專利名稱：含吡氟酰草胺的除草結(jié)合物的制作方法
含吡氟酰草胺的除草結(jié)合物本發(fā)明涉及植物保護(hù)組合物的技術(shù)領(lǐng)域，所述植物保護(hù)組合物可以用于抵抗例如 作物植物中的有害植物，并含有一種吡氟酰草胺(diflufenican)和另一種除草劑的結(jié)合 物作為活性物質(zhì)。除草活性物質(zhì)吡氟酰草胺優(yōu)選用于出苗后抵抗谷物作物、例如小麥和大麥中的一 些有害植物。但吡氟酰草胺抵抗這些谷物作物中的有害植物的效果并不總是不令人滿意。一種可能的改進(jìn)除草劑的應(yīng)用特性的方法可為使所述活性物質(zhì)與一種或多種其 他活性物質(zhì)結(jié)合。但隨著幾種活性物質(zhì)的結(jié)合使用，常常發(fā)生物理不相容和生物不相容的 現(xiàn)象，例如混合制劑(coformulation)不穩(wěn)定、活性物質(zhì)分解或活性物質(zhì)反作用。相比之 下，具有有利的活性特性、高穩(wěn)定性和盡可能協(xié)同增強(qiáng)的活性的活性物質(zhì)結(jié)合物是合意的， 其與待結(jié)合的活性物質(zhì)的單獨(dú)施用相比，可以降低用量。就此，吡氟酰草胺和氟啶磺隆(f lupyrsulfuron-methyl)的混合物已知于 EP 1 053 679 Bl中。吡氟酰草胺與選自硫代氨基甲酸酯類的除草劑——例如芐草丹
(prosulfocarb)、稗草丹(pyributicarb)和禾草丹(thiobencarb)-的混合物已知于 WO
2008/064787 中。本發(fā)明的一個(gè)目的是改進(jìn)除草活性物質(zhì)吡氟酰草胺的施用特性。該目標(biāo)已通過提供包含吡氟酰草胺和雙氟磺草胺(florasulam)的除草結(jié)合物實(shí) 現(xiàn)。因此本發(fā)明的一個(gè)主題是如下的除草劑結(jié)合物，所述除草劑結(jié)合物包含A)吡氟酰草胺(組分A)，和B)雙氟磺草胺(組分B)。在本說明書中以其通用名稱提及的活性物質(zhì)已知于例如The Pesticide Manual, 14th Ed. , British Crop Protection Council，2006，禾口網(wǎng)立占 http://www. alanwood. net/ pesticides/ 中。在本說明書的上下文中，如果使用活性物質(zhì)通用名稱的縮寫形式，則其各自包括 所有常規(guī)衍生物，如酯和鹽，以及異構(gòu)體，特別是旋光異構(gòu)體；特別是一種或多種市售形式。 如果通用名稱述及酯或鹽，則其各自還包括所有其他常規(guī)衍生物，如其他酯和鹽、游離酸和 中性化合物，以及異構(gòu)體，特別是旋光異構(gòu)體；特別是一種或多種市售形式。給出的化合物 化學(xué)名稱述及至少一種所述通用名稱所包括的化合物，常常是一種優(yōu)選的化合物。本發(fā)明的除草劑結(jié)合物具有除草有效量的組分A)和組分B)，并可包含其他成分， 例如選自除草劑、殺蟲劑、殺菌劑和安全劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)和/或植物保護(hù)中常用的 添加劑和/或制劑助劑，或可與它們一起使用。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的除草劑結(jié)合物包含組分A)和組分B)作為僅 有的除草活性物質(zhì)。本發(fā)明的除草劑結(jié)合物具有協(xié)同效應(yīng)。所述協(xié)同效應(yīng)例如可以在組分A和B—起 施用時(shí)觀察到；但它們也常常可在按時(shí)替代(分開)施用時(shí)檢測到。還可分成數(shù)批施用各 除草劑或除草劑結(jié)合物(順序施用)，例如先出苗前施用，再出苗后施用或先出苗后早期施用，然后再出苗后中期或后期施用。在本文中，優(yōu)選共同或同時(shí)施用本發(fā)明除草組合物的各 活性物質(zhì)。所述協(xié)同效應(yīng)使得各種活性物質(zhì)的用量降低、相同的用量下強(qiáng)度增加、防治迄今 不能防治的物種(缺口物種)、施用期延長和/或所需單獨(dú)施用的次數(shù)減少，從而對于使用 者而言，獲得經(jīng)濟(jì)和生態(tài)上更加有利的雜草防治體系。組分A和B及其鹽的用量可在寬范圍內(nèi)變化，例如各自在5和500gAS/ha之間。對 于本說明書中使用的縮寫AS/ha，該術(shù)語意指以100%活性物質(zhì)為基準(zhǔn)計(jì)的“活性物質(zhì)/公 頃”。當(dāng)所述組分A和B以5至500AS/ha的用量施用時(shí)，在出苗前和出苗后方法中可抵抗 相對較寬范圍的一年生和多年生雜草，包括禾本科雜草和莎草科(Cyperaceae)。本發(fā)明除 草組合物的用量通常較低，例如對于組分A，在50至500g AS/ha,優(yōu)選50至250g AS/ha的 范圍內(nèi)，對于組分B，在5至250g AS/ha,優(yōu)選5至IOOg AS/ha的范圍內(nèi)。