專利名稱：：殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是含有乙嘧酚與一種保護(hù)性殺菌劑的組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：白粉病是在許多重要農(nóng)作物上發(fā)生普遍、危害嚴(yán)重，較難防治的一種世界性病害。子囊菌亞門(mén)白粉病目的真菌均能引發(fā)白粉病。該類病菌的分生孢子在溫度為103(TC之間均可萌發(fā)，對(duì)濕度要求不高，正常情況下10d即可完成一次侵染循環(huán)。因此，作物在一個(gè)生長(zhǎng)季節(jié)能反復(fù)多次受到侵染，一旦發(fā)生就會(huì)很快暴發(fā)流行，尤其是大棚溫室種植環(huán)境下，給作物的生產(chǎn)常造成不可挽回的巨大損失。當(dāng)前，國(guó)內(nèi)在白粉病上登記的單劑有粉銹寧、醚菌酯、氟硅唑、苯醚甲環(huán)唑、腈菌唑等20多種，復(fù)配品種有100多個(gè)。這些藥劑的不斷推出至少說(shuō)明了兩點(diǎn)(l)白粉病防治史是一個(gè)藥劑的不斷更新?lián)Q代的歷史，抗性的發(fā)展使許多優(yōu)秀的殺菌劑逐步喪失應(yīng)用價(jià)值。(2)這些藥劑都有各自的弱點(diǎn)，沒(méi)有哪一個(gè)能為廣大經(jīng)銷(xiāo)商和農(nóng)民朋友所普遍接受并在各種作物上都能安全有效地使用。國(guó)內(nèi)白粉病防治藥劑大致經(jīng)歷了以下三個(gè)階段第一階段以硫磺、石硫合劑、甲基托布津、代森錳鋅等無(wú)機(jī)硫和其它廣譜保護(hù)性殺菌劑為代表，防治白粉病用量大，防效基本在60%左右。第二階段以三唑酮(粉銹寧)、腈菌唑、烯唑醇、苯醚甲環(huán)唑、氟硅唑等為代表的三唑類系列殺菌劑，對(duì)白粉病的活性比第一代殺菌劑有較大提高。但該類化合物對(duì)病菌作用位點(diǎn)單一，病菌對(duì)該類藥劑有交互抗性。同時(shí)該類化合物對(duì)植物有一定的藥害，用量稍大就會(huì)抑制植物生長(zhǎng)，降低產(chǎn)量。該類藥劑防效基本在7080%，效果一般。第三階段以進(jìn)口醚菌酯為代表的新型甲氧丙烯酸酯類殺菌劑，作用機(jī)理獨(dú)特，作用位點(diǎn)較多，對(duì)白粉病活性較高、效果可達(dá)到90%以上。由于國(guó)內(nèi)近幾年來(lái)長(zhǎng)期連續(xù)使用該類藥劑，已產(chǎn)生明顯抗藥性，效果開(kāi)始下降，同時(shí)進(jìn)口藥劑成本太高。對(duì)中國(guó)農(nóng)民來(lái)說(shuō)難以接受?；谝陨弦蛩?，怎樣才能及時(shí)有效地防治白粉病、增加產(chǎn)量和收入，成了廣大農(nóng)民朋友迫切希望解決的問(wèn)題。發(fā)明一種高效、安全、經(jīng)濟(jì)，并能在一定程度上避免抗性發(fā)生和延緩病原物抗藥性發(fā)生速度的殺菌組合物，是解決上述問(wèn)題的辦法之一，也是本發(fā)明的主要目的。乙嘧酚(ethirimol)，化學(xué)名稱5-丁基_2_乙基氨基_4_羥基_6_甲基嘧啶，是一種極好的防治白粉病的高效殺菌劑。其結(jié)構(gòu)新穎獨(dú)特，作為一種性能優(yōu)良的化合物，它最早由英國(guó)的ICI公司于1968年開(kāi)發(fā)成功，在歐洲及其它國(guó)家一直作為防治白粉病的當(dāng)家品種使用至今，而在中國(guó)的登記應(yīng)用最近才開(kāi)始。針對(duì)病害防治的迫切需要，特開(kāi)展該化合物的增效組合物研究，以進(jìn)一步提高乙嘧酚的殺菌效果，降低抗性風(fēng)險(xiǎn)，避免抗性產(chǎn)生和延緩抗性發(fā)生速度，減少生產(chǎn)和使用成本，延長(zhǎng)其使用壽命。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種含乙嘧酚和保護(hù)性殺菌劑的組合物，具有極強(qiáng)的增效作用，不僅可以提高對(duì)農(nóng)作物白粉病的防治效果，而且還可以延緩病原物抗藥性的發(fā)生與發(fā)展。為此，發(fā)明人進(jìn)行了大量的復(fù)配篩選試驗(yàn)，意外地發(fā)現(xiàn)乙嘧酚與硫磺(sulfur)、百菌清(chlorothalonil)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)、代森錳鋅(mancozeb)、代森鋅(zineb)、丙森鋅(propineb)、代森銨(amobam)、代森聯(lián)(metriam)等保護(hù)性殺菌劑復(fù)配對(duì)防治作物白粉病具有突出的效果。