專利名稱：利用2,4,6-三氯嘧啶合成過程中產(chǎn)生的廢水制備鈣鎂磷肥的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于廢水處理回收利用技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種2,4,6-三氯嘧啶合成 過程中產(chǎn)生的廢水中磷和催化劑的回收利用技術(shù)，具體涉及一種用2，4,6-三 氯嘧啶合成過程中產(chǎn)生的廢水制備鈣鎂磷肥的方法。
背景技術(shù)：
鈣鎂磷肥作為磷肥家庭的成員之一，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用。鈣鎂 磷肥，除含磷以外，還含有鈣，鎂，硅等可以被作物吸收的有效成分。其中磷是核酸及苷酸的組成部分，是組成原生質(zhì)和細胞核的主要成分。 植物體內(nèi)幾乎許多重要的有機化合物都含有磷，磷對植物營養(yǎng)有重要的作用， 磷有促熟作用，對收獲和作物品質(zhì)是有著很重要的作用。磷肥的施用可促進作 物果實飽滿，磷能提高許多水果、蔬菜和糧食作物的品質(zhì)和產(chǎn)量。磷在植物體 中的含量僅次于氮和鉀， 一般在種子中含量較高。磷在植物體內(nèi)參與光合作用 、呼吸作用、能量儲存和傳遞、細胞分裂、細胞增大和其他一些過程。磷能促 進早期根系的形成和生長，提高植物適應(yīng)外界環(huán)境條件的能力，有助于增強一 些植物的抗病性和有助于植物耐過冬天的嚴寒。鈣能增強作物對病蟲害的抵抗力。鈣是細胞壁的組分之一，對質(zhì)膜的形 成、酶的活化等有良好的作用。作物的快速生長需要大量的鈣，但土壤中的鈣 大多以硅酸鈣(酸性土壤)和碳酸鈣(中性及堿性土壤)的形式存在。此外 CaO能中和土壤酸性，起到改良土壤的作用。鎂能促進磷酸酶和葡萄糖的活化，有利于單糖的轉(zhuǎn)化和對磷素的吸收，在 碳水化合物代謝過程中起很重要的作用。鎂是葉綠素的主要成分。因此，施用 含鎂的肥料可改善作物品質(zhì)(顏色、味道等)。硅對植物的作用主要是增強作物的抗病菌能力。硅是植物生長需要的第4 大營養(yǎng)元素，對作物的增長有著異常神奇的效果。硅可使細胞壁增厚，莖桿粗 壯，不易倒伏，并能增強對稻瘟病的抵抗能力。水稻是典型的需硅作物，每季 每公頃吸收SiO2量可達225 270kg左右，遠遠超過了水稻對N、 P、 K吸收量 的總和。云南在甘蔗上施用硅肥也獲得增產(chǎn)效果。傳統(tǒng)生產(chǎn)鈣鎂磷肥的方法，是以磷礦石為原料，采用硫酸進行分解制取稀 磷酸，然后對稀磷酸進行化學(xué)沉淀、脫氟等工藝制取鈣鎂磷肥。這種生產(chǎn)方法 由于制取的磷酸鈣中含有的硬石膏很難分離，很容易造成土壤板結(jié)；而且產(chǎn)品 中含磷量較低，含氟量高，對植物和環(huán)境有較大的損害和污染，較難達到國標(biāo) 一級品的要求。另外，其生產(chǎn)成本高，制約了其發(fā)展空間。嘧啶及其衍生物是一類重要的醫(yī)藥和活性燃料中間體，主要用于抗微生 物感染藥物、催眠和鎮(zhèn)靜藥物的合成及活性燃料的合成。2,4,6-三氯嘧啶作為 合成醫(yī)藥和活性燃料的中間體，其需求量較大。在以巴比妥酸為原料，以三氯 氧磷為氯化劑，在QD復(fù)配催化劑(N,N-二乙基苯胺、N，N-二甲基苯胺、喹 啉)的催化下，合成2,4，6-三氯嘧啶的工藝中產(chǎn)生的廢液中含大量的磷(磷 的含量為3.52~3.72g/L，以磷酸的形式存在)和有機催化劑，如果將其直接排 放，會對環(huán)境造成嚴重的污染。