硝酸銅和2.4xlO'2mol/L醋酸銪[Eu(AC)3]的混合水溶液中，加入復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為7:3)10.0g，在70'C時(shí)攪拌反應(yīng)5小時(shí)后，依次經(jīng)過過濾、洗漆、干燥，再在800'C的條件下焙燒4小時(shí)，最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0得到載銅量為6.7wty。、載銪量為3.2wtc/。的復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表l。實(shí)施例10先將1.3xl(^mol醋酸銅、2.4xl(^mol硝酸鈰[Ce(N03)3]、復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為7:3)10.0g加入研缽中，磨細(xì)并混合均勻；然后在800'C焙燒3小時(shí)；最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0nm，得到載銅量為6.8wt%、載鈰量為3.0城％的復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表l。實(shí)施例11先將6.0xl(^mol硝酸銅、3.6xl(^mol硝酸鈰[Ce(N03)3]、復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為7:3)10.0g加入研缽中，磨細(xì)并混合均勻；然后在700'C焙燒4小時(shí)；最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0jim，得到載銅量為3.8wty。、載鈰量為4.5wt。/。的復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表l。實(shí)施例12先將2.0xl(^mol硝酸銅、1.2xl(^mol硝酸鈰[Ce(N03)3]、復(fù)合載體(磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為7:3)10.0g加入研缽中，磨細(xì)并混合均勻；然后在900'C焙燒2小時(shí)；最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0nm，得到載銅量為9.0wt。/。、載鈰量為1.9wt。/。的復(fù)合抗菌劑，試驗(yàn)結(jié)果見表l。表1復(fù)合抗菌劑的組成、抗菌活性和毒性實(shí)施例復(fù)合載體中磷酸鋯鈉和電氣石的重量比負(fù)載離子種類和含量最低抑菌濃度/mg丄—"毒理試驗(yàn)大腸桿菌金黃色葡萄球菌急性經(jīng)口毒性LD5t)(mg/kg)致突變性皮膚刺激試驗(yàn)17:3Cu=6.4wt%,Ce=2.7wt%350400>5000無無27:3Cu=3.4wt%,Ce=4.1wt0/o580660>5000無無37:3Cu=8.7wt%,Ce=1.5wt%320380>5000無無48.5:1.5Cu=7.0wt%，Ce=3.0wt%370420>5000無無55.5:4.5Cu=5.3wt%，Ce=2.3wt%460520>5000無無67:3Cu=6.5wt%,La=2.6wt%400450>5000無無77:3Cu=6.6wt%,Nd=2.8wt%430480>5000無無87:3Cu=6.7wt%,Sm=3.0wt%450500>5000無無97:3Cu=6.7wt%，Eu=3.2wt%500550>5000無無107:3Cu=6.8wt%,Ce=3.0wt%300350>5000無無117:3Cu=3.8wt%，Ce=4.5wt%550620>5000無無127:3Cu=9.0wt0/o,Ce=1.9wt%280320>5000無無測(cè)試的菌株為大腸桿菌ATCC25292和金黃色葡萄球菌ATCC6538.實(shí)施例13分別將實(shí)施例1至實(shí)施例12所制備的復(fù)合抗菌劑經(jīng)過表面處理，再按1.5wt。/。添加至ABS塑料粉中并擠出造粒，然后注塑得到抗菌ABS塑料板。采用薄膜密著法測(cè)定其抗菌性能；按GB/T14522-1993進(jìn)行熒光紫外燈暴露試驗(yàn)120h，光源為UV-A燈(351nm)，按GB/T3979-1997、GB/T7921-1997進(jìn)行色差檢測(cè)。試驗(yàn)結(jié)果見表2。