專利名稱：可乳化濃縮物的制作方法
可乳化濃縮物本發(fā)明涉及包含殺真菌的三唑類的可乳化濃縮物(EC)、其生產(chǎn)方法以及該類 EC在防治有害真菌中的用途。EP-A 0357 559公開了水不溶性作物保護(hù)劑(尤其是呋線威(furathiocarb))和取
代酚的含水配制劑，其抑制了呋線威的結(jié)晶或穩(wěn)定了該乳液。EP-A 0505 053公開了包含丙氯靈(prochloraz)、非離子表面活性劑和取代酚的 含水配制劑。尤其已經(jīng)將三唑類如氧唑菌(epoxiconazole)配制成懸浮濃縮物(SC)。EP-A 0707 445公開了包含嵌段聚合物、陰離子表面活性劑、潤濕劑和增稠劑的作物保護(hù)活性 化合物的含水多相穩(wěn)定配制劑。這些SC配制劑難以制備，例如難以通過研磨而使活性成分均勻分布以避免沉降。SC配制劑需要穩(wěn)定化，尤其是在助劑或連續(xù)相存在下，因?yàn)榛钚猿煞钟捎谠谶B 續(xù)相中的溶解度而傾向于結(jié)晶。因此，本發(fā)明的目的是提供一種儲(chǔ)存和施用穩(wěn)定且具有高生物活性的上述化合 物的配制劑?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)該目的可以通過使用本發(fā)明的EC配制劑實(shí)現(xiàn)。因此，在本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了可乳化濃縮物(EC)配制劑，其包含a)殺真菌的三唑類或其可農(nóng)用鹽或加合物，b)包含bl)取代酚、b2) —種或多種有機(jī)溶劑的溶劑體系，c) 一種或多種乳化劑，d)任選其他配制添加劑。本發(fā)明EC配制劑具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和生物活性。合適的殺真菌三唑類或其可農(nóng)用鹽或加合物是戊環(huán)唑(azaconazole)、雙 苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、醚唑 (cifenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇 M (diniconazole-M)、氧唑菌、腈苯唑 (fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、 己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、環(huán)戊唑醇(ipconazole)、環(huán)戊唑 菌(metconazole)、月青菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、 戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、娃氟唑 (simeconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、 唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1_(4_ 氯苯 基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)環(huán)庚醇。這些三嗶類是已知的且描述于 www.alanwood.net/pesticides/index cn frame.html中。優(yōu)選的三唑類是氧唑菌、喹唑菌酮、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑、丙硫菌 唑、戊唑醇和戊叉唑菌。
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最優(yōu)選氧唑菌。由于化合物I的氮原子的堿性特征，化合物I能夠與無機(jī)或有機(jī)酸或金屬離子形 成鹽或加合物。無機(jī)酸的實(shí)例是氫鹵酸，如氟化氫、氯化氫、溴化氫和碘化氫，碳酸、硫酸、 磷酸和硝酸。