本發(fā)明的技術(shù)方案如下—種殺菌組合物，含有A、B兩種活性組分，其中活性組分A為乙嘧酚，活性組分B為一種保護(hù)性殺菌劑。B包括如下四類1、硫磺2、百菌清3、福美類(福美雙、福美鋅)4、代森類(代森錳鋅、代森鋅、丙森鋅、代森銨、代森聯(lián))本發(fā)明組合物中乙嘧酚和保護(hù)性殺菌劑混配的重量份數(shù)比為i:iooioo:i，較佳的比例為i:2020:i。本發(fā)明中活性組分的總含量取決于各組分單用時(shí)的劑量，也取決于各組分的混配比例及增效作用程度，組合物中活性組分的重量百分含量為總重量的1%85%。其中固體制劑中活性組分的含量按重量計(jì)為5%85%，液體制劑中活性組分的含量按重量計(jì)為1%70%，懸浮液制劑的含量按重量計(jì)為560%。本發(fā)明的組合物由使用者在使用前經(jīng)稀釋使用。其配制可由通常的加工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體載體或固體載體混合后，加入一種或幾種表面活性劑如乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑、潤(rùn)濕劑、粘合劑或消泡劑等。根據(jù)組合物的不同價(jià)格劑型，還可加入氧化劑、發(fā)煙劑、阻燃劑、降溫劑或著色劑等一種或幾種。本發(fā)明的組合物可用于防治由病原真菌半知菌、子囊菌、擔(dān)子菌等真菌引起的多種病害如瓜類白粉病、葡萄白粉病、草莓白粉病、花卉白粉病、小麥白粉病、豇豆銹病、小麥條銹病、小麥赤霉病、梨黑星病等。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果為一、該組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極好的增效作用，防病效果較單劑有了明顯提高。二、該組合物在應(yīng)用中可降低有效成分的畝使用劑量，從而既可減少對(duì)環(huán)境的污染和殘留，又能顯著降低施用成本。三、組合物中治療性殺菌劑和保護(hù)性殺菌劑共同作用，在治病的同時(shí)，有效保護(hù)健康作物免受侵染，達(dá)到全面防治病害的作用。四、該組合物中各單劑的作用機(jī)理不同，降低了抗性風(fēng)險(xiǎn)，因而組合物的應(yīng)用可以延緩病原物抗藥性的發(fā)生與發(fā)展，有助于延長(zhǎng)藥劑的使用壽命。具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書(shū)為準(zhǔn)。實(shí)施例1懸浮劑的配制(20.2%SC)乙嘧酚20%百菌清0.2%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物7%0203B5%硅酸鎂鋁0.5%乙二醇10%水補(bǔ)足至100%按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，進(jìn)行研細(xì)，制成20.2%乙嘧酚百菌清懸浮劑。將百菌清替換為硫磺、福美雙、福美鋅、代森類殺菌劑可形成新的實(shí)施例。實(shí)施例2:水乳劑的配制:(20.2%EW)乙嘧酚福美雙甲酯化大豆油(溶劑)環(huán)己酮(助溶劑)苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚類三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物黃原膠乙二醇水首先把原藥與溶劑和助溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，然后投入乳化劑、分散劑和增稠劑、防凍劑攪拌均勻，最后加入水，在高剪切反應(yīng)釜中以12000rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌1030min，使之成為均勻乳狀的產(chǎn)品。將福美雙替換成硫磺、百菌清、福美鋅、代森類殺菌劑可形成新的實(shí)施例。實(shí)施例3:可濕性粉劑的配制(85%WP)乙嘧酚5%丙森鋅80%十二烷基硫酸鈉2%白炭黑5%木質(zhì)素磺酸鈉5%輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)充至100%將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻后經(jīng)氣流粉碎至粒徑20iim以下得到85%乙嘧酚丙森鋅可濕性粉劑。將丙森鋅替換成硫磺、百菌清、福美雙、福美鋅、其它代森類殺菌劑可形成新的實(shí)0.2%20%10%5%4%2%0.15%3%補(bǔ)足至100%5施例。