以下給出了組分A B的用量的常用比例，并描述了組分A B彼此之間的重量 比。就此而言，所述組分A和B彼此之間的重量比通常為2 1至100 1，優(yōu)選2 1至 25 1，特別優(yōu)選2 1至20 1。對于本發(fā)明除草劑結(jié)合物的活性物質(zhì)在作物植物中的應(yīng)用而言，可能可取 的是，根據(jù)作物植物由以特定用量來施用安全劑開始，以降低或防止可能對作物植 物造成的損害。此類安全劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。特別合適的安全劑有解草 唑(fenchlorazole-ethyl) (Si)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl) (S2)、雙苯噁唑酸 (isoxadifen-ethyl) (S3)、cyprosulfamide (S4)、角軍草酉旨(cloquintocet-mexyl) (S5)、角軍 草啶(fenclorim) (S6)、烯丙酰草胺(dichlormid) (S7)、解草嗪(benoxacor) (S8)、解草噁 唑(furilazole) (S9)、解草腈(oxabetrinil) (SlO)、氟草月虧(fluxofenim) (Sll)、解草胺 (flurazole) (S12)和萘二甲酸酐(S13)。本發(fā)明還包含如下的除草劑結(jié)合物，其除了包含組分A和B之外，還包含一種 或多種選自殺蟲劑、殺菌劑和安全劑的其他農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)。上述優(yōu)選條件也適用于 此類結(jié)合物。特別合適的是那些包含安全劑、例如吡唑解草酯(S2)、雙苯噁唑酸(S3)、 cyprosulfamide (S4)和解草酯(S5)的除草劑結(jié)合物。因此，除了已經(jīng)提及的本發(fā)明的吡氟酰草胺和雙氟磺草胺的結(jié)合物之外，還特別 優(yōu)選以下結(jié)合物吡氟酰草胺、雙氟磺草胺和吡唑解草酯；吡氟酰草胺、雙氟磺草胺和雙苯噁唑酸；吡氟酰草胺、雙氟磺草胺和cyprosulfamide ；以及吡氟酰草胺、雙氟磺草胺和解草酯。本發(fā)明的除草劑結(jié)合物對寬范圍的經(jīng)濟(jì)上重要的有害單子葉和雙子葉植物具有 突出的除草活性。所述活性物質(zhì)甚至可成功抵抗由根莖、塊根或其他多年生器官萌發(fā)的難 以抵抗的多年生雜草。就此而言，所述物質(zhì)是以播種前方法、出苗前方法還是出苗后方法施 用是不重要的。如果將本發(fā)明的除草劑結(jié)合物在萌芽前施用于土壤表面，那么所述雜草幼苗或者 被完全抑制萌芽，或者所述雜草在其生長至子葉期后停止生長，并最終在3至4周后完全死亡。
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如果所述活性物質(zhì)以出苗后方法施用至植物的綠色部位，那么生長也會(huì)在處理后 的很短時(shí)間內(nèi)徹底停止，并且所述雜草植物會(huì)停留在施用時(shí)間點(diǎn)的生長期，或在一段時(shí)間 后完全死亡，從而可通過這種方式極早地以一種持久的方式消除對作物植物有害的雜草競爭。本發(fā)明的除草劑組合物的特征在于起效快且持久的除草作用。本發(fā)明結(jié)合物中的 活性化合物的耐雨性通常良好。關(guān)鍵是，一個(gè)特別的優(yōu)點(diǎn)為可將結(jié)合物中使用的組分A和 B的有效劑量調(diào)節(jié)至一個(gè)較低值，以使其土壤作用有利地較低。因此，這不僅可使其用于敏 感作物，還可基本避免地下水污染。本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物使所述活性化合物的必需 用量顯著降低。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)組分A和B共同施用時(shí)會(huì)產(chǎn)生超加和(=協(xié)同)效應(yīng)。 就此而言，所述結(jié)合物的作用強(qiáng)于所用各種除草劑活性的預(yù)期加和。協(xié)同效應(yīng)可使用量降 低、抵抗的雜草(包括禾本科雜草)的范圍更大、除草作用起效更快、作用更持久、在僅一次 或少數(shù)幾次施用下對有害植物的防治更強(qiáng)，并且施用期可更寬。通過使用所述除草劑結(jié)合 物，有時(shí)還會(huì)降低有害成分如氮或油酸的量，及其進(jìn)入土壤的量。提及的性能和優(yōu)點(diǎn)可用于實(shí)際防治雜草，以使農(nóng)作物擺脫不利的競爭植物，從而 確保和/或提高質(zhì)量和數(shù)量上的產(chǎn)率。就所述性能而言，這些新的結(jié)合物明顯超過了常規(guī) 技術(shù)。盡管本發(fā)明的除草劑結(jié)合物對有害單子葉和雙子葉植物表現(xiàn)出突出的除草活性， 但作物植物卻僅受到輕微損害或完全未被損害。