合適的有機(jī)酸例如為甲酸和鏈烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，還 有乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有 1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(帶有一個(gè)或兩個(gè)磺酸 基團(tuán)的芳族基團(tuán)，如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基的膦 酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(帶有一個(gè)或兩個(gè)磷酸基團(tuán)的芳族基團(tuán)，如苯基和萘基)， 其中烷基或芳基可以帶有其他取代基，例如對(duì)甲苯磺酸、水楊酸、對(duì)氨基水楊酸、2-苯 氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。合適的金屬離子尤其是第二主族元素的離子，尤其是鈣和鎂的離子，第三和第 四主族元素的離子，尤其是鋁、錫和鉛的離子，以及第一至第八過渡族元素的離子，尤 其是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅和其他元素的離子。特別優(yōu)選第四周期過渡族元素的 金屬離子。金屬可以以它們可能呈現(xiàn)的各種價(jià)態(tài)存在。本發(fā)明EC配制劑通常包含0.1-30重量％，優(yōu)選3-20重量％，尤其是5_15重 量％的組分a)的殺真菌三唑類。本發(fā)明EC配制劑通常包含6-97重量％，優(yōu)選10_90重量％，尤其是15_80重 量％溶劑體系(b)。組分bl)為下式的取代酚R1-O-X,其中R1為被1-3AC1-C12烷基取代的苯基且X為氫、堿金屬、堿土金屬或NR3, 其中各R相同或不同且為氫或任選被羥基取代的C1-C8烷基。C1-C12烷基為具有1-12個(gè)碳原子的線性或支化烷基。實(shí)例是甲基、乙基、丙 基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、 3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、 己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1， 2_二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基 丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙 基-1-甲基丙基、I-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、i^一 烷基、十二烷基及其位置異構(gòu)體。合適的取代酚的實(shí)例是2，3，6-三甲基苯酚、對(duì)-叔丁基苯酚、鄰-仲丁基苯 酚、2-叔丁基苯酚、對(duì)-叔戊基苯酚、庚基衍生物(對(duì)-庚基苯酚)、對(duì)叔辛基苯酚、 對(duì)辛基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、對(duì)_(α，α-二甲基芐基)苯 酚、對(duì)壬基苯酚、2，4-二叔戊基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚、4-仲丁基-2，6-二叔丁基苯 酚、2，4，6-三叔丁基苯酚和2，4-二(α，α-二甲基芐基)苯酚。優(yōu)選的取代酚為對(duì)叔丁基苯酚、鄰-仲丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、2，4-二叔丁 基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、4-仲丁基-2，6-二叔丁基苯酚和2，4，6-三叔丁基苯酚。最優(yōu)選鄰_仲丁基苯酚。溶劑體系包含有機(jī)溶劑作為組分(b2)。優(yōu)選使用烷基芳烴的混合物，尤其是 烷基苯和烷基萘的混合物，其烷基具有1-20個(gè)碳原子。該類混合物可以市購，例如以 Solvesso 如 Solvesso 200 (Exxon Mobil, USA)、Aromatic 如 Aromatic 200 (Exxon Mobil) 或Shellsol 產(chǎn)品(德國Deutsche ShellChemie GmbH)市購。作為組分(b2)的其他合適