如果將廢液中的磷進行回收利用，使其變廢為 寶，則具有很好的社會意義和很高的經(jīng)濟價值。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種利用2,4，6 -三氯嘧啶合成過程中產(chǎn)生的廢水制 備鈣鎂磷肥的方法。本發(fā)明制備鈣鎂磷肥的方法，包括以下兩個步驟(1) 催化劑的回收由于合成2，4，6 -三氯嘧啶過程中產(chǎn)生的廢水為酸性環(huán)境(pH在0.5 1.0 之間)，QD復(fù)配催化劑中的N,N-二乙基苯胺、N,N-二甲基苯胺均可溶于酸和 熱水中，因此，可以通過調(diào)節(jié)廢液呈堿性的方式從廢液中分離出催化劑有機相。其具體方法為調(diào)節(jié)廢水的pH至8.0-8.5，攪拌使有機相和無機相分層， 并分離有機相和無機相；有機相用水蒸氣減壓蒸餾法蒸餾，冷卻，溜出液中的 黃色油狀物即為催化劑，回收利用；催化劑的回收率為81~89%。無機相用于 制備鈣鎂磷肥。(2) 鈣鎂磷肥的制備 回收催化劑后的廢液中大量的磷是以磷酸根(P04"的形式存在。由于P043'能與(^2+、 Mg^生成沉淀，沉淀的生成與P043.的濃度有關(guān)，而P043— 的濃度與溶液的pH值有關(guān)(隨pH值升高而增大)，因此只要調(diào)整溶液的pH 在一定的范圍，就會產(chǎn)生Ca3(P04)2的沉淀。因此，我們可以通過在廢液中加 入鈣鹽的方式形成磷酸鈣，再加入鎂鹽制備出鈣鎂磷肥。具體操作方法在上述回收催化劑后的無機相中加入其質(zhì)量0.8~2.0%的 氧化鈣，攪拌使氧化鈣部分溶解；再加入廢液質(zhì)量8~12%的濃鹽酸，攪拌， 使氧化鈣完全溶解；調(diào)解pH至11.0 14.0，靜置，沉淀，并分離出沉淀，于 140 160'C下烘干，得到磷酸拷。廢水中磷的回收率為99.77%~99.86%。再將磷酸鈣與滑石粉以1.00:0.82-1.00:0.84(優(yōu)選比例1.00:0.83-1.00:0.84) 的質(zhì)量比混合均勻，在800 120(TC灼燒2 3小時，冷卻后研磨，過250nm標(biāo) 準(zhǔn)篩，得到韓鎂磷肥。產(chǎn)率為86.6% 92.5%?；鄣闹饕煞譃镸gSi03，不僅其廉價易得，還能提供鈣鎂磷肥中的 必要成分MgO和Si02，所以，我們選擇滑石粉作為鈣鎂磷肥中MgO及Si02 的來源。在通過沉淀的方法制備鈣鎂磷肥的過程中，可以根據(jù)不同的地理環(huán)境、不 同用途，控制氧化鈣和滑石粉的添加比例，使成品磷肥能夠滿足不同的地理環(huán) 境、不同用途的需要求。本發(fā)明制備的鈣鎂磷肥，按照《中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求進行分析檢測，鈣鎂磷肥中有效五氧化二磷(以 P2Ojt)的質(zhì)量分數(shù)為18.50~20.11% (國標(biāo)要求為>18.0%);游離水分(H20) 的質(zhì)量分數(shù)為0.25-0.32% (國標(biāo)要求為《0.5%);堿分(以CaO計)的質(zhì)量分 數(shù)為45.2~45.8% (國標(biāo)要求為^45.0%);可溶性硅(Si02)的質(zhì)量分數(shù)為 20.2~21.0% (國標(biāo)要求為^20.0%);有效鎂(MgO)的質(zhì)量分數(shù)為12.1 12.5% (國標(biāo)要求為》12.0%);細度82~90%通過0.25mm試驗篩的細粉(國標(biāo)要 求為》80%);各項技術(shù)指標(biāo)均優(yōu)于《中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求。