專利名稱：含有吡氟酰草胺的除草結合物的制作方法
專利說明本發(fā)明涉及植物保護組合物技術領域，所述植物保護組合物可用于抵抗有害植 物、例如作物植物中的有害植物，并包含一種吡氟酰草胺(diflufenican)和另一種除草劑 的結合物作為活性物質。所述除草活性物質吡氟酰草胺優(yōu)選用于出苗后抵抗谷物作物、例如小麥和大麥中 的一些有害植物。但吡氟酰草胺抵抗這些谷物作物中的有害植物的效果并不總是不令人滿
辰、ο一種可能的改進除草劑的應用特性的方法可為使所述活性物質與一種或多種其 他活性物質結合。但隨著幾種活性物質的結合使用，常常發(fā)生物理不相容和生物不相容的 現象，例如混合制劑(coformulation)不穩(wěn)定、活性物質分解或活性物質反作用。相比之 下，具有有利的活性特性、高穩(wěn)定性和盡可能協同增強的活性的活性物質結合物是合意的， 與單獨施用待結合的活性物質相比，其可以降低用量。就此，吡氟酰草胺和氟啶磺隆(f lupyrsulfuron-methyl)的混合物已知于 EP 1 053 679 Bl中。吡氟酰草胺與選自硫代氨基甲酸酯類的除草劑——例如芐草丹
(prosulfocarb)、稗草丹(pyributicarb)和禾草丹(thiobencarb)-的混合物已知于 WO
2008/064787 中。本發(fā)明的一個目的是改進除草活性物質吡氟酰草胺的施用特性。該目標已通過提供包含吡氟酰草胺和唑啉草酯(pinoxaden)的除草劑結合物實 現。因此本發(fā)明的一個主題是除草劑結合物，其包含A)吡氟酰草胺(組分A)，和B)唑啉草酯(組分B)。在本說明書中以其通用名稱提及的活性物質已知于例如The Pesticide Manual, 14th Ed. , British Crop Protection Council，2006，禾口網立占 http://www. alanwood. net/ pesticides/ 中。在本說明書的上下文中，如果使用活性物質通用名稱的縮寫形式，則其各自包括 所有常規(guī)衍生物，如酯和鹽，以及異構體，特別是旋光異構體；特別是一種或多種市售形式。 如果通用名稱述及酯或鹽，則其各自還包括所有其他常規(guī)衍生物，如其他酯和鹽、游離酸和 中性化合物，以及異構體，特別是旋光異構體；特別是一種或多種市售形式。給出的化合物 化學名稱述及至少一種所述通用名稱所包括的化合物，常常是一種優(yōu)選的化合物。本發(fā)明的除草劑結合物具有除草有效量的組分A)和組分B)，并可包含其他成分， 例如選自除草劑、殺蟲劑、殺菌劑和安全劑的農業(yè)化學活性物質和/或植物保護中常用的 添加劑和/或制劑助劑，或可與它們一起使用。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的除草劑結合物僅包含組分A)和組分B)作為除 草活性物質。本發(fā)明的除草劑結合物具有協同效應。所述協同效應例如可以在組分A和B—起 施用時觀察到；但它們也常?？稍诎磿r替代(分開)施用時檢測到。還可分成數批施用各除草劑或除草劑結合物(順序施用)，例如先出苗前施用，再出苗后施用或先出苗后早期施用，然后再出苗后中期或后期施用。在本文中，優(yōu)選共同或同時施用本發(fā)明除草組合物的各 活性物質。所述協同效應使得各種活性物質的用量降低、相同的用量下強度增加、防治迄今 不能防治的物種(缺口物種)、施用期延長和/或所需單獨施用的次數減少，從而對于使用 者而言，獲得經濟和生態(tài)上更加有利的雜草防治體系。組分A和B及其鹽的用量可在寬范圍內變化，例如各自在5和500gAS/ha之間。對 于本說明書中使用的縮寫AS/ha，該術語意指以100%活性物質為基準計的“活性物質/公 頃”。當所述組分A和B以5至500AS/ha的用量施用時，在出苗前和出苗后方法中可抵抗 相對較寬范圍的一年生和多年生雜草，包括禾本科雜草和莎草科(Cyperaceae)。本發(fā)明除 草組合物的用量通常較低，例如對于組分A，在50至500g AS/ha,優(yōu)選50至250g AS/ha的 范圍內，對于組分B，在5至250g AS/ha,優(yōu)選5至IOOg AS/ha的范圍內。以下給出了組分A B的用量的常用比例，并描述了組分A B彼此之間的重量 比。