專(zhuān)利名稱(chēng)：磺酰脲除草劑煙嘧磺隆的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由2-磺酰氯基-N， N-二甲基煙酰胺和2-脲基-4， 6-二甲 氧基嘧啶合成煙嘧磺隆農(nóng)藥的制備方法。
背景技術(shù)：
煙嘧磺隆系日本石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社發(fā)現(xiàn)，20世紀(jì)80年代末與美國(guó)杜邦 公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)的磺酰脲類(lèi)內(nèi)吸性除草劑。煙嘧磺隆毒性很低，大鼠雌雄急 性口服LD5G〉5000mg ,/kg，急性經(jīng)皮LD5G〉2000 mg / kg;吸入LC5?！?. 47mg /L，鯉魚(yú)LC5。(96h)〉10mg/L，對(duì)兔眼有輕微刺激，無(wú)致癌、致畸、致突變 作用，屬低毒農(nóng)藥。煙嘧磺隆活性高，田間使用量低，芽后使用40-60 g/hm2 可有效防治一年生或多年生未本科雜草及某些闊葉雜草。由于它對(duì)玉米生 長(zhǎng)安全，使它成為玉米專(zhuān)用除草劑。據(jù)統(tǒng)計(jì)煙嘧磺隆已成為磺酰脲類(lèi)除草 劑第一大品牌，生產(chǎn)量和銷(xiāo)售額均排名磺酰脲類(lèi)除草劑世界第一。煙嘧磺 隆作為新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)具有良好的市場(chǎng)前景和可觀(guān)的經(jīng)濟(jì)效益。 煙嘧磺隆的合成方法很多，綜合起來(lái)大致有以下五條路線(xiàn)在諸多合成路線(xiàn)中，尚未發(fā)現(xiàn)用2-磺酰氯基-N，N-二甲基煙酰胺和2-脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶反應(yīng)生成煙嘧磺隆的合成方法，這是一條新的合成 路線(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種磺酰脲除草劑煙嘧磺隆的制備方法，以利于 達(dá)到降低成本，無(wú)污染，實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)，滿(mǎn)足市場(chǎng)的需要。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是提供一種磺酰脲除草劑煙
嘧磺隆的制備方法，該方法包括有以下步驟
選取2-磺酰氯基-N， N-二甲基煙酰胺、2 —脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶及縛 酸劑在有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑-水混合體系存在下，進(jìn)行反應(yīng)得到磺酰脲除草 劑煙嘧磺隆產(chǎn)品；
所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶2 —磺酰氯基-N，N-二甲基煙酰胺縛 酸劑的摩爾比為1:1 — 2: l — 2，反應(yīng)溫度為50—150°C ，反應(yīng)時(shí)間為0.5 一10小時(shí)，所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶2 —磺酰氯基-N，N-二甲基煙 酰胺縛酸劑形成的反應(yīng)物與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1: 2—5。
所述縛酸劑為有機(jī)堿、碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉之一種。 所述有機(jī)溶劑-水混合體系中有機(jī)溶劑和水的質(zhì)量比為1: 0.05—0.5。 所述有機(jī)溶劑為苯、甲苯、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲亞砜、 二氧六環(huán)、二甲基甲酰胺之一種。本發(fā)明的效果是使用該磺酰脲除草劑煙嘧磺隆的制備方法1)原料易 得，價(jià)格便宜；2)收率比較高；3)操作比較簡(jiǎn)單方便；4)生產(chǎn)中對(duì)環(huán)境 污染較少。
具體實(shí)施例方式
以下對(duì)本發(fā)明的磺酰脲除草劑煙嘧磺隆的制備方法作進(jìn)一步說(shuō)明。
本發(fā)明的磺酰脲除草劑煙嘧磺隆的制備方法是2-磺酰氯基-N， N-二甲 基煙酰胺中的磺酰氯基與2 —脲基-4，6-二甲氧基嘧啶中的脲基反應(yīng)，在縛 酸劑存在下脫去一個(gè)氯化氫分子而生成的。這是一條煙嘧磺隆全新的合成 方法。
本發(fā)明的磺酰脲除草劑煙嘧磺隆的制備方法包括有以下歩驟
選取2-磺酰氯基-N， N-二甲基煙酰胺、2 —脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶及縛
酸劑在有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑-水混合體系存在下，進(jìn)行反應(yīng)得到磺酰脲除草 劑煙嘧磺隆產(chǎn)品；
所述2-脲基-4,6-二甲氧基嘧啶2 —磺酰氯基-N，N-二甲基煙酰胺縛 酸劑的摩爾比為1 : l一2 : l — 2，反應(yīng)溫度為50 — 15(TC，反應(yīng)時(shí)間為0.5 一IO小時(shí)，所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶2 —磺酰氯基-N，N-二甲基煙 酰胺縛酸劑形成的反應(yīng)物與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1: 2--5。
所述縛酸劑為有機(jī)堿、碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉之一種。 所述有機(jī)溶劑-水混合體系中有機(jī)溶劑和水的質(zhì)量比為1: 0.05—0.5。 所述有機(jī)溶劑為苯、甲苯、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲亞砜、 二氧六環(huán)、二甲基甲酰胺之一種。
本發(fā)明的磺酰脲除草劑煙嘧磺隆的制備方法是以2-磺酰氯基-N， N-二 甲基煙酰胺和2-脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶反應(yīng)制備煙嘧磺隆的合成路線(xiàn)是通過(guò)實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的磺酰脲除草劑煙嘧磺隆的制備過(guò)程
實(shí)施例1:用250 ml四口瓶裝以攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管。其內(nèi)