表2抗菌ABS塑料板的抗菌性能及光穩(wěn)定性復(fù)合抗菌劑種類抗菌率(％)色差大腸桿菌(ATCC25292)金黃色葡萄球菌(ATCC6538)實(shí)施例199.098.21.82實(shí)施例295.794.61.59實(shí)施例399.799.11,98實(shí)施例498.897.91.667<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>分別將實(shí)施例l、實(shí)施例3、實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例6、實(shí)施例7、實(shí)施例8、實(shí)施例9和實(shí)施例11所制備的復(fù)合抗菌劑和乳化劑辛基苯酚聚氧乙烯(10)醚按摩爾比20:1加入去離子水中，配成復(fù)合抗菌劑濃度為20.0wtn/。的乳液，球磨3h以上，然后將一定量的乳液加入硅丙乳液型內(nèi)墻涂料中并攪拌均勻，得到復(fù)合抗菌劑含量為1.5wtc/。的抗菌內(nèi)墻涂料(以固含量計(jì))。采用薄膜密著法測(cè)定抗菌涂層的抗菌性能；按GB/T14522-1993進(jìn)行熒光紫外燈暴露試驗(yàn)240h，光源為UV-A燈(351nm)，按GB/T3979-1997、GB/T7921-1997進(jìn)行色差檢測(cè)。試驗(yàn)結(jié)果見表3。表3抗菌內(nèi)墻涂料的抗菌性能及光穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例15分別將實(shí)施例l、實(shí)施例2、實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例6、實(shí)施例7、實(shí)施例8、實(shí)施例9、實(shí)施例IO和實(shí)施例12所制備的復(fù)合抗菌劑按3.0wtW的比例(以陶瓷釉料的固含量為基準(zhǔn)來計(jì)算)加入陶瓷釉料中，再球磨3h以上，然后施釉至陶瓷坯體上，最后在約1050'C下燒成抗菌瓷磚。采用薄膜密著法測(cè)定其抗菌性能；按GB/T14522-1993進(jìn)行熒光紫外燈暴露試驗(yàn)240h，光源為UV-A燈(351nm)，按GB/T3979-1997、GB/T7921-1997進(jìn)行色差檢測(cè)。試驗(yàn)結(jié)果見表4。表4抗菌瓷磚的抗菌性能及光穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例16分別將實(shí)施例l、實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例6、實(shí)施例8、實(shí)施例9和實(shí)施例11所制備的復(fù)合抗菌劑，按1.5wtn/。添加至硅橡膠的原材料中并混合均勻，然后加工成抗菌硅橡膠試樣。采用薄膜密著法測(cè)定其抗菌性能；按GB/T14522-1993進(jìn)行熒光紫外燈暴露試驗(yàn)240h，光源為UV-A燈(351nm),按GB/T3979-1997、GB/T7921-1997進(jìn)行色差檢測(cè)。試驗(yàn)結(jié)果見表5。表5抗菌硅橡膠的抗菌性能及光穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例17分別將實(shí)施例l、實(shí)施例2、實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例7、實(shí)施例8、實(shí)施例9和實(shí)施例10所制備的復(fù)合抗菌劑球磨至平均粒徑小于2.(^m，再經(jīng)過表面處理，然后按1.5^%添加PA(聚酰胺)纖維級(jí)塑料粉中并擠出造粒，最后經(jīng)熔融紡絲得到抗菌PA纖維。采用振蕩法測(cè)定其抗菌性能；按GB/T14522-1993進(jìn)行熒光紫外燈暴露試驗(yàn)240h，光源為UV-A燈(351nm)，按GB/T3979-1997、GB/T7921-1997進(jìn)行色差檢測(cè)。試驗(yàn)結(jié)果見表6。表6抗菌PA纖維的抗菌性能及光穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例18別將實(shí)施例l、實(shí)施例3、實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例6、實(shí)施例7和實(shí)施例12所制備的復(fù)合抗菌劑按1.5wt。/。的比例加入白乳膠中(以固含量計(jì))，分散均勻，得到抗菌白乳膠。