就此而言，所述組分A和B彼此之間的重量比通常為2 1至100 1，優(yōu)選2 1至 25 1，特別優(yōu)選2 1至20 1。對于本發(fā)明除草劑組合物的活性物質在作物植物中的應用而言，可能可取 的是，根據作物植物由以特定用量來施用安全劑開始，以降低或防止可能對作物植 物造成的損害。此類安全劑是本領域技術人員已知的。特別合適的安全劑有解草 唑(fenchlorazole-ethyl) (Si)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl) (S2)、雙苯噁唑酸 (isoxadifen-ethyl) (S3)、cyprosulfamide (S4)、角軍草酉旨(cloquintocet-mexyl) (S5)、角軍 草啶(fenclorim) (S6)、烯丙酰草胺(dichlormid) (S7)、解草嗪(benoxacor) (S8)、解草噁 唑(furilazole) (S9)、解草腈(oxabetrinil) (SlO)、氟草月虧(fluxofenim) (Sll)、解草胺 (flurazole) (S12)和萘二甲酸酐(S13)。本發(fā)明還包含如下的除草劑結合物，其除了包含組分A和B之外，還包含一種 或多種選自殺蟲劑、殺菌劑和安全劑的其他農業(yè)化學活性物質。上述優(yōu)選條件也適用于 此類結合物。特別合適的是那些包含安全劑、例如吡唑解草酯(S2)、雙苯噁唑酸(S3)、 cyprosulfamide (S4)和解草酯(S5)的除草劑結合物。因此，除了已提及的本發(fā)明的吡氟酰草胺和唑啉草酯的結合物之外，還特別優(yōu)選 以下結合物吡氟酰草胺、唑啉草酯和吡唑解草酯，吡氟酰草胺、唑啉草酯和雙苯噁唑酸，吡氟酰草胺、唑啉草酯和cyprosulfamide，以及吡氟酰草胺、唑啉草酯和解草酯。本發(fā)明的除草劑結合物對寬范圍的經濟上重要的有害單子葉和雙子葉植物具有 突出的除草活性。所述活性物質甚至可成功抵抗由根莖、塊根或其他多年生器官萌發(fā)的難 以抵抗的多年生雜草。就此而言，所述物質是以播種前方法、出苗前方法還是出苗后方法施 用是不重要的。如果將本發(fā)明的除草劑結合物在萌芽前施用于土壤表面，那么所述雜草幼苗或者 被完全抑制萌芽，或者所述雜草在其生長至子葉期后停止生長，并最終在3至4周后完全死亡。
如果所述活性物質以出苗后方法施用至植物的綠色部位，那么生長也會在處理后 的很短時間內徹底停止，并且所述雜草植物會停留在施用時間點的生長期，或在一段時間 后完全死亡，從而可通過這種方式極早地以一種持久的方式消除對作物植物有害的雜草競爭。本發(fā)明的除草劑結合物的特征在于起效快且持久的除草作用。本發(fā)明結合物中的 活性物質的耐雨性通常良好。關鍵是，一個特別的優(yōu)點為可將結合物中使用的組分A和B 的有效劑量調節(jié)至一個較低值，以使其對土壤的作用有利地較低。因此，這不僅可使其用于 敏感作物，還可基本避免地下水污染。本發(fā)明的活性物質結合物使所述活性物質的必需用 量顯著降低。在一個優(yōu)選實施方案中，當組分A和B共同施用時會產生超加和(=協同)效應。 就此而言，所述結合物的作用強于所用各種除草劑活性的預期加和。協同效應可使用量降 低、抵抗的雜草(包括禾本科雜草)的范圍更大、除草作用起效更快、作用更持久、在僅一次 或少數幾次施用下對有害植物的防治更強，并且施用期可更寬。通過使用所述除草劑結合 物，有時還會降低有害成分如氮或油酸的量，及其進入土壤的量。提及的性能和優(yōu)點可用于實際防治雜草，以使農作物擺脫不利的競爭植物，從而 確保和/或提高質量和數量上的產率。就所述性能而言，這些新的結合物明顯超過了常規(guī) 技術。盡管本發(fā)明的除草劑結合物對有害單子葉和雙子葉植物表現出突出的除草活性， 但作物植物卻僅受到輕微損害或完全未被損害。另外，本發(fā)明的除草劑結合物有時在作物植物中還表現出突出的生長調節(jié)性能。 它們以調節(jié)方式參與植物新陳代謝，從而可用于選擇性影響植物成分，并通過例如控制失 水和矮化生長而使采收更易。此外，它們還適于對不利的營養(yǎng)體生長進行總體防治和抑制， 而不會就此殺死植物。對營養(yǎng)體生長的抑制作用在很多單子葉和雙子葉作物中起重要作 用，因為由此可以減少或完全避免由倒伏引起的作物損失。