本發(fā)明的有益效果如下-1、本發(fā)明以2,4，6"三氯嘧啶合成過程中產(chǎn)生的廢水為原料，通過沉淀等 方法回收制得鈣鎂磷肥，實現(xiàn)了 2，4,6-三氯嘧啶生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液中磷的 回收利用(磷的回收率為99.77%~99.86%)，使其變廢為寶，既保護了環(huán)境， 又充分利用了廢水中的磷，具有很好的社會意義和很高的經(jīng)濟價值。2、 本發(fā)明在磷的回收工藝中，同時回收了QD復(fù)配催化劑(催化劑的回 收率為81 89%)，使得催化劑在2，4，6-三氯嘧啶的合成中可以循環(huán)使用，有 效降低了合成成本。3、 本發(fā)明生產(chǎn)的鈣鎂磷肥質(zhì)量好，有效磷(以P20s計)、堿分(以CaO 計)、可溶性硅(Si02)、有效鎂(MgO)的質(zhì)量分數(shù)高，各項技術(shù)指標(biāo)均優(yōu)于《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求。并且成品 中雜質(zhì)含量少，有利于植物的吸收，對植物和土壤沒有損害和污染。4、 本發(fā)明生產(chǎn)鈣鎂磷肥的方法，工藝簡單，操作方便，成本低廉，產(chǎn)率 高達86.6% 92.5%。5、 本發(fā)明在制備過程中無廢氣、廢液、廢渣排放，無有機溶劑的使用， 符合綠色化學(xué)的合成理念，綠色環(huán)保。
具體實施方式
實施例1(1) 催化劑的回收取2，4，6-三氯嘧啶合成過程中產(chǎn)生的廢水500mL于1000mL的燒杯中， 加入40mL蒸餾水，向其中加入質(zhì)量濃度20%的NaOH溶液15.5mL,調(diào)pH 至8.50。溶液分為兩層，上層為土黃色乳濁液，下層為無色液體。用分液漏斗 進行分離并收集上層的土黃色乳濁液；在收集的土黃色乳濁液中加入40mL水 洗滌，攪拌，靜置，再用分液漏斗進行分離，下層液同前次所得下層液合并。 上層土黃色乳濁液(有機相)中加入40mL蒸餾水，然后用水蒸氣減壓蒸餾法 蒸餾出有機相，冷卻60min，溜出液分為兩層，上層黃色油狀物即為催化劑， 用分液漏斗分離、收集上層黃色油狀液體(有機相)并測得其體積為2.90mL。 催化劑的回收率為85.29%。下層無色液體為廢水，同前面所得下層液合并， 用于制備鈣鎂磷肥。(2) 鈣鎂磷肥的制備移取500mL上述分離得到的下層混合液于1000mL的燒杯中，加入 5.0403g氧化鈣，攪拌使氧化鈣部分溶解；再加入工業(yè)濃鹽酸50.0mL,攪拌， 使氧化鈣完全溶解；然后滴加質(zhì)量濃度20%的NaOH溶液180.0mL調(diào)解pH至 13.6，靜置，沉淀，用濾液洗滌并分離出沉淀，于156。C下烘干，得到9.2870 g 磷酸鈣。廢液中磷的回收率為99.86%。濾液留做再次制備鈣鎂磷肥循環(huán)使用。稱取上述制備的磷酸鈣5.0000g，與滑石粉4.1935g (磷酸l 與滑石粉的質(zhì) 量比為1.0000:0.8387)混合均勻，置于焙燒爐中，于1200。C下焙燒2小時， 冷卻后置于研缽中研磨成卯％通過250jrni標(biāo)準(zhǔn)篩的細粉，即得轉(zhuǎn)鎂磷肥成品。 產(chǎn)率為92.50%。本實施例制備的鈣鎂磷肥，按照《中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求進行分析檢測，鈣鎂磷肥中有效五氧化二磷(以P2Ojt)的質(zhì)量分數(shù)為20.11% (國標(biāo)要求為218.0%);游離水分(H20)的質(zhì) 量分數(shù)為0.32°/。