有機(jī)溶劑是石蠟、醇類、吡咯烷酮類、乙酸酯類、二醇類、脂肪酸類、二甲基酰胺類、 脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸酯及其混合物。合適溶劑(b2)的實(shí)例是甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、2-乙基己醇、1， 3-二甲基-2-咪唑啉酮、2-甲基-2，4-戊二醇、丙酮、乙酰苯、丙酸、2-羥基-2-乙 基己基酯、碳酸二正辛酯、乙酸芐酯、芐醇、苯甲酸芐酯、環(huán)己烷、環(huán)己醇、環(huán)己酮、 乳酸丁酯、乳酸2-乙基己基酯、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸正丙酯、四氫糠醇、混合二 甲苯(xylole)、二甘醇、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、二丙二醇、5-甲基-3-庚酮、乙二 醇、丁內(nèi)酯、甘油、己醇、異丙醇、碳酸亞丁酯、碳酸亞丙酯、苯甲酸甲酯、甲基乙 基酮、甲基異丁基酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺(caprolactame)、N_辛 基-2-吡咯烷酮、丙酸及其混合物。特別優(yōu)選作為組分(b2)的是Solvesso 200，Solvesso 200 ND, Solvesso 150 ND, Caromax 28 LN, Aromatic 200 和 Hydrosol A 230/270 ND。有機(jī)溶劑組分(b2)通常占該配制劑的1-35重量％，優(yōu)選1-30重量％，尤其是 5-25重量％。本發(fā)明EC配制劑還含有至少一種乳化劑。該乳化劑用于降低連續(xù)相和分散相 之間的表面張力，由此穩(wěn)定分散相的液滴。該乳化劑還有助于三唑類的加溶。合適的乳 化劑在本領(lǐng)域是眾所周知的，例如由McCutcheon，sDetergents and Emulsifiers, Int.Ed.， Ridgewood, New York已知。合適的乳化劑包括非離子、陰離子、陽離子和兩性離子乳 化劑及其混合物。乳化劑可以是聚合物乳化劑或非聚合物乳化劑。與聚合物乳化劑相 反，非聚合物乳化劑通常具有低于2000 (數(shù)均)，尤其是150-2000，優(yōu)選200-1500的分 子量。本發(fā)明EC中所含乳化劑可以是非離子性的或離子性的，或二者的結(jié)合。優(yōu)選使 用至少兩種，優(yōu)選3-5種乳化劑，優(yōu)選具有不同HLB值的乳化劑，以實(shí)現(xiàn)該EC在不同溫 度下的良好物理化學(xué)行為。HLB(親水親油平衡值)是由 W.C.GriffinCT.Soc.Cosmetic Chemists, 1，
311(1949))定義的表示乳化劑(特別是非離子乳化劑)的兩親性質(zhì)的經(jīng)驗(yàn)尺度。最不親 水的乳化劑具有最低HLB值。合適的非離子乳化劑例如為動(dòng)物或植物來源的烷氧基化脂肪或油如玉米油乙氧 基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛脂乙氧基化物，甘油酯如甘油單硬脂酸酯，脂肪醇烷氧 基化物和羰基合成醇烷氧基化物，脂肪酸烷氧基化物如油酸乙氧基化物，烷基苯基烷氧 基化物如異壬基_、異辛基_、三丁基-和三硬脂基苯基乙氧基化物，脂肪胺烷氧基化 物，脂肪酸酰胺烷氧基化物，糖類乳化劑如脫水山梨醇脂肪酸酯(脫水山梨醇單油酸 酯、脫水山梨醇三硬脂酸酯)，聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡
6糖酰胺，烷基甲基亞砜，烷基二甲基氧化膦如十四烷基二甲基氧化膦，氧化乙烯/氧化 丙烯共聚物和該類非離子乳化劑的混合物。非離子乳化劑尤其包括-聚-c2-c3氧化烯C8_C22烷基醚，尤其是線性或支化C8_C22鏈烷醇的聚乙氧 基化物和聚乙氧基化-co-丙氧基化物，更優(yōu)選聚乙氧基化脂肪醇和聚乙氧基化羰基合成 醇，如聚乙氧基化月桂醇、聚乙氧基化異十三烷醇、聚乙氧基化鯨蠟醇、聚乙氧基化硬 脂醇，以及它們的酯，如乙酸酯；-聚-c2-c3氧化烯芳基醚和聚-C2-C3氧化烯Ci-Cw烷基芳基醚，如聚-C2-C3氧 化烯c8-c22烷基苯醚，尤其是Ci-Cm烷基酚的聚乙氧基化物，如壬基苯酚、癸基苯酚、 異癸基苯酚、十二烷基苯酚或異十三烷基苯酚的聚乙氧基化物，-聚_(2-(3氧化烯單_、二-或三苯乙烯基苯基醚，尤其是單_、二-和三苯乙 烯基苯酚的聚乙氧基化物；以及它們的甲醛縮合物和酯，例如乙酸酯；-C6"C22烷基葡糖苷和C6_C22烷基聚葡糖苷；-C6"C22烷基葡糖苷的聚乙氧基化物和C6_C22烷基聚葡糖苷的聚乙氧基化物；-脂肪胺的聚乙氧基化物；-脂肪酸的聚乙氧基化物和羥基脂肪酸的聚乙氧基化物；_多元醇與(6-(22鏈烷酸的部分酯，尤其是甘油的單酯和二酯以及脫水山梨醇 的單酯、二酯和三酯，如甘油單硬脂酸酯、脫水山梨醇單油酸酯、脫水山梨醇三硬脂酸-多元醇與C6_C22鏈烷酸的部分酯的聚乙氧基化物，尤其是甘油的單酯和二酯的 