專利名稱：：一種含有噁唑菌酮的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別是一種含有噁唑菌酮的復(fù)配殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：白粉病是由真菌白粉菌科(Erysiphacesae)引起的植物病害。白粉病菌易發(fā)生變異,種內(nèi)存在不同的生理小種。隨著常規(guī)藥劑的長期使用，白粉病菌的抗藥性越來越嚴(yán)重，防治效果下降。而且病菌抗性增強，又導(dǎo)致頻繁施藥以及造成農(nóng)民負擔(dān)加重和環(huán)境污染加劇。因此，急需尋找高效、安全、環(huán)保的新型殺菌劑。銹病是由真菌中的銹菌目真菌寄生引起的一類植物病害。銹病分布廣且危害性大，多見于禾谷類作物、豆科植物和梨等。不少作物的銹病是世界性的，有大區(qū)流行的特點，產(chǎn)量損失常以萬噸計。防治銹病的常選藥劑是硫磺或賴—秀寧等三唑類藥劑，但是，這些殺菌劑由于長期連續(xù)使用，防效開始下降，已產(chǎn)生了一定程度的抗藥性。噁唑菌酮(Famoxadone)是一種新型、高效的殺菌劑，具有良好的內(nèi)吸性和持效性，通過抑制抑制線粒體電子傳遞來阻止病菌的侵染，對子嚢菌、擔(dān)子菌、卵菌引起的病害如白粉病、銹病、網(wǎng)斑病、霜霉病、晚疫病等有特效。噁唑菌酮具有良好的作物安全性和突出的環(huán)境相容性。但是，噁唑菌酮目前的生產(chǎn)和使用成本較高，難以大面積推廣，且根據(jù)現(xiàn)有研究結(jié)果，單一使用很容易產(chǎn)生抗藥性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種高效、低毒、成本低的殺菌組合物以滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要，組合物具有增效作用，能提高防效并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明的目的是通過以下措施來實現(xiàn)的，一種含有噁唑菌酮的殺菌組合物，其有效成分為噁唑菌酮和溴菌腈，噁唑菌酮與溴菌腈的質(zhì)量比例為30:11:50,較好的比例為5:11:20,兩者累積質(zhì)量百分含量為10~80%，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。所述的溴菌腈(Bromothalonil)是一種廣譜、低毒的防腐、防霉、滅藻殺菌劑。能抑制和伊除細菌、真菌、藻類的生長，對谷物、果樹、蔬菜上的病害有良好的防治效果，尤其對炭疽病有良好防治效果。本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑或微乳劑。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、濕潤劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治谷物、蔬菜、果樹等作物上的多種病害，尤其適用于防治白粉病和銹病，組合物對炭疽病同樣也具有優(yōu)良的防治效果。本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧、撒粉，其施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于1.混配具有明顯的協(xié)同增效作用，提高了防治效果；2.組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生；3.藥劑混配減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染。4.擴大了殺菌譜。具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。將不同農(nóng)藥的有效成分進行組合應(yīng)用，是目前解決農(nóng)藥單用過程中成本和抗性問題一種有效方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預(yù)測，只有通過大量試驗才能知道。復(fù)配增效4艮好的配方，能夠明顯4是高實際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，從而有助于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，是綜合防治病害的重要手段。發(fā)明人通過大量的篩選試驗，意外地發(fā)現(xiàn)噁唑菌酮與溴菌腈對白粉病和銹病具有顯著的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加(詳見生物測定實例1、2)。生物測定實例1:噁唑菌酮與溴菌腈復(fù)配對黃瓜白4分病菌的室內(nèi)毒力測定試-瞼對象黃瓜白粉病菌試驗方法盆栽法。選取生長勢一致的兩片真葉期盆栽黃瓜苗，每個處理選用5盆，編號備用。將采自田間的黃瓜白粉病葉在黃瓜苗上方均勻抖落分生孢子進行接種，24h后進行藥劑處理，試驗藥劑參見表1。用Potter噴霧塔在50PSI莊力下噴霧，每盆5mL。每個藥劑設(shè)置5個濃度梯度。以噴施等量清水的為空白對照。噴霧后將黃瓜苗放入溫室中培養(yǎng)。7d后，按照黃瓜白粉病的發(fā)病分級標(biāo)準(zhǔn)全株調(diào)查病情指數(shù)，并計算防治效果。病情分級標(biāo)準(zhǔn)0級葉片無病斑；l級病斑面積占整個葉片的面積5%以下；3級病斑面積占整個葉片的面積的6%~10%;5級病斑面積占整個葉片面積的11%~25°/。；7級病斑面積占整個葉片面積的25°/。~50%;9級病斑面積占整個葉片面積的50%以上。藥效計算方法Z(各級葉片發(fā)病數(shù)x該級代表值)病情指數(shù)=-、m^^上"^曰>w"主乂A-Xl00調(diào)查忍葉片數(shù)X最南級代表值r、厶A楚，n/、對照病情指數(shù)_處理病情指數(shù)，^防治效果(％)=-,、LA^,-xl00對照病情指數(shù)將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(pg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x),以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5Q,依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。實測毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ECV供試藥劑EC5o)xlOO理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)x混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實測毒力指數(shù)(ATIV混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]xlOOCTC<80,則組合物表現(xiàn)為拮抗作用；80<CTC<120，則組合物表現(xiàn)為相加作用；CTC>120,則組合物表現(xiàn)為增效作用。