(國標(biāo)要求為^).5%);堿分(以CaO計)的質(zhì)量分數(shù)為45.8% (國標(biāo)要求為^45.0%);可溶性硅(Si02)的質(zhì)量分數(shù)為21.0% (國標(biāo)要求為 220.0%);有效鎂(MgO)的質(zhì)量分數(shù)為12.5% (國標(biāo)要求為212.0%);細度-82%通過0.25mm試驗篩的細粉(國標(biāo)要求為^80%)。各項技術(shù)指標(biāo)均優(yōu)于《中 華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求。 實施例2(1) 催化劑的回收取2，4,6"三氯嘧啶合成過程中產(chǎn)生的廢水500mL于1000mL的燒杯中， 加入40mL蒸餾水，向其中加入質(zhì)量濃度20%的NaOH溶液15.0mL，調(diào)pH 至8.00。溶液分為兩層，上層為土黃色乳濁液，下層為無色液體。用分液漏斗 進行分離并收集土黃色乳濁液；在土黃色乳濁液中加入40mL水洗滌，攪袢， 靜置，再用分液漏斗進行分離，下層液同前次所得下層液合并。上層土黃色乳 濁液(有機相)中加入40mL蒸餾水，然后用水蒸氣減壓蒸餾法蒸餾出有機相， 冷卻60min，溜出液分為兩層，上層黃色油狀物即為催化劑，用分液漏斗分離、 收集上層土黃色油狀液體(有機相)并測得其體積為2.80mL。催化劑的回收 率為82.35%。下層無色液體同前面所得下層液合并，用于制備鈣鎂磷肥。(2) 鈣鎂磷肥的制備移取500mL上述分離得到的下層液混合液于lOOOmL的燒杯中，加入 5.0352g氧化鈣，攪拌使氧化鈣部分溶解；再加入工業(yè)濃鹽酸48.0mL，攪拌， 使氧化鈣完全溶解；然后滴加質(zhì)量濃度20n/。的NaOH溶液170.0mL，調(diào)解pH 至12.9，靜置，沉淀，用濾液洗滌并分離出沉淀，于160'C下烘干，得到9.2859g 磷酸鈣。廢液中磷的回收率為99.84%。濾液留做再次制備f!鎂磷肥使用。稱取上述制備的磷酸鈣5.0000g，與滑石粉4.1865g (磷酸韓與滑石粉的質(zhì) 量比為1.0000:0.8373)混合均勻，置于焙燒爐中，于IIO(TC下焙燒2.5小時， 冷卻后置于研缽中研磨成85%通過25(Him標(biāo)準(zhǔn)篩的細粉，即得鈣鎂磷肥成品。 產(chǎn)率為86.6%。本實施例制備的鈣鎂磷肥，按照《中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求進行分析檢測，鈣鎂磷肥中有效五氧化二磷(以 P2Ojt)的質(zhì)量分數(shù)為18.50% (國標(biāo)要求為》18.0%);游離水分(H20)的質(zhì) 量分數(shù)為0.25% (國標(biāo)要求為《0.5%);堿分(以CaO計)的質(zhì)量分數(shù)為45.2% (國標(biāo)要求為》45.0%);可溶性硅(Si02)的質(zhì)量分數(shù)為20.2% (國標(biāo)要求為》20.0%);有效鎂(MgO)的質(zhì)量分數(shù)為12.1% (國標(biāo)要求為^ 12.0%);細度 90%通過0.25mm試驗篩的細粉(國標(biāo)要求為^80o/。)。各項技術(shù)指標(biāo)均優(yōu)于《中 華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求。 