實(shí)施例4:水分散粒劑的配制(21%WDG)乙嘧酚1%硫磺20%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%十二烷基苯磺酸鈉15%可溶性淀粉15%凹凸棒土補(bǔ)足至100%將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、粘結(jié)劑、崩解劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成粒徑lOym以下可濕性粉劑，再加入5%15%的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到21%乙嘧酚硫磺水分散性粒劑。將硫磺替換成百菌清、福美雙、福美鋅、代森類殺菌劑可形成新的實(shí)施例。實(shí)施例5:水分散粒劑的配制(21%WDG)乙嘧酚20%代森錳鋅1%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)3%月桂硫酸鈉(潤(rùn)濕劑)3%硅酸鈉(粘結(jié)劑)3%氯化鈣(崩解劑)3%白炭黑(填料)補(bǔ)足至ioo將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、粘結(jié)劑、崩解劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成粒徑lOym以下可濕性粉劑，再加入5%15%的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到21%乙嘧酚代森錳鋅水分散粒劑。將代森錳鋅替換成硫磺、百菌清、福美雙、福美鋅、其它代森類殺菌劑可形成新的實(shí)施例。實(shí)施例6:可濕性粉劑的配制(25%WP)乙嘧酚5%代森聯(lián)20%烷基萘磺酸鹽5%羥甲纖維素5%雙萘磺酸甲醛縮合物5%輕質(zhì)碳酸牽丐40%白碳黑(填料)補(bǔ)足至100將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻后經(jīng)氣流粉碎至粒徑20iim以下得到25%乙嘧酚代森聯(lián)可濕性粉劑。將代森聯(lián)替換成硫磺、百菌清、福美雙、福美鋅、其它代森類殺菌劑可形成新的實(shí)施例。實(shí)施例7:懸浮劑的配制::(20%SC)乙嘧酚4%福美鋅16%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物7%0203B5%硅酸鎂鋁0.5%乙二醇10%水補(bǔ)足至100%按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，進(jìn)行研細(xì)，制成20%乙嘧酚福美鋅懸浮劑。將福美鋅替換為硫磺、百菌清、福美雙、代森類殺菌劑可形成新的實(shí)施例。實(shí)施例8:微乳劑的配制(4%ME)乙嘧酚1%代森鋅3%苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚8%十二烷基苯磺酸鈉4%異丙醇7%二甲基甲酰胺2%水補(bǔ)足至100%按配方要求，將乙嘧酚、代森鋅、助溶劑、乳化劑混合攪拌溶解制成油相，在不斷攪拌下，將水緩慢地加入油相中，攪拌1530min，得透明液體。經(jīng)分析各指標(biāo)合格后即得4%乙嘧酚代森鋅微乳劑。將代森鋅替換為硫磺、百菌清、福美雙、福美鋅、其它代森類殺菌劑可形成新的實(shí)施例。實(shí)施例9:水分散粒劑的配制(50%WDG)乙嘧酚10%硫磺40%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%十二烷基苯磺酸鈉15%可溶性淀粉15%凹凸棒土補(bǔ)足至100%將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、粘結(jié)劑、崩解劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成粒徑lOym以下可濕性粉劑，再加入5%15%的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到50%乙嘧酚硫磺水分散性粒劑。將硫磺替換為百菌清、福美雙、福美鋅、代森類殺菌劑可形成新的實(shí)施例。實(shí)施例10:懸浮劑的配制(40%SC)乙嘧酚10%硫磺30%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物7%0203B5%硅酸鎂鋁0.5%乙二醇10%水補(bǔ)足至100%按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，進(jìn)行研細(xì)，制成40%乙嘧酚硫磺懸浮劑。將硫磺替換為百菌清、福美雙、福美鋅、代森類殺菌劑可形成新的實(shí)施例。