另外，本發(fā)明的除草劑結(jié)合物在作物植物中有時(shí)還表現(xiàn)出突出的生長調(diào)節(jié)性能。 它們以調(diào)節(jié)方式參與植物新陳代謝，從而可用于選擇性影響植物成分，并通過例如控制失 水和矮化生長而使采收更易。此外，它們還適于對不利的營養(yǎng)體生長進(jìn)行總體防治和抑制， 而不會(huì)就此殺死植物。對營養(yǎng)體生長的抑制作用在很多單子葉和雙子葉作物中起重要作 用，因?yàn)橛纱丝梢詼p少或完全避免由倒伏引起的作物損失。由于本發(fā)明的除草劑結(jié)合物具有除草和植物生長調(diào)節(jié)性能，因而可用于防治基因 修飾作物植物或通過突變選擇得到的作物植物中的有害植物。一般而言，這些作物植物的 特征在于特別有利的性能，如對除草劑的抗性或?qū)χ参锛膊』蛑参锛膊〔≡w的抗性，所 述植物疾病病原體例如某些昆蟲或微生物，如真菌、細(xì)菌或病毒。其他特別的性質(zhì)涉及例如 采收作物的數(shù)量、質(zhì)量、耐貯性、組成和具體成分。對此，例如，具有提高的淀粉含量或改進(jìn) 的淀粉質(zhì)量的轉(zhuǎn)基因植物或具有不同的采收作物脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因植物是已知的。制備與現(xiàn)有植物相比具有改進(jìn)的性能的新植物的常規(guī)方法包括例如傳統(tǒng)育種方 法和產(chǎn)生突變體(參見例如US 5 162 602 ；US 4 761 373和US 4 443 971)。或者，可使 用基因工程方法產(chǎn)生具有改進(jìn)的性能的新植物(參見例如EP-A-O 221 044、EP-A-O 131 624)。例如已在一些申請中描述了下列情形-對作物植物進(jìn)行基因工程修飾以使植物中合成的淀粉改性(例如WO92/11376、 WO 92/14827 和 WO 91/19806)，-對其他除草劑例如磺酰脲具有抗性的轉(zhuǎn)基因作物植物(EP-A-0257993、US_A_5 013 659),-能夠產(chǎn)生使植物對特定害蟲具有抗性的蘇云金芽孢桿菌毒素(Bt毒素)的轉(zhuǎn)基因作物植物(ΕΡ-Α-0 142 924 和 EP-A-O 193 259)，-具有改變的脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因作物植物(W091/13972)?？捎靡陨a(chǎn)具有改進(jìn)性能的新的轉(zhuǎn)基因植物的許多分子生物技術(shù)是原則上已 知的；參見，例如 Sambrook et al. , 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd edition, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY ；或 Winnacker "Gene und Klone，，[Genes and Clones], VCH ffeinheim, 2nd edition, 1996 ；或 Christou, "Trends in Plant Science” 1 (1996)，423-431。為了進(jìn)行這類基因工程操作，可以將核酸分子引入能夠通過DNA序列重組而產(chǎn)生 誘變或序列改變的質(zhì)粒中。使用上述標(biāo)準(zhǔn)方法可例如進(jìn)行堿基置換、移除部分序列或加入 天然的或合成的序列。為了將DNA片段彼此連接，可以在片段上提供接合體或連接體。具有降低的基因產(chǎn)物活性的植物細(xì)胞的制造可以例如通過表達(dá)至少一種相應(yīng)的 反義RNA和正義RNA來實(shí)現(xiàn)共抑制效應(yīng)，或通過表達(dá)至少一種能夠特異性切割上述基因產(chǎn) 物的轉(zhuǎn)錄物的結(jié)構(gòu)合適的核酶而實(shí)現(xiàn)。為此目的，一方面，可以使用含有所述基因產(chǎn)物的完整編碼序列(包括所有可能 存在的側(cè)翼序列)的DNA分子，也可以使用僅含有部分編碼序列的DNA分子，所述部分必須 足夠長，以便在細(xì)胞中產(chǎn)生反義效果。也可以使用與所述基因產(chǎn)物的編碼序列具有高度同 源性但并不完全相同的DNA序列。當(dāng)在植物中表達(dá)核酸分子時(shí)，所合成的蛋白可被定位至所述植物細(xì)胞的任何區(qū) 室中。然而，為了實(shí)現(xiàn)在特定區(qū)室中的定位，可以例如將編碼區(qū)與能確保在特定區(qū)室中定 位的DNA序列連接。這種序列是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的(參見，例如Braun et al. , EMBO J.11 (1992),3219-3227 ；Wolter et al. , Proc.Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988)，846-850 ； Sonnewald et al.，Plant J.1 (1991)，95—106)?？