聚乙氧基化物以及脫水山梨醇的單酯、二酯和三酯的聚乙氧基化物，如甘油單硬脂酸酯 的聚乙氧基化物、脫水山梨醇單油酸酯的聚乙氧基化物、脫水山梨醇單硬脂酸酯的聚乙 氧基化物和脫水山梨醇三硬脂酸酯的聚乙氧基化物；-植物油或動(dòng)物脂肪的聚乙氧基化物如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、 動(dòng)物脂油乙氧基化物；-乙炔二醇如2，4，7，9-四甲基-4，7_二羥基_5_癸炔；-聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物；和-脂肪胺、脂肪酰胺或脂肪酸二乙醇酰胺的聚乙氧基化物。術(shù)語聚-C2_C3氧化烯醚指衍生于氧化乙烯或氧化丙烯的聚醚基團(tuán)。術(shù)語聚乙氧 基化物指衍生于氧化乙烯的聚醚基團(tuán)。同樣，術(shù)語聚氧乙烯-co-聚氧丙烯指衍生于氧化 乙烯和氧化丙烯的混合物的聚醚基團(tuán)。聚醚基團(tuán)中的重復(fù)單元數(shù)通常為4-100，尤其是 5-50。優(yōu)選的非離子乳化劑例如為脫水山梨醇脂肪酸酯，尤其是山梨醇及其酸酐的部 分酯，例如脫水山梨醇單油酸酯，聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯，如聚乙氧基化(優(yōu)選 約20摩爾氧化乙烯)脫水山梨醇單月桂酸酯和脫水山梨醇單油酸酯，蓖麻油乙氧基化物 (優(yōu)選約40摩爾氧化乙烯)，以及氧化乙烯/氧化丙烯共聚物，如烷基氧化乙烯/氧化丙 烯共聚物，優(yōu)選分子量為2000-5000。離子乳化劑可以是陰離子乳化劑或陽離子乳化劑或陰離子乳化劑和陽離子乳化 劑的混合物。
陰離子乳化劑的實(shí)例是聚(優(yōu)選2-30)乙氧基化(優(yōu)選C6_C22)脂肪醇的磷酸 酯和硫酸酯如乙氧基化(2EO(EO表示氧化乙烯單元)油醇磷酸酯(例如Empiphos 03D，Albright & Wilson，UK)，乙氧基化油醇磷酸酯(例如Crodafos N系列，Croda Oleochemicals, UK)，乙氧基化(2-lOEO)十六/十八烷醇磷酸酯(例如Crodafos CS 系列，Croda Oleochemicals，UK)，乙氧基化(4-6EO)十三烷醇磷酸酯(例如Emphos PS系列，CKWitco，USA),乙氧基化脂肪醇磷酸酯(例如Crafol AP系列，西班牙 Henkellberica),乙氧基化(3-6EO)脂肪醇磷酸酯(例如Rhodafac 系列，法國Rhodia Chimie),復(fù)合有機(jī)磷酸酯的游離酸(例如Beycostat 系列，法國CecaS.A.)，聚乙氧 基化(8-25 EO)芳基酚的磷酸酯(如聚乙氧基化二 _和三苯乙烯基苯酚)(例如Soprophor 3D33，法國Rhodia Chimie)，聚乙氧基化芳基酚的硫酸酯(如聚乙氧基化二-和三苯乙烯 基苯酚)(例如 SoprophorDSS/7，Soprophor 4D384,法國 Rhodia Chimie)。陰離子乳化劑尤其包括如下鈉、鉀、鈣或銨鹽-C6"C22烷基磺酸鹽如月桂基磺酸鹽、異十三烷基磺酸鹽；-C6_C22g基硫酸鹽如月桂基硫酸鹽、異十三烷基硫酸鹽、鯨蠟基硫酸鹽和硬脂 基硫酸鹽；-芳基-和磺酸鹽，尤其是(^-(16烷基苯磺酸鹽，如枯基磺酸鹽、辛基苯磺酸 鹽、壬基苯磺酸鹽和十二烷基苯磺酸鹽，萘磺酸鹽，單-和二-Ci-Cm烷基萘磺酸鹽如二 丁基萘磺酸鹽；-單-和二-q-Cw烷基二苯基醚(二 )磺酸鹽如十二烷基二苯基醚二磺酸鹽；-脂肪酸和脂肪酸酯的硫酸鹽和磺酸鹽；-聚-c2-c3氧化烯c8-c22g基醚硫酸鹽，尤其是乙氧基Kc8-c22鏈烷醇的硫酸 鹽如乙氧基化月桂醇的硫酸鹽；_聚(2-(3氧化烯Ci-Cm烷基苯醚硫酸鹽，尤其是乙氧基化(^-(16烷基酚的硫酸
"^Tt.；-磺基琥珀酸的二-C4_C18烷基酯(=磺基琥珀酸二 -C4_C18烷基酯)如磺基琥珀 酸二辛酯；-萘磺酸、Q-C16烷基萘磺酸或苯酚磺酸與甲醛的縮合物(=(CrC16烷基)萘 磺酸鹽_甲醛縮合物和苯酚磺酸鹽_甲醛縮合物)；-聚_(2-(3氧化烯單_、二-或三苯乙烯基苯基醚硫酸鹽，尤其是單_、二-或 三苯乙烯基苯酚的聚乙氧基化物；-單-和二-C8_C22烷基硫酸鹽；-聚-C2_C3氧化烯C8_C22烷基醚磷酸鹽；
-聚-C2_C3氧化烯C「C16烷基苯醚磷酸鹽；-聚-C2_C3氧化烯單_、二-或三苯乙烯基苯基醚磷酸鹽；-聚氧乙烯聚羧酸酯，尤其是具有3-8個(gè)碳原子的單烯屬不飽和單_或二羧酸的 均聚物和共聚物，其中共聚物還具有聚氧化乙烯側(cè)鏈；-脂肪酸的鹽如硬脂酸鹽；和-聚磷酸鹽如六偏磷酸鹽和三磷酸鹽(=三聚磷酸鹽)。