毒力測定結(jié)果見表l。表1噁唑菌酮與溴菌腈復(fù)配對黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>注處理中所有制劑4分?jǐn)?shù)比均為質(zhì)量比。表l的結(jié)果表明，噁唑菌酮與溴菌腈的配比在30:11:50之間時，對黃瓜白粉病具有增效作用，尤其在5:1-1:20之間時，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在200以上。生物測定實施例2:噁唑菌酮與溴菌腈復(fù)配對小麥葉銹病菌的室內(nèi)毒力測定試驗對象小麥葉銹病菌試驗方法盆栽法。選取生長勢一致的三葉一心期盆栽小麥苗，每個處理選用5盆，編號備用。將采自田間的小麥葉銹病病葉在帶有水滴的小麥苗上摩擦接種，24h后進行藥劑處理，試驗藥劑參見表2。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。每個藥劑設(shè)置5個濃度梯度。以噴施等量清水的為空白對照。噴霧后將麥苗方欠入溫室中培養(yǎng)。7d后，采用生物測定實施例1的方法分別計算出各處理的病情指數(shù)、防治效杲、抑制中濃度EC5o和共毒系數(shù)(CTC)。表2噁唑菌酮與溴菌腈復(fù)配對小麥葉銹病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>結(jié)果(表2)表明，噁唑菌酮與溴菌腈的配比在30:1-1:50之間時，對小麥葉銹病菌具有增效作用，共毒系數(shù)均在120以上，尤其在5:1-1:20之間時，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在250以上。應(yīng)用實施例本發(fā)明的殺真菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治谷物、蔬菜、果樹等作物上的多種病害，尤其適用于防治白粉病和銹病，組合物對炭疽病同樣也具有優(yōu)良的防治效果。實施例1:31%噁唑菌酮.溴菌腈懸浮劑噁唑菌酮溴菌腈曱基萘磺酸鈉曱醛縮合物(M劑)黃原膠(增稠劑)830%1%10%2%膨潤土(增稠劑)1%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)3%丙三醇(抗凍劑)5%水補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到31%噁唑菌酮.溴菌腈懸浮劑。該實施例應(yīng)用于防治小麥白^^病。31。/。噁唑菌酮.溴菌腈懸浮劑4安180ga丄/ha(有效成分克/公項)加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為92.8%和91.7%。22.5%噁唑菌酮可濕性粉劑按200ga.i./ha和25%溴菌腈可濕性粉劑按500ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天、14天的防治效果分別為84.5%、87.2%和79.5%、81.4%。噁唑菌酮與溴菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對小麥白粉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復(fù)配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環(huán)境的污染。實施例2:22%噁唑菌酮'溴菌腈可濕性粉劑噁唑菌酮20%溴菌腈2%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補足至100%將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后，即得22%噁唑菌酮'溴菌腈可濕性粉劑。該實施例應(yīng)用于防治辣椒炭疽病。22%噁唑菌酮'溴菌腈可濕性粉劑按170ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為93.2%和90.5%。22.5%噁唑菌酮可濕性粉劑按200ga丄/ha和25%溴菌腈可濕性粉劑按500ga.i./ha,加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為84.8%、89.7%和76.3%、70.2%。噁唑菌酮與溴菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對辣椒炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例3:18%噁唑菌酮.溴菌腈乳油噁哇菌酮15%溴菌腈3%N-甲基吡咯烷酮(助溶劑)10%農(nóng)乳1601#(乳化劑)5%農(nóng)乳500#(乳化劑)5%二曱苯(溶劑)補足至100%。將活性成分、乳化劑和助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得18%噁唑菌酮.溴菌腈乳油。該實施例應(yīng)用于防治苦瓜白粉病。18%噁唑菌酮'溴菌腈乳油按180ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為95.0%和90.2%。22.5%噁唑菌酮可濕性粉劑按200ga.i./ha和25%溴菌腈可濕性粉劑按500ga.i./ha,加水稀釋噴霧，藥后7天、14天的防治效果分別為73.5%、86.4%和85.5%、73.7%。噁峻菌酮與溴菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對苦瓜白粉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復(fù)配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環(huán)境的污染。實施例4:10%噁唑菌酮'溴菌腈水乳劑噁哇菌酮5%溴菌腈5%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%十二烷基苯磺酸鈣(分散劑)5%農(nóng)乳600#(乳化劑)5%水補足至100%,將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得10%噁唑菌酮.溴菌腈水乳劑。該實施例應(yīng)用于防治豆角銹病。10%噁唑菌酮'溴菌腈水乳劑按180ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為94.7%和90.4%。22.5%噁唑菌酮可濕性粉劑按200ga丄/ha和25%溴菌腈可濕性粉劑按500ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天、14天的防治效果分別為84.5%、87.2%和85.5%、80.4%。噁唑菌酮與溴菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對豆角銹病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例5:24%噁唑菌酮.