梢允褂靡阎募夹g(shù)使轉(zhuǎn)基因植物細(xì)胞再生以長成整株植物。原則上，所述轉(zhuǎn)基 因植物可為任何植物品種的植物，即既可為單子葉植物，也可為雙子葉植物。由此，可以獲 得通過對同源(=天然)基因或基因序列的過表達(dá)、阻遏或抑制，或者通過表達(dá)異源(=外 源)基因或基因序列而具有改變的性能的轉(zhuǎn)基因植物。此外，本發(fā)明的另一個(gè)主題是一種抵抗不利植物生長(例如有害植物)的方法， 優(yōu)選作物植物中的不利植物，所述作物植物例如谷物(例如小麥、大麥、黑麥、燕麥，其雜交 種如黑小麥、稻、玉米、粟)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆，特別優(yōu)選在單子葉作物中的不 利植物，所述單子葉作物例如谷物，例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、其雜交種如黑小麥、稻、玉 米、粟，所述方法通過將一種或多種A類除草劑與一種或多種B類除草劑以及——如果合 適——一種或多種C類除草劑或一種安全劑一起或分別例如以出苗前、出苗后或出苗前和 出苗后方法施用于植物例如有害植物、植物部位、植物種子，或植物生長的區(qū)域例如植物栽 培區(qū)域而進(jìn)行。所述作物植物還可通過基因工程進(jìn)行修飾或通過突變選擇獲得，且優(yōu)選對乙酰乳 酸合酶(ALS)抑制劑具有耐受性。本發(fā)明的另一個(gè)主題是本發(fā)明的除草劑結(jié)合物用于抵抗有害植物、優(yōu)選作物植物 中的有害植物的用途。本發(fā)明的除草劑結(jié)合物還可用于非選擇性地抵抗不利植物的生長，例如路旁、庭院、工廠或鐵路設(shè)施處的種植作物中的不利植物的生長。本發(fā)明的除草劑結(jié)合物可以以所述組分A和B以及如果合適與其他農(nóng)業(yè)化學(xué)活性 物質(zhì)、添加劑和/或常規(guī)制劑助劑的混合制劑的形式存在，然后可以用水稀釋的常規(guī)方式 使用，或通過將單獨(dú)配制或部分單獨(dú)配制的組分用水共同稀釋而以“桶混物”的形式制備。組分A和B或其結(jié)合物可根據(jù)給定的生物和/或化學(xué)/物理參數(shù)以不同方式配 制。例如以下制劑可作為可能的常規(guī)制劑可濕性粉劑(WP)、水溶性濃縮劑、懸乳濃縮劑 (EC)、水性溶液劑(SL)、乳劑(EW)如水包油乳劑和油包水乳劑、可噴性溶液劑或乳劑、膠懸 劑(SC)、油基或水基分散劑、水懸乳劑、粉劑(DP)、拌種劑、土壤施用或撒播用顆粒劑、水分 散性顆粒劑(WG)、ULV制劑、微膠囊劑或蠟劑。各種制劑類型原則上是已知的，并在例如下列文獻(xiàn)中有所描述: Winnacker-Kiichler, ”Chemische Technologie，，[Chemical Technology], Volume 7，C. Hauser Verlag Munich,4th edition，1986 ；van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker, N. Y.，1973 ；K. Martens, "Spray Drying Handbook”，3rd Ed. 1979，G. Goodwin Ltd. London。所需的制劑助劑，例如惰性物質(zhì)、表面活性劑、溶劑和其他添加劑也是已 知的，并在例如下列文獻(xiàn)中有所描述Watkins，"Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，，，2nd Ed. , Darland Books, Caldwell N. J. , H. v. Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemistry，，；2nd Ed. , J. Wiley & Sons, N. Y.； C. Marsden, "Solvents Guide，，，2nd Ed. , Interscience, N. Y. 1950 ；McCutcheon' s, "Detergents and Emulsifiers Annual，，，MC Pub 1. Corp. , Ridgewood N. J. ；Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents，，，Chem. Publ. Co. Inc. , N. Y. 1964 ； Schonfeldt， "GrenzflachenaktiveAthylenoxidaddukte" [Surface-active Ethylene Oxide Adducts], ffiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976 ； ffinnacker-Kiichler, “ Chemische Technologie，，[Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich,4th Ed.