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陽離子乳化劑的實(shí)例包括烷基三甲基鹵化銨或烷基硫酸烷基三甲基銨，鹵化烷 基吡啶備t或二烷基二甲基鹵化銨和烷基硫酸二烷基二甲基銨。在離子性乳化劑中，優(yōu)選陰離子乳化劑。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，乳化劑組分包括至少一種選自脫水山梨醇脂肪單 酯，尤其是脫水山梨醇單油酸酯的乳化劑，以及一種或多種，優(yōu)選兩種選自聚氧乙烯脫 水山梨醇脂肪酯，尤其是各自被約20摩爾氧化乙烯乙氧基化的脫水山梨醇單油酸酯和脫 水山梨醇單月桂酸酯的乳化劑。在本發(fā)明的特別優(yōu)選實(shí)施方案中，乳化劑組分包括選自脫水山梨醇脂肪單酯的 乳化劑，一種或多種，優(yōu)選兩種選自聚乙氧基化脫水山梨醇脂肪酯的乳化劑，以及一種 或多種選自蓖麻油乙氧基化物和氧化乙烯/氧化丙烯共聚物的乳化劑。所提到的非離子乳化劑全部可市購。例如，脫水山梨醇脂肪酸以S-MAZ
(德國basf)或Span (uniqema，us)系列市購，聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酯以
T-MAZ (德國basf)或1^^6611 (uniqema, us)系列市購，蓖麻油乙氧基化物 以Trylox 5909 (德國Cognis)市購，以及氧化乙烯/氧化丙烯共聚物以Tergitol系列，如
Tergitol xd (Dow, usa)或Surfonic lpp 系列市購。ec中的乳化劑通常為該配制劑的2-20重量％，優(yōu)選5-15重量％。在優(yōu)選和特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，脫水山梨醇脂肪單酯通常為該配制劑的 0.1-15重量％，優(yōu)選1-5重量聚乙氧基化脫水山梨醇脂肪酯通常為該配制劑的1-5 重量％，優(yōu)選1-5重量％，聚乙氧基化蓖麻油通常為該配制劑的0-15重量％，優(yōu)選0-5 重量％，并且氧化乙烯/氧化丙烯共聚物通常為該配制劑的0-15重量％，優(yōu)選0-5重 量％。在另一實(shí)施方案中，該非離子和陰離子乳化劑選自聚合物乳化劑。聚合物乳化 劑包含統(tǒng)計(jì)(無規(guī))聚合物和共聚物、嵌段共聚物、接枝聚合物和共聚物。非離子嵌段共聚物乳化劑包含至少一個(gè)聚(氧化乙烯)結(jié)構(gòu)部分PEO和至少一 個(gè)疏水性聚醚結(jié)構(gòu)部分pao。pao結(jié)構(gòu)部分通常包含至少3個(gè)，優(yōu)選至少5個(gè)，尤其是 10-100個(gè)衍生于(3-(1(1氧化烯如氧化丙烯、1，2-氧化丁烯、順式-或反式_2，3-氧化 丁烯或氧化異丁烯、1，2-氧化戊烯、1，2-氧化己烯、1，2-氧化癸烯和氧化苯乙烯的 重復(fù)單元(數(shù)均)，其中優(yōu)選c3_c4氧化烯。優(yōu)選pao結(jié)構(gòu)部分包含10-60重量％衍生 于氧化丙烯的重復(fù)單元。PEO結(jié)構(gòu)部分通常包含2-6個(gè)，優(yōu)選3-5個(gè)，更優(yōu)選3或4個(gè) 衍生于氧化乙烯的重復(fù)單元(數(shù)均)。優(yōu)選那些數(shù)均分子量Mn為大于600至8000道爾 頓，優(yōu)選1000-6000道爾頓，尤其是1500-5000道爾頓的乳化劑c.12。該非離子嵌段共聚物乳化劑例如以下列商標(biāo)名市購Pluronie ，如 Pluronic P 65, P 84, P 103，P 105，P 123 以及Pluronic L 31，L 43，L 62， L 62LF, L 64，L 81，L 92 和 L 121， Pluraflo ,如 Pluraflo L860，L1030 和 L 1060 ； Tetronic ,如 Tetronic 704，709, 1104，1304，702，1102，1302， 701，901，1101，1301 (BASF Aktiengesellschaft)， Agrilan AEC 167 禾P Agrilan AEC 178(Akcros Chemicals), Antarox B/848 (Rhodia), Berol 370 禾口 Berol 374 (Akzo Nobel SurfaceChemistry)， Dowfax 50 C15, 63 N10, 63 N30, 