溴菌腈微乳劑噁唑菌酮20%溴菌腈4%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%異丙醇(溶劑)15%農(nóng)乳600#(乳化劑)5%農(nóng)乳1601#(乳化劑)5%十二烷基硫酸鈉(乳化劑)3%水補足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在攪拌下，將油相與水相混合，制得24°/。噁唑菌酮.溴菌腈微乳劑。該實施例應(yīng)用于防治梨銹病。24。/。噁唑菌酮.溴菌腈微乳劑按190ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為95.9%和91.7°/。。22.5°/。噁唑菌酮可濕性粉劑按200ga丄/ha和25%溴菌腈可濕性粉劑按500ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7&、14天的防治效果分別為74.5%、79.2%和75.5%、79.6%。噁唑菌酮與溴菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對梨銹病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果4是高，復(fù)配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環(huán)境的污染。實施例6:42%噁唑菌酮.溴菌腈水分散粒劑噁唑菌酮2%溴菌腈40%烷基萘磺酸鈉(分散劑)5%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)7°/。十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%硫酸銨(崩解劑)5%輕質(zhì)碳酸釣(填料)補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到42%噁唑菌酮*溴菌腈水分散性粒劑。該實施例應(yīng)用于防治黃瓜白粉病。42%噁唑菌酮溴菌腈水分散性粒劑按180ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為92.7%和89.1%。22.5%噁唑菌酮可濕性粉劑4姿200ga丄/ha和25%溴菌腈可濕性粉劑按500ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為84.8%、81.7%和80.3%、79.2%。噁唑菌酮與溴菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對黃瓜白粉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例7:51%噁唑菌酮'溴菌腈懸浮劑噁哇菌酮1%溴菌腈曱基萘磺酸鈉曱醛縮合物(分散劑)黃原膠(增稠劑)膨潤土(增稠劑)農(nóng)乳600#磷酸酯(潤濕劑)丙三醇(抗凍劑)水50%10%2%1%3%5%補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到51%噁唑菌酮.溴菌腈懸浮劑。該實施例應(yīng)用于防治小麥葉銹病。51。/。噁唑菌酮.溴菌腈懸浮劑按300ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為92.7%和88.7%。22.5%噁唑菌酮可濕性粉劑按200ga丄/ha和25%溴菌腈可濕性粉劑按500ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為83.8%、84.7%和81.3%、77.2%。噁唑菌酮與溴菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對小麥葉銹病的防治效杲明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例8:80°/。噁唑菌酮'溴菌腈可濕性粉劑噁唑菌酮30%溴菌腈50%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補足至100%。將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后，即得80%噁唑菌酮'溴菌腈可濕性粉劑。該實施例應(yīng)用于防治西瓜白粉病。80%噁唑菌酮'溴菌腈可濕性粉劑按180ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為91.5°/。和88.1%。22.5%噁唑菌酮可濕性粉劑按200ga丄/ha和25%溴菌腈可濕性粉劑按500ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天、14天的防治效果分別為74.5%、86,2%和85.5%、76.9%。噁唑菌酮與溴菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對西瓜白并分病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于有效成分為噁唑菌酮和溴菌腈，其中噁唑菌酮與溴菌腈的質(zhì)量比例為30∶1～1∶50。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于噁唑菌酮與溴菌腈的質(zhì)量比例為5:11:20。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于噁唑菌酮與溴菌腈的質(zhì)量百分含量為10~80%,其余為農(nóng)藥制劑輔助成分，以便將殺菌組合物制成適合農(nóng)業(yè)上使用的劑型。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物的劑型是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分?jǐn)溋?、水乳劑和微乳劑?、權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在作物病害防治上的應(yīng)用。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物的應(yīng)用，其特征在于所述殺菌組合物主要用于防治白粉病和銹病。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，其有效成分為噁唑菌酮和溴菌腈，其中噁唑菌酮與溴菌腈質(zhì)量比例為30∶1～1∶50，較好的比例為5∶1～1∶20，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。殺菌組合物具有明顯的增效作用，主要用于防治白粉病和銹病。文檔編號A01N43/76GK101642109SQ200910173090公開日2010年2月10日申請日期2009年9月8日優(yōu)先權(quán)日2009年9月8日發(fā)明者劉忠義,建孔,張承來,曹明章,桂艷男,凱程申請人:東莞市瑞德豐生物科技有限公司