實施例3(1) 催化劑的回收取2,4，6-三氯嘧啶合成過程中產(chǎn)生的廢水500mL于1000mL的燒杯中， 加入40mL蒸餾水，向其中加入質(zhì)量濃度20n/。的NaOH溶液15.2mL,調(diào)pH 至8.40。溶液分為兩層，上層為土黃色乳濁液，下層為無色液體。用分液漏斗 進行分離并收集土黃色乳濁液；在土黃色乳濁液中加入40mL水洗漆，攪拌， 靜置，再用分液漏斗進行分離，下層液同前次所得下層液合并。上層土黃色乳 濁液(有機相)中加入40mL蒸餾水，然后用水蒸氣減壓蒸餾蒸法餾出有機相， 冷卻60min，溜出液分為兩層，上層黃色油狀物即為催化劑，用分液漏斗分離、 收集，并測得其體積為2.82mL。催化劑的回收率為82.94%。下層無色液體同 前面所得下層液合并，用于制備鈣鎂磷肥。(2) 鈣鎂磷肥的制備移取500mL上述分離得到的下層液混合液于lOOOmL的燒杯中，加入 5.0000g氧化鈣，攪拌使氧化鈣部分溶解；再加入濃鹽酸47.0mL,攪拌，使氧 化鈣完全溶解；滴加質(zhì)量濃度20。/。的NaOH溶液175.0mL，調(diào)解pH至13.5， 靜置，沉淀，用濾液洗漆并分離出沉淀，于158t:下烘干，得到9.2842 g磷酸 鈣。廢液中磷的回收率為99.83%。濾液留做再次制備鈣鎂磷肥使用。稱取上述制備的磷酸鈣5.0000g，與滑石粉4.1885g (磷酸鈣與滑石粉的質(zhì) 量比為1.0000: 0.8377)混合均勻，置于焙燒爐中，于IOO(TC下焙燒2小時， 冷卻后置于研缽中研磨成87%通過250nm標(biāo)準(zhǔn)篩的細粉，即得鈣鎂磷肥成品。 產(chǎn)率為87.6%。本發(fā)明制備的鈣鎂磷肥，按照《中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求進行分析檢測，鈣鎂磷肥中有效五氧化二磷(以 P2Oj+)的質(zhì)量分數(shù)為18.68% (國標(biāo)要求為218.0%);游離水分(H20)的質(zhì) 量分數(shù)為0.27% (國標(biāo)要求為^).5%);堿分(以CaO計)的質(zhì)量分數(shù)為45.3% (國標(biāo)要求為^45.0%);可溶性硅(Si02)的質(zhì)量分數(shù)為20.4% (國標(biāo)要求為 220.0%);有效鎂(MgO)的質(zhì)量分數(shù)為12.2% (國標(biāo)要求為^12.0%);細度 83%通過0.25mm試驗篩的細粉(國標(biāo)要求為^80%)。各項技術(shù)指標(biāo)均優(yōu)于《中 華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求。實施例4(1) 催化劑的回收取2,4，f三氯嘧啶合成過程中產(chǎn)生的廢水500mL于lOOOmL的燒杯中， 加入40mL蒸餾水，向其中加入質(zhì)量濃度20。/。的NaOH溶液15.1mL，調(diào)pH 至8.20。溶液分為兩層，上層為土黃色乳濁液，下層為無色液體。用分液漏斗 進行分離并收集土黃色乳濁液；在土黃色乳濁液中加入40mL水洗滌，攪拌， 靜置，再用分液漏斗進行分離，下層液同前次所得下層液合并。上層土黃色乳 濁液(有機相)中加入40mL蒸餾水，然后用水蒸氣減壓蒸餾法蒸餾出有機相， 冷卻60min，溜出液分為兩層，上層黃色油狀物即為催化劑，用分液漏斗分離、 收集，并測得其體積為2.84mL。催化劑的回收率為83.53%。下層無色液體同 前面所得下層液合并，用于制備鈣鎂磷肥。(2) 鈣鎂磷肥的制備移取500mL上述分離得到的下層液混合液于1000mL的燒杯中，加入 5.0013g氧化鈣，攪拌使氧化鈣部分溶解；加入濃鹽酸46.0mL，攪拌，使氧化 鈣完全溶解；滴加質(zhì)量濃度20。