64 N40 和 81 Nio (DowEurope)， Genapol PF (Clariant)， Monolan ，如 Monolan PB， Monolan PC, Monolan PK (Akcros Chemicals)，Panox PE (Pan AsianChemical Corporation), Symperonic ，如 Symperonic pe/l, Symperonic pe/f, Symperonic pe/p, Symperonic pe/t (iciSurfactants), Tergitol xd, Tergitol XH 禾口 Tergitol XJ (UnionCarbide)， Triton CF-32 (Union Carbide)， Teric PE Series (Huntsman)，Toximul 8320 (Stepan Co.)和 Witconol ，如 Witconol apeb，Witconol ns 500k 等。在另一實(shí)施方案中，非離子聚合物乳化劑為包含烷基或烷基酚醚基質(zhì)如丁基 醚、甲基醚、丙基醚、乙基醚或其混合物的氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物。作為該類 乳化劑的實(shí)例，可以提到市售產(chǎn)品Toximul 8320 (Stepan Co.)，即氧化乙烯/氧化丙烯 嵌段共聚物的丁基醚衍生物。上述嵌段共聚物的量基于該配制劑的總重量通常為2-20重 量％，尤其是5-17重量％，更優(yōu)選5-12重量％。在另一實(shí)施方案中，該非離子聚合物乳化劑為聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧 烷，如以商標(biāo)Silwet ,尤其是Silwet L_77(GE Silicones)銷售的有機(jī)聚硅氧烷乳化
劑。這些乳化劑公開于US 2,970,150中。有機(jī)聚硅氧烷乳化劑的量基于該配制劑的總重 量通常為0-6重量％，尤其是0.5-5重量％，更優(yōu)選1-4重量％。在另一實(shí)施方案中，非離子聚合物乳化劑是選自如下聚合物類別的水溶性聚合 物聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基己內(nèi)酰胺、聚 乙烯基甲酰胺、聚乙烯基乙酰胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯 亞胺、聚乙烯基胺、羥烷基纖維素、烷基-羥烷基纖維素、羧烷基纖維素、乙酸琥珀酸 烷基-羥烷基纖維素、乙酸鄰苯二甲酸烷基-羥烷基纖維素、鄰苯二甲酸烷基-羥烷基纖 維素、乙酸鄰苯二甲酸纖維素、淀粉、羥烷基淀粉、羧基烷基淀粉、改性淀粉、辛烯基 琥珀酸鹽淀粉、葡聚糖、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氨 基酸。在另一實(shí)施方案中，陰離子聚合物乳化劑為包含至少一種式I的烯屬不飽和磺 酸、至少一種式II的烯屬不飽和單體和任選額外單體作為單體的無規(guī)自由基共聚物
權(quán)利要求
1.一種可乳化濃縮物(EC)配制劑，包含a)殺真菌的三唑類或其可農(nóng)用鹽或加合物，b)包含bl)取代酚、b2)—種或多種有機(jī)溶劑的溶劑體系，c)一種或多種乳化劑，d)任選其他配制添加劑。
2.如權(quán)利要求1所要求的EC，其中所述三唑類選自戊環(huán)唑、雙苯三唑醇、糠菌唑、 環(huán)唑醇、巧惡醚唑、烯唑醇、烯唑醇M、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、 己唑醇、酰胺唑、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、oxpoconazole、多效唑、戊菌唑、丙 環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌、烯效唑、 1-(4_氯苯基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)環(huán)庚醇。
3.如權(quán)利要求2所要求的EC，其中所述三唑類選自氧唑菌、喹唑菌酮、環(huán)戊唑醇、 環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、戊唑醇和戊叉唑菌。
4.如權(quán)利要求3所要求的EC，其中所述三唑類為氧唑菌。
5.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的EC，包含一種或多種其他作物保護(hù)劑。
