專利名稱：：殺蟲氣霧劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺蟲氣霧劑。
背景技術(shù)：
：H;COH2C擬除蟲菊酯類化合物可以用于防治蚊蟲，并且具有較高的殺蟲活性，這已經(jīng)廣為人知。在CN101306997A中公開了式(1)的擬除蟲菊酯化合物的制備方法和作為殺蟲劑的用途，如何將它更好的應(yīng)用到殺蟲制劑中去，是一個迫切需要解決的問題。本發(fā)明者經(jīng)過深入研究發(fā)現(xiàn)，式(1)的擬除蟲菊酯化合物同時兼具有對蚊蟲的擊倒和致死二種效果，適合應(yīng)用于殺蟲氣霧劑。同時，值得我們特別注意的是，式(1)的擬除蟲菊酯化合物各種立體異構(gòu)體中，以環(huán)丙烷平面上l號碳原子為R構(gòu)型時活性最高。從環(huán)保的角度看，使用高活性的單一光學(xué)異構(gòu)體可以在不降低藥效的前提下減少需施用的藥量，從而降低對非靶標(biāo)生物的毒性，提高安全性，減少殘留藥物環(huán)境污染。本發(fā)明正是在上述技術(shù)背景下，提出了一種式(1)的擬除蟲菊酯化合物特別是其1R構(gòu)型的活性異構(gòu)體為主要成分的殺蟲氣霧劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是提供一種以式(1)的擬除蟲菊酯化合物為主要活性成分的殺蟲氣霧劑，該氣霧劑對蚊、蠅或德國小蠊等衛(wèi)生害蟲有非常良好的防治效果，同時本發(fā)明還提供了該殺蟲氣霧劑的制備方法和它在防治害蟲方面的應(yīng)用。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明提供了一種殺蟲氣霧劑，所述氣霧劑包含組分A:0.01-1%重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，組分B:0.01-1%重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C:0.l-70X重量的溶劑和組分D:28-99.88%重量的推進(jìn)劑。本發(fā)明中，擬除蟲菊酯化合物(1)因環(huán)丙垸平面上有不對稱碳原子而具有立體異構(gòu)體，本發(fā)明可以是其任何活性異構(gòu)體或其立體異構(gòu)體的混合物，優(yōu)選為2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-1R-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR，反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯；2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R,順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。這些化合物是已知的，或者可以通過已知方法制備。組分B中的擬除蟲菊酯為3—苯氧芐基菊酸酯(苯醚菊酯)、2，2—二甲基一3—(2—甲基一1一丙烯基)一環(huán)丙烷羧酸氰基(3—苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基芐基-2，2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸酯(氯菊酯)、(R，S)_a-氰基-3-苯氧基芐基(1R，3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯(高效氯氰菊酯)或a-氰基-3-苯氧基芐基(IRS)順式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯(溴氰菊酯)中的一種或多種。組分C的溶劑為C10-18的D60、D80、D110溶劑油等垸烴類溶劑；水；C2-C8的小分子醇類溶劑等一種或多種的混合物。這類溶劑具體的例子包括水(沸點(diǎn)10(TC)，正丁醇(沸點(diǎn)117.9'C)，仲丁醇(沸點(diǎn)99.5'C)，叔丁醇(沸點(diǎn)82.3°0，正丙醇(沸點(diǎn)97.2'C)，異丙醇(沸點(diǎn)82.4。C)，乙醇(沸點(diǎn)78.3。C)，己垸(沸點(diǎn)69。C)，庚垸(沸點(diǎn)98.4'C)，二甲基戊垸(沸點(diǎn)60°C)，2，2-二甲基丁垸(沸點(diǎn)5(TC)，辛烷(沸點(diǎn)125°C)，壬垸(沸點(diǎn)149.5"C)，癸垸(沸點(diǎn)174匸)，十一碳烷(沸點(diǎn)195.9")，十二碳烷(沸點(diǎn)216°C)，十三碳垸(沸點(diǎn)235.4°C)，十四碳烷(沸點(diǎn)253.7°C)，D30(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)141°C159°C)，D40(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)168。C193。C)，D60(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)186。C20rC)，D80(埃克森美孚石油化工公司，沸點(diǎn)206°C243°C)，D110(?？松梨谑突す荆悬c(diǎn)249°C267°C)，Isopar-E(埃克森美孚石油化工公司，沸點(diǎn)115。C140。C)，Isopar-G(埃克森美孚石油化工公司，沸點(diǎn)167°C176°C)，Isopar-H(埃克森美孚石油化工公司，沸點(diǎn)179°C188°C)，Isopar-L(?？松f明書第3/6頁美孚石油化工公司，沸點(diǎn)186'C20rC)，Isopar-M(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)223°C253°C)等等。在提供水基氣霧劑型的均質(zhì)混合物中也可以加入一種醇作為溶劑。將上述的A，B，C組分以及根據(jù)情況可以選擇添加的增效劑、芳香劑、殺菌劑、苯酚型穩(wěn)定劑例如BHT和BHA等在室溫或加熱到306(TC下混合起來，加入一個裝有一個閥的罐中，并通過該閥在壓力下向罐中加入D組分推進(jìn)劑制得一個殺蟲氣霧罐，其中所述D組分的推進(jìn)劑一般選為液化石油氣、丙丁垸、二甲醚或壓縮空氣，優(yōu)選丙丁垸。在害蟲的棲息地使用本發(fā)明的殺蟲氣霧劑時，控制閥門打開，在推進(jìn)劑的壓力作用下，產(chǎn)生高速氣流，將罐內(nèi)含有效成分的藥液分散霧化和推進(jìn)劑的氣化，形成的含有效殺蟲成分的微小液珠懸浮在空氣中，與蚊，蠅，德國小蠊等衛(wèi)生害蟲接觸，達(dá)到快速殺滅害蟲的目的。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)，證明了本發(fā)明所述殺蟲氣霧劑對家蠅、淡色庫蚊、德國小蠊等有顯著的防治效果。具體實(shí)施例方式下面用實(shí)施例的形式詳細(xì)解釋本發(fā)明的技術(shù)方案和效果，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。制備實(shí)施例1.在加熱至40'C下將0.05重量份的2，3,5,6-四氟_4-甲氧甲基芐基-1R，反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯和0.2重量份氯酯，以及39.75重量份的D80溶劑油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入60.0重量份丙丁垸，以得到一種殺蟲氣霧劑I，其中含2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯0.05w/w%，氯菊酯0.2w/w%。制備實(shí)施例2.