/。的NaOH溶液172.0mL,調(diào)解pH至13.2，靜 置，沉淀，用濾液洗滌并分離出沉淀，于159-C下烘干，得到9.2814 g磷酸^。 廢液中磷的回收率為99.80%。濾液留做再次制備鈣鎂磷肥使用。稱取上述制備的磷酸鈣5.0000 g與滑石粉4.1900g (1.0000: 0.8380)混合 均勻，置于焙燒爐中，于115(TC下焙燒2小時，冷卻后置于研缽中研磨成89% 通過25(Him標(biāo)準(zhǔn)篩的細粉，即得鈣鎂磷肥成品。產(chǎn)率為89.5%。本實施例制備的鈣鎂磷肥，按照《中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求進行分析檢測，鈣鎂磷肥中有效五氧化二磷(以 P20s計)的質(zhì)量分數(shù)為18.83% (國標(biāo)要求為三18.0%);游離水分(H20)的質(zhì) 量分數(shù)為0.29% (國標(biāo)要求為S0.5。/。)；堿分(以CaO計)的質(zhì)量分數(shù)為45.5% (國標(biāo)要求為^45.0%);可溶性硅(Si02)的質(zhì)量分數(shù)為20.6% (國標(biāo)要求為 220.0%);有效鎂(MgO)的質(zhì)量分數(shù)為12.3% (國標(biāo)要求為212.0%);細度 86%通過0.25mm試驗篩的細粉(國標(biāo)要求為^80%);各項技術(shù)指標(biāo)均優(yōu)于《中 華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求。實施例5 (1)催化劑的回收取2,4,6-三氯嘧啶合成過程中產(chǎn)生的廢水500mL于1000mL的燒杯中， 加入40mL蒸餾水，向其中加入質(zhì)量濃度20%的NaOH溶液15.3mL，調(diào)pH至8.45。溶液分為兩層，上層為土黃色乳濁液，下層為無色液體。用分液漏斗 進行分離并收集土黃色乳濁液；在土黃色乳濁液中加入40mL水洗滌，攪拌， 靜置，再用分液漏斗進行分離，下層液同前一次所得下層液合并，用于制備鈣 鎂磷肥。上層土黃色乳濁液(有機相)中加入40mL蒸餾水，然后用水蒸氣減 壓蒸餾蒸餾出有機相，冷卻60min，溜出液分為兩層，上層黃色油狀物即為催 化劑，用分液漏斗分離、收集，并測得其體積為2.88mL。催化劑的回收率為 84.71%。下層無色液體同前次所得下層液合并，用于制備鈣鎂磷肥。 (2)鈣鎂磷肥的制備移取500mL上述分離得到的下層液混合液于1000mL的燒杯中，加入 5.0005g氧化鈣，攪拌使氧化鈣部分溶解；再加入濃鹽酸47.0mL，攪拌，使氧 化鈣完全溶解；然后滴加質(zhì)量濃度20。/。的NaOH溶液178.0mL，調(diào)解pH至13.4， 靜置，沉淀，用濾液洗滌并分離出沉淀，于157。C下烘干，得到9.2861 g磷酸 鈣。廢液中磷的回收率為99.85%。濾液留做再次制備f5鎂磷肥使用。稱取上述制備的磷酸鈣5.0000g，與滑石粉4.1920g (磷酸鈣與滑石粉的質(zhì) 量1.0000: 0.8384)混合均勻，置于焙燒爐中，于115(TC下焙燒2小時，冷卻 后置于研缽中研磨成85.5%通過250|im標(biāo)準(zhǔn)篩的細粉，即得l 鎂磷肥成品。 產(chǎn)率為91.5%。