由于本發(fā)明的除草劑結合物具有除草和植物生長調節(jié)性能，因而可用于防治基因 修飾作物植物或通過突變選擇得到的作物植物中的有害植物。一般而言，這些作物植物的 特征在于特別有利的性能，如對除草劑的抗性或對植物疾病或植物疾病病原體的抗性，所 述植物疾病病原體例如某些昆蟲或微生物，如真菌、細菌或病毒。其他特別的性質涉及例如 采收作物的數量、質量、耐貯性、組成和特定成分。對此，例如，具有提高的淀粉含量或改進 的淀粉質量的轉基因植物或具有不同的采收作物脂肪酸組成的轉基因植物是已知的。制備與現有植物相比具有改進的性能的新植物的常規(guī)方法包括例如傳統(tǒng)育種方 法和產生突變體(參見例如US 5 162 602 ；US 4 761 373和US 4 443 971)?；蛘撸墒?用基因工程方法產生具有改進的性能的新植物(參見例如EP-A-O 221 044、EP-A-O 131 624)。例如已在一些申請中描述了下列情形-對作物植物進行基因工程修飾以使植物中合成的淀粉改性(例如WO92/11376、 WO 92/14827 和 WO 91/19806)，-對其他除草劑例如磺酰脲具有抗性的轉基因作物植物(EP-A-0257993、US_A_5 013 659),
-能夠產生使植物對特定害蟲具有抗性的蘇云金芽孢桿菌毒素(Bt毒素)的轉基 因作物植物(ΕΡ-Α-0 142 924 和 EP-A-O 193 259)，-具有改變的脂肪酸組成的轉基因作物植物(W091/13972)。可用以生產具有改進性能的新的轉基因植物的許多分子生物技術是原則上已 知的；參見，例如 Sambrook et al. , 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd edition, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY ；或 Winnacker "Gene und Klone，，[Genes and Clones], VCH ffeinheim, 2nd edition, 1996 ；或 Christou, "Trends in Plant Science” 1 (1996)，423-431。為了進行這類基因工程操作，可以將核酸分子引入能夠通過DNA序列重組而產生 誘變或序列改變的質粒中。使用上述標準方法可例如進行堿基置換、移除部分序列或加入 天然的或合成的序列。為了將DNA片段彼此連接，可以在片段上提供接合體或連接物。具有降低的基因產物活性的植物細胞的制造可以例如通過表達至少一種相應的 反義RNA和正義RNA來實現共抑制效應，或者通過表達至少一種能夠特異性切割上述基因 產物的轉錄物的結構合適的核酶而實現。為此目的，一方面，可以使用含有所述基因產物的完整編碼序列(包括所有可能 存在的側翼序列)的DNA分子，也可以使用僅含有部分編碼序列的DNA分子，所述部分必須 足夠長，以便在細胞中產生反義效果。也可以使用與所述基因產物的編碼序列具有高度同 源性但并不完全相同的DNA序列。當在植物中表達核酸分子時，所合成的蛋白可被定位至所述植物細胞的任何區(qū) 室中。然而，為了實現在特定區(qū)室中的定位，可以例如將編碼區(qū)與能確保在特定區(qū)室中定 位的DNA序列連接。這種序列是本領域技術人員已知的(參見，例如Braun et al. , EMBO J. 11 (1992), 3219-3227 ；Wolter et al. , Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988)，846-850 ； Sonnewald et al.，Plant J. 1(1991)，95—106)?？梢允褂靡阎募夹g使轉基因植物細胞再生以長成整株植物。原則上，所述轉基 因植物可為任何植物品種的植物，即既可為單子葉植物，也可為雙子葉植物。由此，可以獲 得通過對同源(=天然)基因或基因序列的過表達、阻遏或抑制，或者通過表達異源(=外 源)基因或基因序列而具有改變的性能的轉基因植物。