在加熱至40'C下將0.06重量份的2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R,順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯和0.2重量份氯菊酯，以及39.74重量份的D80溶劑油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入60.0重量份丙丁烷，以得到一種殺蟲氣霧劑II，其中含2,3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR，順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯0.06w/w%,氯菊酯0.2w/w%。制備實(shí)施例3.在加熱至4CTC下將0.04重量份的2，3，5,6_四氟-4-甲氧甲基芐基-1R，反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯和0.1重量份氯菊酯，0.1重量份苯醚菊酯，以及29.76重量份的D60溶劑油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入70.0重量份丙丁垸，以得到一種殺蟲氣霧劑III，其中含2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯0.04w/w%，氯菊酯0.lw/w%，苯醚菊酯0.lw/w%。參考實(shí)施例1.在加熱至4(TC下將0.4重量份的胺菊酯和0.3重量份氯菊酯，以及39.3重量份的D80溶劑油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入60.0重量份丙丁烷，以得到一種殺蟲氣霧劑IV，其中含胺菊酯0.4w/w%，氯菊酯0.3w/w%。參考實(shí)施例2.在加熱至4(TC下將0.05重量份的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，以及39.95重量份的D80溶劑油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入60.0重量份丙丁烷，以得到一種殺蟲氣霧劑V，其中含2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-lR-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯0.05w/w%。檢測實(shí)施例1將本發(fā)明制備實(shí)施例1、2及參考實(shí)施例1、2按照GB13917.2-92進(jìn)行對蚊，蠅，德國小蠊的室內(nèi)藥效測試。試蟲為淡色庫蚊，羽化后2—3天未吸血雌蚊；家蠅，羽化后第四天成蟲；德國小蠊，羽化后2周齡成蟲，雌雄各半。采用密閉圓桶裝置。具體過程如下將供試?yán)ハx放入缸內(nèi)，待試蟲恢復(fù)正?；顒雍?，從本發(fā)明的殺蟲氣霧劑罐中定量噴射lg藥劑，lmin后抽出擋板使試蟲和藥劑接觸，立即計時，并開始記錄，每隔一定時間記錄被擊倒的試蟲數(shù)，20min后將全部供試蟲轉(zhuǎn)移至清潔的養(yǎng)蟲籠中，24h后檢査死試蟲數(shù)。其中德國小蠊檢驗(yàn)72h死亡率。結(jié)果見下表表l.上述殺蟲氣霧劑對蚊的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表2.上述殺蟲氣霧劑對家蠅的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表3.上述殺蟲氣霧劑對德國小蠊的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明制備的殺蟲氣霧劑具有良好的35倒和致死活性，對蚊，蠅，德國小蠊有很好的滅殺效果。權(quán)利要求1.一種殺蟲氣霧劑，其特征在于該氣霧劑包含組分A0.01-1％重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，組分B0.01-1％重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C0.1-70％重量的溶劑和組分D28-99.88％重量的推進(jìn)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲氣霧劑，其特征在于所述的式(1)表示的擬除蟲菊酯化合物，當(dāng)菊酸部分三元環(huán)的立體結(jié)構(gòu)為1R，反式時，化合物為2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-1R，反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。3.根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲氣霧劑，其特征在于所述的式(1)表示的擬除蟲菊酯化合物，當(dāng)菊酸部分三元環(huán)的立體結(jié)構(gòu)為1R，順式時，化合物為2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R，順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯。4.根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲氣霧劑，其特征在于所述的組分B中的擬除蟲菊酯為3一苯氧節(jié)基菊酸酯(苯醚菊酯)、2，2—二甲基一3—(2—甲基一1一丙烯基)_環(huán)丙烷羧酸氰基(3—苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基芐基-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸酯(氯菊酯)、(R，S)-a-氰基-3-苯氧基節(jié)基(1R,3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯(高效氯氰菊酯)或a-氰基-3-苯氧基芐基(IRS)順式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯(溴氰菊酯)。5.根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲氣霧劑，其特征在于所述組分C的溶劑為C10-18的垸烴類溶劑；水；C2-C8的小分子醇類溶劑的一種或多種的混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲氣霧劑，其特征在于所述組分D的推進(jìn)劑選自液化石油氣、丙丁垸、二甲醚或壓縮空氣。7.權(quán)利要求1所述的殺蟲氣霧劑在防治蚊、蠅或德國小蠊衛(wèi)生害蟲方面的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明提供一種殺蟲氣霧劑，所述氣霧劑包含組分A0.01-1％重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，組分B0.01-1％重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C0.1-70％重量的溶劑和組分D28-99.88％重量的推進(jìn)劑。文檔編號A01N53/00GK101632381SQ200910143578公開日2010年1月27日申請日期2009年6月4日優(yōu)先權(quán)日2009年6月4日發(fā)明者周景梅,徐海鵬,戚明珠,熊書義,煒賈,趙建偉申請人:江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司;江蘇優(yōu)士化學(xué)有限公司