本實施例制備的鈣鎂磷肥，按照《中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求進行分析檢測，鈣鎂磷肥中有效五氧化二磷(以 P20s計)的質(zhì)量分數(shù)為18.99% (國標(biāo)要求為》18.0%);游離水分(H20)的質(zhì) 量分數(shù)為0.31% (國標(biāo)要求為^).5%);堿分(以CaO計)的質(zhì)量分數(shù)為45.7% (國標(biāo)要求為^45.0%);可溶性硅(Si02)的質(zhì)量分數(shù)為20.8% (國標(biāo)要求為 》20.0%);有效鎂(MgO)的質(zhì)量分數(shù)為12.4% (國標(biāo)要求為》12.0%);細度 88%通過0.25mm試驗篩的細粉(國標(biāo)要求為》80%);各項技術(shù)指標(biāo)均優(yōu)于《中 華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求。
權(quán)利要求
1、一種用2，4，6-三氯嘧啶合成產(chǎn)生的廢水制備鈣鎂磷肥的方法，包括以下兩個工藝步驟(1)催化劑的回收調(diào)節(jié)廢水的pH至8.0～8.5，攪拌使有機相和無機相分層，并分離有機相和無機相；有機相用水蒸氣減壓蒸餾法蒸餾，冷卻，溜出液中的黃色油狀物即為催化劑，回收利用；無機相用于制備鈣鎂磷肥；(2)鈣鎂磷肥的制備在上述回收催化劑后的無機相中加入其質(zhì)量0.8～2.0％的氧化鈣，攪拌使氧化鈣部分溶解；再加入廢液質(zhì)量8～12％的濃鹽酸，攪拌，使氧化鈣完全溶解；調(diào)解pH至11.0～14.0，靜置，沉淀，并分離出沉淀，于140～160℃下烘干，得到磷酸鈣；將磷酸鈣與滑石粉以1.00∶0.82～1.00∶0.84的質(zhì)量比混合均勻，在800～1200℃灼燒2～3小時，冷卻后研磨，過250μm標(biāo)準(zhǔn)篩，得到鈣鎂磷肥。
2、 如權(quán)利要求1所述用2，4，6 -三氯嘧啶合成產(chǎn)生的廢水制備鈣鎂磷肥的 方法，其特征在于磷酸鈣與滑石粉以1.00:0.83-1.00:0.84的質(zhì)量比混合。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種利用2，4，6-三氯嘧啶合成過程中產(chǎn)生的廢水制備鈣鎂磷肥的方法，該方法先采用減壓蒸餾法分離出廢液中的催化劑，再采用沉淀等方法得到磷酸鈣；然后將磷酸鈣與滑石粉以1.00∶0.82～1.00∶0.84的質(zhì)量比混合均勻，在800～1200℃灼燒2～3小時，冷卻后研磨，過250μm標(biāo)準(zhǔn)篩，得到鈣鎂磷肥。本發(fā)明制備的鈣鎂磷肥成品中，有效磷含量高，游離水分的質(zhì)量分數(shù)低，堿分、可溶性硅、有效鎂的質(zhì)量分數(shù)高；各項技術(shù)指標(biāo)均優(yōu)于《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》(GB 20413-2006)優(yōu)等品的要求。實現(xiàn)了2，4，6-三氯嘧啶生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液中磷的回收利用(廢水中磷的回收率達到99.77％～99.86％，催化劑的回收率達到81％～89％)，使其變廢為寶，具有很好的社會意義和很高的經(jīng)濟價值。
文檔編號C05G1/00GK101618984SQ20091011739
公開日2010年1月6日 申請日期2009年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月22日
發(fā)明者穎 劉, 徐延渭, 王建明, 秦淑琪 申請人:西北師范大學(xué)