，1986?；谶@些制劑，還可以以例如即用制劑或桶混物的形式制備與其他農(nóng)業(yè)化學(xué)活性 物質(zhì)、例如殺菌劑或殺蟲劑以及安全劑、肥料和/或生長調(diào)節(jié)劑的結(jié)合物?？蓾裥苑蹌┦强删鶆蚍稚⒃谒械闹苿涑撕谢钚晕镔|(zhì)之外，還含有離子 或非離子表面活性劑(濕潤劑、分散劑)，例如聚氧乙基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇或脂 肪胺、烷基磺酸鹽或烷基苯磺酸鹽、木素磺酸鈉、2，2’ - 二萘基甲_6，6’ - 二磺酸鈉、二丁基 萘磺酸鈉或油?；谆；撬徕c，以及稀釋劑或惰性物質(zhì)。懸乳濃縮劑通過將活性物質(zhì)溶于一種有機(jī)溶劑中并加入一種或多種離子或非離 子表面活性劑(乳化劑)而制備，所述有機(jī)溶劑例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或 更高沸點(diǎn)的芳香族化合物或烴類?？捎玫娜榛瘎槔缤榛蓟撬徕}，例如十二烷基苯 磺酸鈣；或非離子乳化劑，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇 醚、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨 糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。粉劑通過將活性化合物與細(xì)分散的固體物質(zhì)一起研磨而制備，所述固體物質(zhì)例如 滑石、天然粘土例如高嶺土、膨潤土和葉蠟石或硅藻土。
膠懸劑(SC)可為水基或油基的。它們可通過例如使用市售珠磨機(jī)進(jìn)行濕法研磨 并且如果合適加入其他表面活性劑、例如上文針對其他劑型已提及的表面活性劑而制備。乳劑、例如水包油乳劑(EW)可借助例如攪拌器、膠體磨和/或靜態(tài)混合器使用水 性有機(jī)溶劑以及——如果合適——其他表面活性劑、例如上文針對其他劑型已提及的表面 活性劑而制備。顆粒劑可通過將活性物質(zhì)噴灑在吸收性顆粒狀惰性物質(zhì)上、或通過使用粘合劑將 活性物質(zhì)濃縮物施用至載體或顆粒狀惰性材料表面而制備，所述載體例如砂或高嶺土，所 述粘合劑例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油。如果需要作為與肥料的混合物形式，還可通 過標(biāo)準(zhǔn)方法將合適的活性物質(zhì)?；?，以制備肥料顆粒。水分散性顆粒劑通常通過標(biāo)準(zhǔn)方法制備，所述標(biāo)準(zhǔn)方法例如噴霧干燥法、流化床 制粒法、盤式制粒法、高速混合器混合法以及無固體惰性物質(zhì)擠出法。關(guān)于盤式法顆粒、 流化床法顆粒、擠出法顆粒和噴霧法顆粒的制備，參見例如“Spray Drying Handbook" 3rd Ed. , 1979, G. Goodwin Ltd. , London ； J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering, 1967, pages 147 ff ；"Perry' s Chemical Engineer' sHandbook，，，5th Ed., McGraw-Hill, New York, 1973，pp. 8-57 中的方法。關(guān)于作物保護(hù)組合物配制的其他細(xì)節(jié)，參見例如G. C. Klingman, "Weed Control as a Science，，, John Wiley and Sons, Inc. ,New York, 1961,pages 81-96禾口 J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed Control Handbook",5thEd. , Blackwell Scientific Publications, Oxford,1968, pages 101-103。農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑通常含有0. 1-99重量％、特別是2-95重量％的組分A和/或B活性 物質(zhì)，根據(jù)制劑類型，以下濃度是常規(guī)的在可濕性粉劑中，活性物質(zhì)濃度為例如約10-95 重量％，100重量％的剩余部分由標(biāo)準(zhǔn)制劑成分組成。在懸乳濃縮劑中，活性物質(zhì)濃度可為 例如5-80重量％。粉劑形式的制劑中大部分含有5-20重量％的活性物質(zhì)，可噴性溶液劑 為約0. 2-25重量％的活性物質(zhì)。在顆粒劑例如可分散性顆粒劑中，活性物質(zhì)含量部分取決 于活性化合物以液體形式還是固體形式存在以及使用何種?；鷦┖吞畛鋭?。在水分散性 顆粒劑中，含量通常為10-90重量％。