此外，本發(fā)明的另一個主題是一種抵抗不利植物生長(例如有害植物)的方法， 優(yōu)選作物植物中的不利植物，所述作物植物例如谷物(例如小麥、大麥、黑麥、燕麥，其雜交 種如黑小麥、稻、玉米、粟)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆，特別優(yōu)選在單子葉作物中的不 利植物，所述單子葉作物例如谷物，例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、其雜交種如黑小麥、稻、玉 米和粟，所述方法通過將一種或多種A類除草劑與一種或多種B類除草劑以及——如果合 適——一種或多種C類除草劑或一種安全劑一起或分別例如以出苗前、出苗后或以出苗前 和出苗后方法施用于植物例如有害植物、植物部位、植物種子，或植物生長的區(qū)域例如植物 栽培區(qū)域而進行。所述作物植物還可通過基因工程進行修飾或可通過突變選擇獲得，且優(yōu)選對乙酰 乳酸合酶(ALS)抑制劑具有耐受性。本發(fā)明的另一個主題是本發(fā)明的除草劑結合物用于抵抗有害植物、優(yōu)選作物植物 中的有害植物的用途。
本發(fā)明的除草劑結合物還可用于非選擇性地抵抗不利植物生長，例如路旁、庭院、 工廠或鐵路設施處的種植作物中的不利植物的生長。本發(fā)明的除草劑結合物可以以所述組分A和B以及如果合適與其他農業(yè)化學活性 物質、添加劑和/或常規(guī)制劑助劑的混合制劑的形式存在，然后可以用水稀釋的常規(guī)方式 使用，或通過將單獨配制或部分單獨配制的組分共同用水稀釋而以“桶混物”的形式制備。
組分A和B或其結合物可根據給定的生物和/或化學/物理參數以不同方式配 制。例如以下制劑可作為可能的常規(guī)制劑可濕性粉劑(WP)、水溶性濃縮劑、懸乳濃縮劑 (EC)、水性溶液劑(SL)、乳劑(EW)如水包油乳劑和油包水乳劑、可噴性溶液劑或乳劑、膠懸 劑(SC)、油基或水基分散劑、水懸乳劑、粉劑(DP)、拌種劑、土壤施用或撒播用顆粒劑、水分 散性顆粒劑(WG)、ULV制劑、微膠囊劑或蠟劑。各種制劑類型原則上是已知的，并在例如下列文獻中有所描述 Winnacker-Kiichler, "Chemische Technologie，，[Chemical Technology] , Volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4th edition，1986 ；van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker, N. Y.，1973 ；K. Martens, "Spray Drying Handbook”，3rd Ed. 1979，G. Goodwin Ltd. London。所需的制劑助劑，例如惰性物質、表面活性劑、溶劑和其他添加劑也是已 知的，并在例如下列文獻中有所描述Watkins，"Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，，，2nd Ed. , Darland Books, Caldwell N. J. , H. v. Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemistry" ；2nd Ed. , J.Wiley & Sons, N. Y.； C. Marsden, "Solvents Guide，，，2nd ed. , Interscience, N. Y. 1950 ；McCutcheon' s, "Detergents and Emulsifiers Annual，，，MC Publ. Corp. , Ridgewood N. J. ；Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc. , N. Y. , 1964 ； Schonfeldt， "GrenzflachenaktiveAthylenoxidaddukte" [Surface-active Ethylene Oxide Adducts], ffiss.Verlagsgese11schaft. , Stuttgart 1976 ； ffinnacker-Kiichler, "Chemische Technologie，，[Chemical Technology] , Volume 7, C. Hauser Verlag Munich,4th Ed.，1986。基于這些制劑，還可以以例如即用制劑或桶混物的形式制備與其他農業(yè)化學活性 物質、例如殺菌劑或殺蟲劑以及安全劑、肥料和/或生長調節(jié)劑的結合物?？