專利名稱：：電熱滅蟲片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種電熱滅蟲片
背景技術(shù)：
：電熱滅蟲片是把有效殺蟲成分保持在纖維質(zhì)或多孔質(zhì)載體中的制品，通常用于在約140-20(TC下加熱來防除蚊蠅等衛(wèi)生害蟲的。人們一直希望能夠找到一種能在10~12小時(shí)左右的較長時(shí)間內(nèi)一直可以有效防除害蟲，特別是蚊蠅等飛翔性衛(wèi)生害蟲的電熱滅蟲片。經(jīng)過本發(fā)明人的研究，發(fā)現(xiàn)了含式(1)所示的擬除蟲菊酯(pyrethroid)化合物以及酯化合物的電熱滅蟲片顯示出對(duì)害蟲，特別是蚊蠅等飛翔性衛(wèi)生害蟲具有長時(shí)間的效力，并且進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)如果在其中添加a-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4，5-亞甲基二氧-2-丙基甲苯(以下稱為PBO)可以在不影響對(duì)害蟲的防治效果的前提下減少擬除蟲菊酯化合物(1)的用量。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種電熱滅蟲片。本發(fā)明中，擬除蟲菊酯化合物(i)包含式a)所示結(jié)構(gòu)的各化合物以及它們所有的因環(huán)丙垸平面不對(duì)稱及烯烴雙鍵不對(duì)稱所引起的立體異構(gòu)體或它們的混合物，具體實(shí)例包括2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3,3，3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯；2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯；2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-1R,反式-(Z)-3-(3,3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R，順式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。這些化合物是已知的，或者可以通過已知方法制備。本發(fā)明電熱滅蟲片的酯化合物，用的是常溫下為液體的不含鹵原子的酯化合物，如己二酸、癸二酸、壬二酸與碳原子數(shù)2至10的醇的二酯；蘋果酸或乙4?；鶛幟仕崤c碳原子數(shù)3至10的醇的酯；月桂酸、棕櫚酸與碳原子數(shù)3至10的醇的酯；鄰苯二甲酸與碳原子數(shù)2至10的醇的二酯。作為這樣的酯化合物的具體例子有己二酸二正丁酯、己二酸二異癸酯、己二酸二異丙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯等飽和二元脂肪酸酯，蘋果酸二-2-乙基己酯等羥基脂肪酸酯、乙?；鶛幟仕崛□サ纫阴Ｑ趸舅狨?，月桂酸二-2-乙基己酯、棕櫚酸異丙酯等飽和一元脂肪酸酯，鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二異癸酯等鄰苯二甲酸酯。添加了PBO后可起到增效的作用，在不影響對(duì)害蟲的防治效果的前提下可減少擬除蟲菊酯化合物(1)的用量。本發(fā)明藥片中，除了本化合物以及酯化合物之外，也可以適當(dāng)含有溶劑、色素、抗氧劑、穩(wěn)定劑等。作為本發(fā)明藥片中使用的溶劑可列舉的有，十一碳垸(沸點(diǎn)195.9t:),十二碳垸(沸點(diǎn)216。C)，十三碳垸(沸點(diǎn)235.4。C)，十四碳烷(沸點(diǎn)253.7。C)，D60(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)186'C20rC)，D80(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)206。C243。C)，D100(埃克森美孚石油化工公司，沸點(diǎn)223°C254°C)、D110(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)249°C267°C)、D130(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)279"C313t))、，Isopar-H(?？松梨谑突す荆悬c(diǎn)179°C188°C)，Isopar-L(埃克森美孚石油化工公司，沸點(diǎn)186°C201°C)，Isopar-M(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)223°C253°C)。