此外，如果合適，所述活性物質(zhì)制劑還包括各自常規(guī)的粘著劑、濕潤劑、分散劑、乳 化劑、防腐劑、抗凍劑、溶劑、填充劑、著色劑、載體、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑、PH值調(diào)節(jié)劑或粘度 調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明除草劑結(jié)合物的除草作用可通過例如表面活性物質(zhì)、優(yōu)選通過選自脂肪醇 聚乙二醇醚類的濕潤劑而改善。所述脂肪醇聚乙二醇醚優(yōu)選在其脂肪醇基團(tuán)上包括10-18 個(gè)碳原子，在其聚乙二醇醚部分中包括2-20個(gè)環(huán)氧乙烷單元。所述脂肪醇聚乙二醇醚可 以以非離子形式或以離子形式存在，例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽的形式存在，所述硫 酸鹽可以以例如堿金屬鹽(例如鈉鹽和鈣鹽)或銨鹽或堿土金屬鹽(例如鎂鹽)的形式 使用，例如(12/(14脂肪醇二甘醇醚硫酸鈉(Genapol LR0，Clariant GmbH)；參見例如 EP-A-O 476 555、EP-A-O 048 436, EP-A-O 336151 或 US-A-4 400 196，以及 Proc. EWRS Symp. , "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity，，，227-232 (1988)。 非離子脂肪醇聚乙二醇醚為例如含有2-20、優(yōu)選3-15個(gè)環(huán)氧乙烷單元的(Cltl-C18)脂肪 醇聚乙二醇醚，優(yōu)選(Cltl-C14)脂肪醇聚乙二醇醚(例如異十三烷基醇聚乙二醇醚)，例如
8選自 Genapol X 系列，例如 Genapol x-030、Genapol x-060、Genapol x-080 或 Genapol X-150 (全部來自 Clariant GmbH)。此外，本發(fā)明還包括組分A和B與上述選自脂肪醇聚乙二醇醚的潤濕的結(jié)合物， 所述脂肪醇聚乙二醇醚優(yōu)選地在其脂肪醇基團(tuán)中含有10-18個(gè)碳原子，在其聚乙二醇醚 部分中含有2-20個(gè)環(huán)氧乙烷單元，所述脂肪醇聚乙二醇醚可以以非離子或離子形式存 在(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽的形式存在)。優(yōu)選(12/(14脂肪醇二甘醇醚硫酸鈉 (Genapol LRO，Clariant GmbH)和具有3_15個(gè)環(huán)氧乙烷單元的異十三烷基醇聚乙二 醇醚，例如Genapol χ 系列，例如Genapol x-030、Genapol x-060、Genapol Χ-080和Genapol x-150 (均來自Clariant GmbH)。此外，還已知脂肪醇聚乙二醇醚、例 如非離子或離子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽)也適用作多種其他 除草劑——特別是咪唑啉酮類除草劑——的滲透劑和活性增強(qiáng)劑(參見例如EP-A-O 502 014)。此外，還已知脂肪醇聚乙二醇醚、例如非離子或離子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂 肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽)也適用作多種其他除草劑——特別是咪唑啉酮類除草劑——的滲 透劑和活性增強(qiáng)劑(參見例如EP-A-0502 014)。本發(fā)明除草劑結(jié)合物的除草作用還可通過使用植物油來增強(qiáng)。術(shù)語“植物油”應(yīng)理 解為來自油質(zhì)植物物種的油，例如大豆油、油菜籽油、玉米油、葵花籽油、棉籽油、亞麻籽油、 椰子油、棕櫚油、薊油或蓖麻油，特別是油菜籽油，以及這些油的酯交換產(chǎn)物，例如烷基酯， 例如油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯。所述植物油優(yōu)選地為Cltl-C22脂肪酸、優(yōu)選C12-C2tl脂肪酸的酯。所述Cltl-C22脂肪酸 酯為例如不飽和或飽和的Cltl-C22脂肪酸的酯，所述Cltl-C22脂肪酸特別是具有偶數(shù)個(gè)碳原子 的脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕櫚酸，特別是C18脂肪酸，例如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻 酸。Cltl-C22脂肪酸的酯的實(shí)例為使甘油或乙二醇與Cltl-C22脂肪酸例如油質(zhì)植物物種的 油中含有的Cltl-C22脂肪酸反應(yīng)而獲得的酯，或者為C1-C2tl烷基-Cltl-C22脂肪酸酯，例如可通 過例如上述Cltl-C22脂肪酸甘油酯或Cltl-C22脂肪酸乙二醇酯與C1-C2tl醇(例如甲醇、乙醇、丙 醇或丁醇)進(jìn)行酯交換反應(yīng)而獲得的C1-C2tl烷基-Cltl-C22脂肪酸酯。