加入24. 9g(0. lmol) 2-磺酰氯基-N，N-二甲基煙酰胺，150ml 二甲亞砜，碳 酸鉀15.2g(0. llmol)，以及2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶19.8g(0. lmol)，在 120-125 °C下反應(yīng)3h。冷卻，過(guò)濾除去固體鹽，用二甲亞砜洗滌。濾液， 減壓蒸出二甲亞砜，得到產(chǎn)品39.9g，產(chǎn)品純度97%，收率94. 3°/0。
實(shí)施例2:用250 ml四口瓶裝以攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管。其內(nèi) 加入24.9g(0. lmol) 2-磺酰氯基-N，N-二甲基煙酰胺，170ml甲苯，碳酸鉀 15.2g(0. llmol)，以及2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶21.8g(0. llmol)，在 95-110。C下反應(yīng)2. 5h。冷卻，過(guò)濾除去固體鹽，用甲苯洗滌。濾液，減壓 蒸出甲苯，得到產(chǎn)品40.2g，產(chǎn)品純度97.5%,收率95.5%。
實(shí)施例3:用500 ml四口瓶裝以攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管。其內(nèi) 加入49.8g(0. 2mo1) 2-磺酰氯基-N, N-二甲基煙酰胺，350ml甲苯，碳酸鈉 24.4g(0.23mo1)，以及2-脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶41. 6g(0. 21mol)，在 95-110。C下反應(yīng)2.5h。冷卻，過(guò)濾除去固體鹽，用甲苯洗滌。濾液，減壓 蒸出甲苯，得到產(chǎn)品80g，產(chǎn)品純度97.7%，收率95.2%。
實(shí)施例4:用500 ml四口瓶裝以攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管。其內(nèi) 加入49.8g(0. 2mo1) 2-磺酰氯基-N, N-二甲基煙酰胺，350ml回收甲苯，碳 酸鈉24. 4g(0. 23mol)，以及2-脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶41. 6g(0. 21mol)， 在95-110"C下反應(yīng)2.5h。冷卻，過(guò)濾除去固體鹽，用回收甲苯洗滌。濾液， 減壓蒸出甲苯，得到產(chǎn)品81g，產(chǎn)品純度97.1%,收率95.8%。
實(shí)施例5:用500 ml四口瓶裝以攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管。其內(nèi)加入49. 8g(0. 2mo1) 2-磺酰氯基-N， N-二甲基煙酰胺，320ml甲苯，30ml水， 碳酸鈉24. 4g(0. 23mol)，以及2-脲基-4， 6-二甲氧基嘧啶41. 6g(0. 21mol)， 在95-10(TC下反應(yīng)3h。冷卻，分層除去水及鹽，油層洗滌，減壓蒸出甲苯， 得到產(chǎn)品80g，產(chǎn)品純度97.1%，收率94.6%。
權(quán)利要求
1、一種磺酰脲除草劑煙嘧磺隆的制備方法，該方法包括有以下步驟選取2-磺酰氯基-N，N-二甲基煙酰胺、2—脲基-4，6-二甲氧基嘧啶及縛酸劑在有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑-水混合體系存在下，進(jìn)行反應(yīng)得到磺酰脲除草劑煙嘧磺隆產(chǎn)品；所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶2—磺酰氯基-N，N-二甲基煙酰胺縛酸劑的摩爾比為1∶1—2∶1—2，反應(yīng)溫度為50—150℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5—10小時(shí)，所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶2—磺酰氯基-N，N-二甲基煙酰胺縛酸劑形成的反應(yīng)物與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1∶2—5。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所述縛酸劑為有機(jī)堿、碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉之一種。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所述有機(jī)溶劑-水混合體系中有機(jī)溶劑和水的質(zhì)量比為1: 0.05—0.5。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所述有機(jī)溶劑為苯、甲苯、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲亞砜、二氧六環(huán)、二甲基甲酰胺之一種。
全文摘要
本發(fā)明提供一種磺酰脲除草劑煙嘧磺隆的制備方法，該方法包括有以下步驟選取2-磺酰氯基-N，N-二甲基煙酰胺、2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶及縛酸劑在有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑-水混合體系存在下，進(jìn)行反應(yīng)得到磺酰脲除草劑煙嘧磺隆產(chǎn)品；所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶∶2-磺酰氯基-N，N-二甲基煙酰胺∶縛酸劑的摩爾比為1∶1-2∶1-2，反應(yīng)溫度為50-150℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5-10小時(shí)，所述2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶∶2-磺酰氯基-N，N-二甲基煙酰胺∶縛酸劑形成的反應(yīng)物與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1∶2-5。本發(fā)明的效果是1)原料易得，價(jià)格便宜；2)收率比較高；3)操作比較簡(jiǎn)單方便；4)生產(chǎn)中對(duì)環(huán)境污染較少。
文檔編號(hào)A01P13/00GK101503403SQ20091006808
公開(kāi)日2009年8月12日 申請(qǐng)日期2009年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月10日
發(fā)明者方仁慈, 王立志, 稱(chēng) 穆, 穆瑞龍, 穎 馬, 馬錦明, 魯伶蘭 申請(qǐng)人:天津市農(nóng)藥研究所