室內(nèi)毒力測(cè)定本試驗(yàn)采用溫室盆栽法選擇長(zhǎng)至兩片真葉期的黃瓜苗，每處理5盆，編號(hào)備用。把試驗(yàn)藥劑配制成57個(gè)系列質(zhì)量濃度，將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，每處理5ml藥液，待藥液自然風(fēng)干后備用，并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。24h后噴霧接種孢子懸浮液。孢子懸浮液的配制過(guò)程如下取長(zhǎng)滿白粉病菌黃瓜葉片，用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗下上面的新鮮孢子，用雙層紗布過(guò)濾，制成孢子濃度為1X105個(gè)孢子/ml的懸浮液。接種后的試材移至人工氣候室，在溫度20°C2fC的條件下培養(yǎng)7d10d。710d后根據(jù)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查病情，按下式分別計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。(—)、調(diào)查每處理的全部葉片并分級(jí)記載，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為O級(jí)無(wú)病；1級(jí)病斑面積占整片葉面積的5%以下；3級(jí)病斑面積占整片葉面積的5%15%;5級(jí)病斑面積占整片葉面積的15%25%;7級(jí)病斑面積占整片葉面積的25%50%;9級(jí)病斑面積占整片葉面積的50%75%;11級(jí)病斑面積占整片葉面積的75%以上；(二)、計(jì)算方法根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。i:(各級(jí)葉片發(fā)病數(shù)x該級(jí)代表值)病情指數(shù)=_xlOO調(diào)查總?cè)~片數(shù)x最高級(jí)代表值對(duì)照病情指數(shù)-處理病情指數(shù)防治效果(％)=_^_xlOO對(duì)照病情指數(shù)統(tǒng)計(jì)分析用DPS(數(shù)據(jù)處理系統(tǒng))標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)藥劑濃度對(duì)數(shù)值與防效幾率值進(jìn)行回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC,(三)、共毒系數(shù)評(píng)價(jià)采用孫云沛法實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5。/供試藥劑EC5。)X100理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)X混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]X100當(dāng)CTC《80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用；當(dāng)80<CTC<120，則組合物表現(xiàn)為相加作用；當(dāng)CTC>120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。表l乙嘧酚與硫磺混配對(duì)黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>從表i中看出，乙嘧酚和硫磺在i:ioo到ioo:i的配比范圍內(nèi)均有增效作用，尤其是在i:20到20:l時(shí)，共毒系數(shù)在i70以上，其中乙嘧酚和硫磺的配比為i:4時(shí)，共毒系數(shù)為390.96，增效最顯著。表2乙嘧酚與百菌清混配對(duì)黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從表2中看出，乙嘧酚和百菌清在i:ioo到ioo:i的配比范圍內(nèi)均有明顯的增效作用，其中乙嘧酚和百菌清的配比在i:3時(shí)，增效最明顯。表3乙嘧酚與丙森鋅混配對(duì)黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從表3中看出，乙嘧酚與丙森鋅在i:ioo到ioo:i的配比范圍內(nèi)均有明顯的增效作用，其中乙嘧酚和丙森鋅的配比在i:4時(shí)，增效最明顯。田間實(shí)施例應(yīng)用實(shí)例一黃瓜白粉病實(shí)施例720%SC按1500倍稀釋噴霧，藥后7天防治效果為93.1X，25X乙嘧酚SC和72X福美鋅WP各稀釋1500倍，防效分別為78.4%和65.9%。