所述酯交換反應(yīng)可以 通過已知方法進(jìn)行，所述方法例如記載于R5mpp Chemie Lexikon，9th edition, Volume 2, page 1343, Thieme Verlag, Stuttgart 中。優(yōu)選的C1-C2tl烷基-Cltl-C22脂肪酸酯為甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、2-乙基己 基酯和十二烷基酯。優(yōu)選的Cltl-C22脂肪酸乙二醇酯和Cltl-C22脂肪酸甘油酯為單一或混合的 Cltl-C22脂肪酸乙二醇酯和甘油酯，所述Cltl-C22脂肪酸特別是具有偶數(shù)個(gè)碳原子的脂肪酸，例 如芥酸、月桂酸、棕櫚酸，特別是C18脂肪酸，例如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻酸。所述植物油可以以例如市售含油制劑添加劑的形式存在于本發(fā)明的除草劑結(jié) 合物中，所述含油制劑添加劑特別是基于油菜籽油的那些，例如Hasten (Victorian Chemical Company, Australia，下文稱為 Hasten ；主要成分油菜籽油乙酯)、Actirob B (Novance, France,下文稱為ActirobB ；主要成分油菜籽油甲酯)、Rako-Binol (Bayer AG, Germany,下文稱為 Rako-Binol ；主要成分油菜籽油)、Renol (Stefes，Germany，下文稱為Renol，植物油成分油菜籽油甲酯)或Stefes Mero (Stefes, Germany,下文稱為Mero ；主要成分油菜籽油甲酯)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括組分A和B與上述植物油、例如油菜籽油的結(jié)合 物，所述植物油優(yōu)選為市售含油制劑添加劑的形式，所述含油制劑添加劑特別是基于油菜 籽油的那些，例如Hasten (Victorian Chemical Company, Australia,下文稱為 Hasten ； 主要成分油菜籽油乙酯)、Actirob B(N0Vance，F(xiàn)rance，下文稱為ActirobB ；主要成分 油菜籽油甲酯)、Rako-Binol (Bayer AG, Germany,下文稱為Rako-Binol ；主要成分 油菜籽油)、Renol (Stefes, Germany，下文稱為Renol，植物油成分油菜籽油甲酯)或 Stefes Mero (Stefes, Germany，下文稱為Mero ；主要成分油菜籽油甲酯)。為使用目的，如果合適，可將以市售形式存在的制劑通過常規(guī)方法稀釋，例如對于 可濕性粉劑、懸乳濃縮劑、分散劑和水分散性顆粒劑而言使用水稀釋。粉劑、土壤顆粒劑、撒 播用顆粒劑和可噴性溶液劑形式的組合物通常在使用前不使用其他惰性物質(zhì)稀釋。所述活性物質(zhì)可施用至植物、植物部位、植物種子或栽培區(qū)域(耕地)，優(yōu)選施用 至綠色植物和植物部位，并且如果合適還另外施用至耕地。一種可能的應(yīng)用是將活性物質(zhì) 以桶混物的形式共同施用，其中將各活性物質(zhì)最優(yōu)配制的濃縮制劑與水在桶中一起混合， 然后施用所得的噴灑混合物。組分A和B的本發(fā)明除草劑結(jié)合物的共同除草制劑具有更易施用的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)橐?將各組分的量調(diào)節(jié)至彼此恰當(dāng)?shù)谋壤４送猓苿┲械闹鷦┛勺顑?yōu)地彼此適合。A.常規(guī)類型的制劑實(shí)例a)粉劑通過將10重量份活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物與90重量份作為惰性材料的 滑石混合并在錘磨機(jī)中粉碎而獲得。b)易分散于水中的可濕性粉劑通過將25重量份活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物、64 重量份作為惰性物質(zhì)的含高嶺土的石英、10重量份木素磺酸鉀和1重量份作為濕潤劑和分 散劑的油?；谆；撬徕c混合，并銷棒粉碎機(jī)(pin mill)中研磨而獲得。c)易分散于水中的分散濃縮劑通過將20重量份活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物與6 重量份烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton χ 207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8E0) 和71重量份的石蠟礦物油(沸程為例如約255°C -277°C )混合，并在球磨中研磨至小于5 微米的細(xì)度而獲得。d)懸乳濃縮劑由15重量份活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物、75重量份的作為溶劑的 環(huán)己酮和10重量份的作為乳化劑的乙氧基化壬基苯酚獲得。e)水分散性顆粒劑通過將下述物質(zhì)混合，并在銷棒粉碎機(jī)中研磨，然后將粉末在 流化床中噴灑至作為粒化液體的水上進(jìn)行?；@得75重量份活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物，10重量份木素磺酸鈣，5重量份的十二烷基硫酸鈉，3重量份的聚乙烯醇，以及7重量份的高嶺土。f)水分散性顆粒劑通過將下述物質(zhì)在膠體磨中均化并預(yù)粉碎，然后在珠磨機(jī)中研 磨，并將由此得到的懸浮液在使用單料噴嘴的噴霧塔中霧化并干燥而獲得