作為本發(fā)明藥片中使用的色素可列舉的有，例如，1，4-二丁氨基蒽醌、1，4-二異丙氨基蒽醌、1，4-二(2，6-二乙基-4-甲基苯氨基)蒽醌、l-甲氨基-4-鄰甲苯氨基蒽醌等蒽醌系藍(lán)色色素。這些色素既可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用，或與顏色不同的其他色素混合使用。作為本發(fā)明藥片中使用的抗氧劑可列舉的有，例如，二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、2，2-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚等酚類抗氧劑等。作為本發(fā)明藥片中使用的穩(wěn)定劑可列舉的有，例如，苯并三唑類紫外吸收劑、二苯甲酮類紫外吸收劑等紫外吸收劑。本發(fā)明藥片可以進(jìn)一步適當(dāng)?shù)睾衅渌臍⑾x活性成分、忌避活性成分等，由此可以期待進(jìn)一步提高其效力。作為其他的殺蟲活性成分，可以列舉的有，例如，丙烯菊酯(Allethrin)、苯醚菊酯(Phenothrin)、芐呋菊酯(Resmethrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、炔咪菊酯(Imiprothrin)、醚菊酉旨(Etofe叩rox)、殺滅菊酯(Fenvalerate)、甲氰菊酉旨(Fe叩ropathrin)、四氟苯菊酯、環(huán)戊烯丙菊酯(Terallethrin)、氟氯菊酯(Bifenthrin)、炔丙菊酯等擬除蟲菊酯化合物、毒死蜱(Chloropyrifos)等有機(jī)磷化合物、殘殺威(Propoxur)、甲萘威(Carbaryl)、惡蟲酮(Metoxadiazone)、丁苯威(Fenobucarb)等氨基甲酸酯化合物、氟丙氧脲(Lufenuron)、定蟲隆(Chlorfluazuron)、氟鈴脲(Hexaflumuron)、氟脲殺(Diflubenzuron)、滅蠅胺(Cyromazine)等阻止甲殼質(zhì)形成的物質(zhì)、新煙堿(neonicotinoido)類化合物、N-苯基吡唑類化合物等。作為忌避活性成分，可以列舉的有，里哪醇、香茅醛、薄荷醇、薄荷酮、4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮、香葉醇、桉葉油素(eucalyptol)、嗯二唑酮(Indoxacarb)、蒈垸-3，4-二醇、吡啶-2,5-二甲酸二丙酯、2-(辛基硫)乙醇等。本發(fā)明殺蟲片可由纖維質(zhì)載體或多孔質(zhì)載體浸漬在由本擬除蟲菊酯化合物(1)、酯化合物及可以添加的PBO和溶劑、色素、抗氧劑、穩(wěn)定劑、香料等混合得到的溶液中而制備。作為纖維質(zhì)載體可以列舉的有，例如，紙漿、纖維素、棉花等天然纖維、聚酯、丙烯酸類等合成纖維、玻璃纖維、石棉等無機(jī)纖維等；作為多孔質(zhì)載體可以列舉的有，例如，硅藻土等多孔質(zhì)無機(jī)物質(zhì)、素瓷等多孔質(zhì)磁性物質(zhì)、聚氨酯泡沫、聚丙烯泡沫等多孔質(zhì)樹脂等。通常使用的電子捕滅蚊蟲用藥片的大小約2.2cm*3.5cm*0.28cm，不過并不特別限制于這種形狀，隨藥片的形狀的變化可以使用適當(dāng)調(diào)整配合組合物的比例。在本發(fā)明中，每1片2.2cm*3.5cm*0.28cm藥片通常含有5-200mg左右的酯化合物、約l-20mg的本擬除蟲菊酯化合物(1)、還可含有擬除蟲菊酯化合物(1)質(zhì)量0.5-10倍的PB0，需要時(shí)可以含合計(jì)量為約0.l-4mg的色素、約2-100mg的穩(wěn)定劑、約2-20mg的香料。本發(fā)明電熱滅蟲片可以由帶加熱器的普通電子滅蚊蟲器加熱到140-20(TC來防除害蟲?？梢苑莱暮οx可以是各種有害昆蟲、壁虱類等節(jié)足動(dòng)物，特別是飛翔性害蟲，例如淡色庫蚊、三帶喙庫蚊等庫蚊屬、埃及伊蚊、白紋伊蚊等伊蚊屬、中華按蚊等按蚊屬、家蠅等蠅科、虻科、蚋科、等雙翅目害蟲。具體實(shí)施例方式下面用實(shí)施例的形式詳細(xì)解釋本發(fā)明的技術(shù)方案和效果，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。實(shí)施例1把100mg由2%重量(以下無特殊說明均為重量百分?jǐn)?shù))的2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、0.5%的1,4-二丁氨基蒽醌、40%己二酸二異丙酯以及57.5%的溶劑D60構(gòu)成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構(gòu)成的纖維質(zhì)載體中，得到本發(fā)明的電熱滅蟲片l。