蓾裥苑蹌┦强删鶆蚍稚⒃谒械闹苿涑撕谢钚晕镔|之外，還含有離子 或非離子表面活性劑(濕潤劑、分散劑)，例如例如聚氧乙基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇 或脂肪胺、烷基磺酸鹽或烷基苯磺酸鹽、木素磺酸鈉、2，2’ - 二萘基甲_6，6’ - 二磺酸鈉、二 丁基萘磺酸鈉或油?；谆；撬徕c，以及稀釋劑或惰性物質。懸乳濃縮劑通過將活性物質溶于一種有機溶劑中并加入一種或多種離子或非離 子表面活性劑(乳化劑)而制備，所述有機溶劑例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或 更高沸點的芳香族化合物或烴類?？捎玫娜榛瘎槔缤榛蓟撬徕}，例如十二烷基苯 磺酸鈣；或非離子乳化劑，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇 醚、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合產物、烷基聚醚、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨 糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。粉劑通過將活性化合物與細分散的固體物質一起研磨而制備，所述固體物質例如滑石、天然粘土例如高嶺土、膨潤土和葉蠟石或硅藻土。膠懸劑(SC)可為水基或油基的。它們可通過例如使用市售珠磨機進行濕法研磨 并且如果合適加入其他表面活性劑、例如上文針對其他劑型已提及的表面活性劑而制備。乳劑、例如水包油乳劑(EW)可借助例如攪拌器、膠體磨和/或靜態(tài)混合器使用水 性有機溶劑以及——如果合適——其他表面活性劑、例如上文針對其他劑型已提及的表 面 活性劑而制備。顆粒劑可通過將活性物質噴灑在吸收性顆粒狀惰性物質上、或通過使用粘合劑將 活性物質濃縮物施用至載體或顆粒狀惰性材料表面而制備，所述載體例如砂或高嶺土，所 述粘合劑例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油。如果需要作為與肥料的混合物形式，還可通 過標準方法將合適的活性物質?；?，以制備肥料顆粒。水分散性顆粒劑通常通過標準方法制備，所述標準方法例如噴霧干燥法、流化床 制粒法、盤式制粒法、高速混合器混合法以及無固體惰性物質擠出法。關于盤式法顆粒、 流化床法顆粒、擠出法顆粒和噴霧法顆粒的制備，參見例如“Spray Drying Handbook" 3rd Ed. , 1979, G. Goodwin Ltd. , London ； J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering, 1967, pages 147 ff ；"Perry' s Chemical Engineer' sHandbook，，，5th Ed., McGraw-Hill, New York, 1973，pp. 8-57 中的方法。關于作物保護組合物配制的其他細節(jié)，參見例如G. C. Klingman, "Weed Control as a Science，，, John Wiley and Sons, Inc. ,New York, 1961,pages 81-96禾口 J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed Control Handbook",5thEd. , Blackwell Scientific Publications, Oxford,1968, pages 101-103。農業(yè)化學制劑通常含有0. 1-99重量％、特別是2-95重量％的組分A和/或B活性 物質，根據制劑類型，以下濃度是常規(guī)的在可濕性粉劑中，活性物質濃度為例如約10-95 重量％，100重量％的剩余部分由標準制劑成分組成。在懸乳濃縮劑中，活性物質濃度可為 例如5-80重量％。粉劑形式的制劑中大部分含有5-20重量％的活性物質，可噴性溶液劑 為約0. 2-25重量％的活性物質。在顆粒劑例如可分散性顆粒劑中，活性物質含量部分取決 于活性化合物以液體形式還是固體形式存在以及使用何種?