6.如權(quán)利要求5所要求的EC，其中所述其他作物保護(hù)劑選自烯酰嗎啉、丁苯嗎啉、 克啉菌、苯銹啶、丙氯靈、亞胺菌、肟醚菌胺、環(huán)戊唑菌、唑菌胺酯、啶酰菌胺和苯菌 酮。
7.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的EC，基本由如下組分組成a)0.1-30重量％三唑類，b)6-97重量％溶劑體系，其包含bl)取代酚，b2) —種或多種有機(jī)溶劑；C) 2-20重量％—種或多種乳化劑，和d) 0-52%其他配制添加劑。
8.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的EC，其中所述溶劑體系包含下式的酚作為組分 (bl)R1-O-X,其中R1為被1-3 AC1-C12烷基取代的苯基且X為氫、堿金屬、堿土金屬或NR3,其 中各R相同或不同且為氫或任選被羥基取代的C1-C8烷基。
9.如權(quán)利要求8所要求的EC，其中所述酚選自2，3，6-三甲基苯酚、對(duì)-叔丁基苯 酚、鄰-仲丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、對(duì)-叔戊基苯酚、庚基衍生物(對(duì)-庚基苯酚)、 對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)辛基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、對(duì)_(α， α-二甲基芐基)苯酚、對(duì)壬基苯酚、2，4-二叔戊基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚、4-仲丁 基-2，6-二叔丁基苯酚、2，4，6-三叔丁基苯酚和2，4-二(α，α-二甲基芐基)苯 酚。
10.如權(quán)利要求9所要求的EC，其中所述酚為鄰_仲丁基苯酚。
11.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的EC，其中所述溶劑體系包含芳族烴作為有機(jī) 溶劑組分(b2)。
12.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的EC，其中所述乳化劑組分(c)包含至少一種聚合物乳化劑。
13.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的EC，其中所述乳化劑組分(C)包含至少一種水 溶性聚合物乳化劑。
14.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的EC，其中所述乳化劑組分(C)包含至少一種陰 離子聚合物乳化劑。
15.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的EC，其中所述乳化劑組分(C)包含至少兩種乳 化劑。
16.—種制備EC的方法，包括將根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所定義的組分a、b、c 和任選的d合適的話在攪拌和/或加熱下混合的步驟。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所定義的EC在防治有害真菌中的用途。
18.一種防治有害真菌的方法，包括稀釋根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所定義的EC并 將其直接或間接施用于有害真菌、其棲息地或需要防止真菌侵襲的植物、土壤或種子的 步驟。
全文摘要
本申請(qǐng)涉及可乳化濃縮物(EC)配制劑，其包含a)殺真菌的三唑類或其可農(nóng)用鹽或加合物，b)包含b1)取代酚、b2)一種或多種有機(jī)溶劑的溶劑體系，c)一種或多種乳化劑，d)任選其他配制添加劑，涉及其制備方法以及防治有害真菌的用途。
文檔編號(hào)A01N55/00GK102014617SQ200980115847
公開日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2009年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月8日
發(fā)明者A·謝弗爾, C·迪勒曼, E·迪爾曼, M·克拉普, S·庫恩, U·史添布仁諾 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司