實(shí)施例2把lOOmg由3%重量(以下無特殊說明均為重量百分?jǐn)?shù))的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯、0.5%的1，4-二丁氨基蒽醌、40%己二酸二正丁酯以及56.5%的溶劑D80構(gòu)成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構(gòu)成的纖維質(zhì)載體中，得到本發(fā)明的電熱滅蟲片2。實(shí)施例3把100mg由3%重量(以下無特殊說明均為重量百分?jǐn)?shù))的2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-1R,反式-(Z)-3-(3,3，3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯、3呢的PB0、0.5%的1，4-二異丙氨基蒽醌、35%癸二酸二丁酯以及58.5%的溶劑D80構(gòu)成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構(gòu)成的纖維質(zhì)載體中，得到本發(fā)明的電熱滅蟲片3。實(shí)施例4把100mg由4%重量(以下無特殊說明均為重量百分?jǐn)?shù))的2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、0.5%的1，4-二異丙氨基蒽醌、35%癸二酸二丁酯以及60.5%的溶劑十四碳烷構(gòu)成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構(gòu)成的纖維質(zhì)載體中，得到本發(fā)明的電熱滅蟲片4。實(shí)施例57把lOOmg由2%重量(以下無特殊說明均為重量百分?jǐn)?shù))的2，3，5,6_四氟-4-甲氧甲基芐基-1R，順式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、4%的PB0、0.5%的1，4-二異丙氨基蒽醌、45%蘋果酸二-2-乙基己酯以及48.5%的溶劑080構(gòu)成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構(gòu)成的纖維質(zhì)載體中，得到本發(fā)明的電熱滅蟲片5。實(shí)施例6把100mg由6%重量(以下無特殊說明均為重量百分?jǐn)?shù))的2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,反式-(Z)-3-(3，3,3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、1%的炔丙菊酯、0.5%的1，4-二異丙氨基蒽醌、92.5%己二酸二異丁酯構(gòu)成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構(gòu)成的纖維質(zhì)載體中，得到本發(fā)明的電熱滅蟲片6。實(shí)施例7把100mg由6%重量(以下無特殊說明均為重量百分?jǐn)?shù))的2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R,反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、1%的炔丙菊酯、3M的PB0、0.5%的1，4-二異丙氨基蒽醌、90.5%己二酸二異丁酯構(gòu)成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構(gòu)成的纖維質(zhì)載體中，得到本發(fā)明的電熱滅蟲片7。實(shí)施例8把100mg由15%重量(以下無特殊說明均為重量百分?jǐn)?shù))的順反比為1:9的2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯、0.5%的1，4-二異丙氨基蒽醌、35%癸二酸二丁酯以及49.5M的溶劑D80構(gòu)成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構(gòu)成的纖維質(zhì)載體中，得到本發(fā)明的電熱滅蟲片8。實(shí)施例9把100mg由19%重量(以下無特殊說明均為重量百分?jǐn)?shù))的順反比為2:8的2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、0.5%的1，4-二異丙氨基蒽醌、35%癸二酸二丁酯以及45.5W的溶劑D80構(gòu)成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙槳料和棉絨構(gòu)成的纖維質(zhì)載體中，得到本發(fā)明的電熱滅蟲片9。測試?yán)?