；鷦┖吞畛鋭Ｔ谒稚⑿?顆粒劑中，含量通常為10-90重量％。此外，如果合適，所述活性物質制劑還包括各自常規(guī)的粘著劑、濕潤劑、分散劑、乳 化劑、防腐劑、抗凍劑、溶劑、填充劑、著色劑、載體、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑、PH值調節(jié)劑或粘度 調節(jié)劑。本發(fā)明除草劑結合物的除草作用可通過例如表面活性物質、優(yōu)選通過選自脂肪醇 聚乙二醇醚類的濕潤劑而改善。所述脂肪醇聚乙二醇醚優(yōu)選在其脂肪醇基團上包括10-18 個碳原子，在其聚乙二醇醚部分中包括2-20個環(huán)氧乙烷單元。所述脂肪醇聚乙二醇醚可 以以非離子形式或以離子形式存在，例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽的形式存在，所述硫 酸鹽可以以例如堿金屬鹽(例如鈉鹽和鈣鹽)或銨鹽或堿土金屬鹽(例如鎂鹽)的形式 使用，例如(12/(14脂肪醇二甘醇醚硫酸鈉(Genapol LR0，Clariant GmbH)；參見例如 EP-A-O 476 555、EP-A-O 048 436, EP-A-O 336151 或 US-A-4 400 196，以及 Proc. EWRS Symp. , "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity，，，227-232 (1988)。 非離子脂肪醇聚乙二醇醚為例如含有2-20、優(yōu)選3-15個環(huán)氧乙烷單元的(Cltl-C18)脂肪醇聚乙二醇醚，優(yōu)選(Cltl-C14)脂肪醇聚乙二醇醚(例如異十三烷基醇聚乙二醇醚)，例如 選自 Genapol X 系列，例如 Genapol x-030、Genapol x-060、Genapol x-080 或 Genapol X-150 (全部來自 Clariant GmbH)。 此外，本發(fā)明還包括組分A和B與上述選自脂肪醇聚乙二醇醚的濕潤劑的結合 物，所述脂肪醇聚乙二醇醚優(yōu)選地在其脂肪醇基團中含有10-18個碳原子，在其聚乙二醇 醚部分中含有2-20個環(huán)氧乙烷單元，所述脂肪醇聚乙二醇醚可以以非離子或離子形式存 在(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽的形式存在)。優(yōu)選(12/(14脂肪醇二甘醇醚硫酸鈉 (Genapol LRO，Clariant GmbH)和具有3_15個環(huán)氧乙烷單元的異十三烷基醇聚乙二 醇醚，例如Genapol χ 系列，例如Genapol x-030>Genapol x-060、Genapol Χ-080和Genapol Χ-150 (均來自Clariant GmbH)。此外，還已知脂肪醇聚乙二醇醚、例 如非離子或離子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽)也適用作多種其他 除草劑——特別是咪唑啉酮類除草劑——的滲透劑和活性增強劑(參見例如EP-A-O 502 014)。此外，還已知脂肪醇聚乙二醇醚、例如非離子或離子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂 肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽)也適用作多種其他除草劑——特別是咪唑啉酮類除草劑——的滲 透劑和活性增強劑(參見例如EP-A-0502 014)。本發(fā)明除草劑結合物的除草作用還可通過使用植物油來增強。術語“植物油”應理 解為來自油質植物物種的油，例如大豆油、油菜籽油、玉米油、葵花籽油、棉籽油、亞麻籽油、 椰子油、棕櫚油、薊油或蓖麻油，特別是油菜籽油，以及這些油的酯交換產物，例如烷基酯， 例如油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯。所述植物油優(yōu)選地為Cltl-C22脂肪酸、優(yōu)選C12-C2tl脂肪酸的酯。