供試藥劑用藥量(g*eli./ha)*藥前病指藥后病指防效(％)25%乙嘧酚SC2001.29.978.472%福美鋅WP12001.114.365.9實(shí)施例71500.82.193.1清水對(duì)照/1.868.7/*注ga.i./ha表示每公頃的有效成分用量應(yīng)用實(shí)例二西瓜白粉病乙嘧酚和丙森鋅按實(shí)施例8方法配制成4%微乳劑，該配方按下表用量對(duì)水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為91.3%，而對(duì)照藥劑25%乙嘧酚SC和70%丙森鋅WP藥后7天的防效分別為75.5%和63.8%。供試藥劑用藥量(geli./ha)*藥前病指藥后病指防效(％)25%乙嘧酚SC2001.212.875.570%丙森鋅13001.117.363.8實(shí)施例81700.93.491.3清水對(duì)照/1.565.2/*注ga.i./ha表示每公頃的有效成分用量應(yīng)用實(shí)例三小麥條銹病實(shí)施例9配方按下表用量對(duì)水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.6%，而對(duì)照藥劑25%乙嘧酚SC和50X硫磺WDG藥后7天的防效分別為76.5%和64.9%。11<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>*注ga.i./ha表示每公頃的有效成分用量應(yīng)用實(shí)例四小麥赤霉病實(shí)施例10配方按下表用量對(duì)水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為93.8%，明顯優(yōu)于對(duì)照藥劑25%乙嘧酚SC(效果為73.3%)和50%硫磺SC(防治效果為65.6%)。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>*注ga.i./ha表示每公頃的有效成分用量以上應(yīng)用例表明，組合物具有增效作用，在有效成分用量降低的情況下，防治效果均顯著優(yōu)于各單劑。權(quán)利要求一種殺菌組合物，其特征在于含有A、B兩種活性組分，活性組分A為乙嘧酚，活性組分B為一種保護(hù)性殺菌劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的殺菌劑組合物，其特征在于所述保護(hù)性殺菌劑為硫磺、百菌清、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、代森鋅、丙森鋅、代森銨、代森聯(lián)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于A、B兩活性組分的重量份數(shù)比為i:iooioo:i。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于A、B兩活性組分的重量份數(shù)比為i:2020:i。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的殺菌組合物，其特征在于活性組分重量占該殺菌組合物總重量百分比為185%。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于該組合物的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑、水分散粒劑。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于用于防治植物的白粉病、銹病、赤霉病等病害。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，其特征是有效成分為乙嘧酚和至少一種保護(hù)性殺菌劑B，B為硫磺、百菌清、福美雙、福美鋅、代森鋅、代森錳鋅、代森銨、丙森鋅和代森聯(lián)。室內(nèi)試驗(yàn)的結(jié)果表明，該組合物對(duì)白粉病增效顯著，共毒系數(shù)在130以上；田間實(shí)際應(yīng)用中，防治抗性白粉病效果明顯優(yōu)于單劑，對(duì)作物尤其是瓜類無(wú)藥害、農(nóng)藥殘留少，是防治白粉病的實(shí)用安全的殺菌組合物。文檔編號(hào)A01N59/02GK101708011SQ20091026116公開(kāi)日2010年5月19日申請(qǐng)日期2009年12月23日優(yōu)先權(quán)日2009年12月23日發(fā)明者孔建,張承來(lái),曹明章,楊立平,舒瓊申請(qǐng)人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司