將本發(fā)明的的電熱滅蟲片1-7與目前市售最常用的10mg/片的炔丙菊酯電熱蚊香片按照GB13917.5-92進(jìn)行對(duì)蚊蟲的藥效測定對(duì)比，采用密閉圓桶裝置。具體過程如下。將電熱蚊香片樣品通電預(yù)熱lh，2h，4h,8h，10h，用吸蚊管吸取20頭雌性淡色庫蚊，放入密閉圓桶測試裝置，準(zhǔn)確熏殺lmim同時(shí)記時(shí)，熏后切斷電源，并移去電熱蚊香片裝置，隨時(shí)計(jì)數(shù)擊倒蚊子的數(shù)量，根據(jù)結(jié)果統(tǒng)計(jì)擊倒50X試蟲(KTso)所需時(shí)間，結(jié)果示于表l:表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明的電熱滅蟲片可以在較長時(shí)間內(nèi)以很好的效果防除飛翔性衛(wèi)生害蟲，其中擬除蟲菊酯化合物(1)的環(huán)丙烷1位為R構(gòu)型的異構(gòu)體藥效要明顯優(yōu)于消旋體。添加PBO可以起到一定的增效作用。權(quán)利要求1.一種電熱滅蟲片，其特征在于該藥片含有(1)式所示的擬除蟲菊酯，式中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基，以及酯化合物和纖維質(zhì)載體或多孔質(zhì)載體。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電熱滅蟲片，其特征在于每1片2.2cm*3.5cm*0.28cm的滅蟲藥片分別含有1-20mg的式(l)表示的擬除蟲菊酯和5-200mg的酯化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電熱滅蟲片，其特征在于當(dāng)R為甲氧基甲基時(shí)，式(l)表示的擬除蟲菊酯為2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3，3，3_三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的電熱滅蟲片，其特征在于式(1)表示的擬除蟲菊酯，當(dāng)菊酸部分三元環(huán)的立體結(jié)構(gòu)為1R，反式，雙鍵部分為Z構(gòu)型時(shí)，化合物為2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-1R,反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的電熱滅蟲片，其特征在于式(1)表示的擬除蟲菊酯，當(dāng)菊酸部分三元環(huán)的立體結(jié)構(gòu)為1R，順式，雙鍵部分為Z構(gòu)型時(shí)，化合物為2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-1R，順式-(Z)-3-(3,3，3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電熱滅蟲片，其特征在于酯化合物為己二酸、癸二酸或壬二酸與碳原子數(shù)2至10的醇的二酯。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電熱滅蟲片，其特征在于酯化合物為蘋果酸或乙?；鶛幟仕崤c碳原子數(shù)3至10的醇的酯。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電熱滅蟲片，其特征在于酯化合物為月桂酸或棕櫚酸與碳原子數(shù)3至10的醇的酯。9.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電熱滅蟲片，其特征在于酯化合物為鄰苯二甲酸與碳原子數(shù)2至10的醇的二酯。10.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電熱滅蟲片，特征在于還可含有重量為式(1)表示的擬除蟲菊酯0.5-10倍的a-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4，5-亞甲基二氧-2-丙基甲苯。全文摘要本發(fā)明提供一種含有式(1)表示的擬除蟲菊酯(式中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基)、PBO以及酯化合物的電熱滅蟲片?？梢栽谳^長時(shí)間內(nèi)有效的防除蚊蠅等飛翔性衛(wèi)生害蟲。文檔編號(hào)A01N53/06GK101632377SQ20091014218公開日2010年1月27日申請(qǐng)日期2009年6月5日優(yōu)先權(quán)日2009年6月5日發(fā)明者唐定龍,鵬孫,徐海鵬,戚明珠,熊書義,煒賈,趙建偉申請(qǐng)人:江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司;江蘇優(yōu)士化學(xué)有限公司