所述Cltl-C22脂肪酸 酯為例如不飽和或飽和的Cltl-C22脂肪酸的酯，所述Cltl-C22脂肪酸特別是具有偶數個碳原子 的脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕櫚酸，特別是C18脂肪酸，例如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻 酸。Cltl-C22脂肪酸的酯的實例為使甘油或乙二醇與Cltl-C22脂肪酸例如油質植物物種的 油中含有的Cltl-C22脂肪酸反應而獲得的酯，或者為C1-C2tl烷基-Cltl-C22脂肪酸酯，例如可通 過上述Cltl-C22脂肪酸甘油酯或Cltl-C22脂肪酸乙二醇酯與c「c2(l醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或 丁醇)進行酯交換反應而獲得的C1-C2tl烷基-Cltl-C22脂肪酸酯。所述酯交換反應可以通過 已知方法進行,例如記載于RSmpp Chemie Lexikon, 9thedition, Volume 2，page 1343， Thieme Verlag, Stuttgart 中的方法。優(yōu)選的C1-C2tl烷基-Cltl-C22脂肪酸酯為甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、2-乙基己 基酯和十二烷基酯。優(yōu)選的Cltl-C22脂肪酸乙二醇酯和Cltl-C22脂肪酸甘油酯為單一或混合的 Cltl-C22脂肪酸乙二醇酯和甘油酯，所述Cltl-C22脂肪酸特別是具有偶數個碳原子的脂肪酸，例 如芥酸、月桂酸、棕櫚酸，特別是C18脂肪酸，例如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻酸。所述植物油可以以例如市售含油制劑添加劑的形式存在于本發(fā)明的除草劑結 合物中，所述含油制劑添加劑特別是基于油菜籽油的那些，例如Hasten (Victorian Chemical Company, Australia，下文稱為 Hasten ；主要成分油菜籽油乙酯)、Actirob B (Novance, France,下文稱為ActirobB ；主要成分油菜籽油甲酯)、Rako-Binol (Bayer AG, Germany,下文稱為 Rako-Binol ；主要成分油菜籽油)、Renol (Stefes， Germany，下文稱為Renol，植物油成分油菜籽油甲酯)或Stefes Mero (Stefes, Germany,下文稱為Mero ；主要成分油菜籽油甲酯)。在另一個實施方案中，本發(fā)明包括組分A和B與上述植物油 、例如油菜籽油的結合 物，所述植物油優(yōu)選為市售含油制劑添加劑的形式，所述含油制劑添加劑特別是基于油菜 籽油的那些，例如Hasten (Victorian Chemical Company, Australia,下文稱為 Hasten ； 主要成分油菜籽油乙酯)、Actirob B(N0Vance，France，下文稱為ActirobB ；主要成分 油菜籽油甲酯)、Rako-Binol (Bayer AG, Germany,下文稱為 Rako-Binol ；主要成分 油菜籽油)、Renol (Stefes, Germany，下文稱為Renol，植物油成分油菜籽油甲酯)或 Stefes Mero (Stefes, Germany，下文稱為Mero ；主要成分油菜籽油甲酯)。為使用目的，如果合適，可將以市售形式存在的制劑通過常規(guī)方法稀釋，例如對于 可濕性粉劑、懸乳濃縮劑、分散劑和水分散性顆粒劑而言使用水稀釋。粉劑、土壤顆粒劑、撒 播用顆粒劑和可噴性溶液劑形式的組合物通常在使用前不使用其他惰性物質稀釋。所述活性物質可施用至植物、植物部位、植物種子或栽培區(qū)域(耕地)，優(yōu)選施用 至綠色植物和植物部位，并且如果合適還另外施用至耕地。一種可能的應用是將活性物質 以桶混物的形式共同施用，其中將各活性物質最優(yōu)配制的濃縮制劑與水在桶中一起混合， 然后施用所得的噴灑混合物。組分A和B的本發(fā)明除草劑結合物的共同除草制劑具有更易施用的優(yōu)點，因為已 將各組分的量調節(jié)至彼此恰當的比例。此外，制劑中的助劑可最優(yōu)地彼此適合。A.常規(guī)類型的制劑實例a)粉劑通過將10重量份活性物質/活性物質混合物與90重量份作為惰性材料的 滑石混合并在錘磨機中粉碎而獲得。