25重量份活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物，5重量份的2，2’ - 二萘基甲-6，6’ -二磺酸鈉、2重量份的油?；谆；撬徕c，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣，以及50重量份的水。B.生物實(shí)施例除草作用使置于土壤中的常規(guī)有害植物的種子或根莖塊在自然田間條件下生長。在有害植 物和作物植物出苗后，通常在2-4葉期，使用本發(fā)明的除草劑結(jié)合物或用單獨(dú)的組分A和B 進(jìn)行處理。以WG、WP或EC形式配制的活性物質(zhì)或活性物質(zhì)結(jié)合物以出苗后法施用。2-8周 后，對照未處理的對照組目測評估。就此而言，已證實(shí)本發(fā)明的除草劑結(jié)合物具有對經(jīng)濟(jì)重 要有害單子葉植物和雙子葉植物的協(xié)同除草作用，即與單獨(dú)除草劑的作用總和相比，本發(fā) 明的除草劑結(jié)合物大多表現(xiàn)出更高、有時(shí)是明顯更高的除草作用。此外，本發(fā)明除草劑結(jié)合 物的除草作用高于根據(jù)Colby的預(yù)期值。另一方面，作物植物未因處理受到損害或僅受到 輕微損害。如果觀測的混合物活性值已超過單獨(dú)施用試驗(yàn)值的形式加和，那么它們同樣也超 過根據(jù)Colby的預(yù)期值，所述根據(jù)Colby的預(yù)期值根據(jù)下式計(jì)算(參見S. R. Colby,Weeds, 15(1967)，pp. 20-22)
權(quán)利要求
一種除草劑結(jié)合物，所述除草劑結(jié)合物包含A)吡氟酰草胺(組分A)，和B)雙氟磺草胺(組分B)
2.權(quán)利要求1的除草劑結(jié)合物，所述除草劑結(jié)合物包含吡氟酰草胺和雙氟磺草胺作為 僅有的除草活性物質(zhì)。
3.權(quán)利要求1或2的除草劑結(jié)合物，其中所述組分A和B相互之間的重量比為 2 1-100 1。
4.權(quán)利要求3的除草劑結(jié)合物，其中所述組分A和B相互之間的重量比為 2 1-20 1。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的除草劑結(jié)合物，所述除草劑結(jié)合物還另外包含植物保護(hù)中常 規(guī)的添加劑和/或制劑助劑。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的除草劑結(jié)合物，所述除草劑結(jié)合物還另外包含一種或多種選 自農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)殺蟲劑、殺菌劑和安全劑的其他組分。
7.權(quán)利要求6的除草劑結(jié)合物，所述除草劑結(jié)合物還另外包含一種安全劑。
8.一種抵抗不利植物生長的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)限定的除草 劑結(jié)合物的組分A和B —起或者分別施用于植物、植物部位、植物種子或植物生長區(qū)域。
9.權(quán)利要求8的方法，所述方法用于選擇性地抵抗作物植物中的有害植物。
10.權(quán)利要求9的方法，所述方法用于抵抗單子葉作物植物中的有害植物。
11.權(quán)利要求9或10的方法，其中所述作物植物通過基因工程進(jìn)行修飾，或者通過突變 選擇獲得。
12.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)限定的除草劑結(jié)合物用于抵抗有害植物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有有效含量的吡氟酰草胺和雙氟磺草胺的除草劑結(jié)合物。所述除草劑具有改進(jìn)的除草效果。
文檔編號(hào)A01N43/90GK101959410SQ200980106480
公開日2011年1月26日 申請日期2009年2月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月27日
發(fā)明者A·布林克, E·哈克, M·J·希爾斯, U·比克斯 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司