采用薄膜密著法測(cè)定膠粘層的抗菌性能；按GB/T14522-1993進(jìn)行熒光紫外燈暴露試驗(yàn)240h，光源為UV-A燈(351nm)，按GB/T3979-1997、GB/T7921-1997進(jìn)行色差檢測(cè)。試驗(yàn)結(jié)果見表7。表7抗菌白乳膠的抗菌性能及光穩(wěn)定性復(fù)合抗菌劑的種類抗菌率(％)色差大腸桿菌(ATCC25292)金黃色葡萄球菌(ATCC6538)實(shí)施例199.598.70.80實(shí)施例399.899.30.82實(shí)施例499.098.20.66實(shí)施例597.696.80.89實(shí)施例698.797.90.75實(shí)施例798.397.50.71實(shí)施例1299.999.90.8權(quán)利要求1.一種銅-稀土復(fù)合抗菌劑，其特征在于，所述的復(fù)合抗菌劑是淡藍(lán)色粉末，其平均粒徑小于5.0μm，該復(fù)合抗菌劑以化學(xué)合成的磷酸鋯鈉和天然電氣石的均勻混合物作為復(fù)合載體，在復(fù)合載體上負(fù)載銅離子和稀土離子，銅離子的含量為3.4-9.0wt％，稀土離子的含量為1.5-4.5wt％，稀土包括La、Ce、Nd、Sm和Eu；所述的復(fù)合載體中，磷酸鋯鈉和電氣石的重量比為(1.2～5.7)∶1。2、一種權(quán)利要求1所述的銅-稀土復(fù)合抗菌劑的制備方法，其特征在于，通過液相離子交換法將銅離子和稀土離子交換至復(fù)合載體中，包括如下步驟和工藝條件在100ml含有0.06-0.20mol/L可溶性銅鹽和1.2xlO人3.6xl(T2mol/L可溶性稀土鹽混合水溶液中，加入復(fù)合載體10.0g，在60-80'C時(shí)攪拌反應(yīng)5-7小時(shí)后，依次經(jīng)過過濾、洗滌、干燥，再在700-900°。焙燒2-4小時(shí)，最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0pm，得到載銅量為3.4-8.7wt%、載稀土量為1.54.1wt。/。的復(fù)合抗菌劑。3、一種權(quán)利要求1所述的銅-稀土復(fù)合抗菌劑的制備方法，其特征在于，通過固相離子交換法將銅離子和稀土離子交換至復(fù)合載體中，包括如下步驟和工藝條件先將0.6x1{T2-2.0xl(T2mol可溶性銅鹽、1.2xl()-3-3.6xl(r3mol可溶性稀土鹽、載體10.0g加入研缽中，磨細(xì)并混合均勻；然后在400-600'C焙燒2-4小時(shí)；最后超細(xì)粉碎至平均粒徑小于5.0pm，得到載銅量為3.8-9.0wt%、載稀土量為1.9-4.5城％的復(fù)合抗菌劑。4、根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的銅-稀土復(fù)合抗菌劑的制備方法，其特征在于所述的可溶性銅鹽為硝酸銅或醋酸銅。5、根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的銅-稀土復(fù)合抗菌劑的制備方法，其特征在于所述的可溶性稀土鹽為硝酸鈰、硝酸鑭、醋酸釹、硝酸釤或醋酸銪。6、權(quán)利要求1所述的銅-稀土復(fù)合抗菌劑在塑料、橡膠、纖維、涂料、膠粘劑和陶瓷材料中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明提供一種銅-稀土復(fù)合抗菌劑及其制備方法和應(yīng)用。該抗菌劑是以化學(xué)合成的磷酸鋯鈉和天然電氣石按重量比(1.2～5.7)∶1配制的復(fù)合載體，通過離子交換法負(fù)載銅離子和稀土離子，銅離子的含量為3.4-9.0wt％，稀土離子的含量為1.5-4.5wt％，稀土包括La、Ce、Nd、Sm和Eu。其制備方法是通過液相或固相離子交換法將銅離子和稀土離子交換至載體中，然后經(jīng)過適當(dāng)?shù)暮筇幚碇频脧?fù)合抗菌劑。該復(fù)合抗菌劑由于含有可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)的銅離子、稀土離子和負(fù)離子三抗菌活性中心，故其抗菌譜廣、抗菌效率高，并且具有耐熱性、耐光性優(yōu)良，顏色穩(wěn)定，成本低的特點(diǎn)，可以添加在塑料、橡膠、纖維、涂料、膠粘劑和陶瓷等材料中制備抗菌功能材料及制品。文檔編號(hào)A01P1/00GK101543228SQ200910039119公開日2009年9月30日申請(qǐng)日期2009年4月30日優(yōu)先權(quán)日2009年4月30日發(fā)明者施慶珊,歐陽(yáng)友生,譚紹早,陳儀本,黃小茉申請(qǐng)人:廣東迪美生物技術(shù)有限公司