b)易分散于水中的可濕性粉劑通過將25重量份活性物質/活性物質混合物、64 重量份作為惰性物質的含高嶺土的石英、10重量份木素磺酸鉀和1重量份作為濕潤劑和分 散劑的油酰基甲基?；撬徕c混合，并銷棒粉碎機(pin mill)中研磨而獲得。c)易分散于水中的分散濃縮劑通過將20重量份活性物質/活性物質混合物與6 重量份烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8E0) 和71重量份的石蠟礦物油(沸程為例如約255°C -277°C )混合，并在球磨中研磨至小于5 微米的細度而獲得。d)懸乳濃縮劑由15重量份活性物質/活性物質混合物、75重量份的作為溶劑的 環(huán)己酮和10重量份的作為乳化劑的乙氧基化壬基苯酚獲得。e)水分散性顆粒劑通過將下述物質混合，并在銷棒粉碎機中研磨，然后將粉末在 流化床中噴灑至作為?；后w的水上進行?；@得75重量份活性物質/活性物質混合物，10重量份木素磺酸鈣，5重量份的十二烷基硫酸鈉，3重量份的聚乙烯醇，以及7重量份的高嶺土。
f)水分散性顆粒劑通過將下述物質在膠體磨中均化并預粉碎，然后在珠磨機中研 磨，并將由此得到的懸浮液在使用單料噴嘴的噴霧塔中霧化并干燥而獲得25重量份活性物質/活性物質混合物，5重量份的2，2’ - 二萘基甲-6，6’ -二磺酸鈉、2重量份的油?；谆；撬徕c，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣，以及50重量份的水。B.生物實施例除草作用使置于土壤中的常規(guī)有害植物的種子或根莖塊在自然田間條件下生長。在有害植 物和作物植物出苗后，通常在2-4葉期，使用本發(fā)明的除草劑結合物或用單獨的組分A和B 進行處理。以WG、WP或EC形式配制的活性物質或活性物質結合物以出苗后法施用。2-8周 后，對照未處理的對照組目測評估。就此而言，已證實本發(fā)明的除草劑結合物具有對經濟重 要有害單子葉植物和雙子葉植物的協同除草作用，即與單獨除草劑的作用總和相比，本發(fā) 明的除草劑結合物大多表現出更高、有時是明顯更高的除草作用。此外，本發(fā)明除草劑結合 物的除草作用高于根據Colby的預期值。另一方面，作物植物未因處理受到損害或僅受到 輕微損害。如果觀測的混合物活性值已超過單獨施用試驗值的形式加和，那么它們同樣也超 過根據Colby的預期值，所述根據Colby的預期值根據下式計算(參見S. R. Colby,Weeds, 15(1967)，pp. 20-22)
權利要求
一種除草劑結合物，其包含A)吡氟酰草胺(組分A)，和B)唑啉草酯(組分B)。
2.權利要求1的除草劑結合物，其僅包含吡氟酰草胺和唑啉草酯作為除草活性物質。
3.權利要求1或2的除草劑結合物，其中所述組分A和B彼此之間的重量比為2 1 至 100 1。
4.權利要求3的除草劑結合物，其中所述組分A和B彼此之間的重量比為2 1至 20 1。
5.權利要求1至4中任一項的除草劑結合物，其還包含植物保護中常用的添加劑和/ 或制劑助劑。
6.權利要求1至5中任一項的除草劑結合物，其還包含一種或多種選自農業(yè)化學活性 物質殺蟲劑、殺菌劑和安全劑的其他組分。
7.權利要求6的除草劑結合物，其包含一種安全劑。
8.一種抵抗不利植物生長的方法，其包括將權利要求1至7中任一項定義的除草劑結 合物的組分A和B —起或分別施用于植物、植物部位、植物種子或植物生長的區(qū)域。
9.權利要求8的方法，用于選擇性抵抗作物植物中的有害植物。
10.權利要求9的方法，用于抵抗單子葉作物植物中的有害植物。
11.權利要求9或10的方法，其中所述作物植物通過基因工程進行修飾或通過突變選 擇獲得。
12.權利要求1至7中任一項定義的除草劑結合物用于抵抗有害植物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有有效含量的吡氟酰草胺和唑啉草酯的除草劑結合物。所述除草劑的特征在于改進的除草效果。
文檔編號A01N43/40GK101959409SQ200980106479
公開日2011年1月26日 申請日期2009年2月19日 優(yōu)先權日2008年2月27日
發(fā)明者A·布林克, E·哈克, M·J·希爾斯, U·比克斯 申請人:拜爾農作物科學股份公司