專利名稱：包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺的除草的安全劑-結(jié)合物的制作方法
專利說明包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺的除草的-安全劑-結(jié)合物 本發(fā)明涉及作物保護(hù)組合物技術(shù)領(lǐng)域，特別是除草劑/安全劑結(jié)合物，該結(jié)合物非常適合用于抵抗有用植物作物中的有害植物，并且該結(jié)合物可以例如通過播前法(摻入或不摻入)、通過芽前法或通過芽后法施用于所播種和/或種植的作物植物中，例如小麥 (硬粒小麥和普通小麥)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(使用秈稻(indica)和/或粳稻 (japonica)品種以及雜交種/突變種/GMO在旱地或水田條件下進(jìn)行種植或播種的)、菜豆 (例如矮菜豆和蠶豆)、亞麻、大麥、燕麥、黑麥、黑小麥、油菜、馬鈴薯、粟類(高粱)、牧草和綠地/草坪、果樹種植園(種植園作物)中，或非耕作區(qū)(例如住宅區(qū)或工業(yè)場(chǎng)所的廣場(chǎng)， 鐵路軌道)中。除了一次施用外，也可相繼施用。本發(fā)明涉及一種包含至少一種除草劑和至少一種安全劑活性化合物的結(jié)合物，所述除草劑選自N- {2-[4，6- 二甲氧基-(1，3，5)三嗪-2-(羰基-或-羥甲基)]-6-鹵代苯基} - 二氟甲磺酰胺或它們的N-甲基衍生物和/或它們的鹽，下文也稱為“被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺”。已知經(jīng)環(huán)狀取代的磺酰胺具有除草特性(例如WO 93/09099 A2、WO 96/41799 Al)。這些物質(zhì)還包括苯基二氟甲磺酰胺，其也被稱為二氟甲磺酰苯胺。最后提到的化合物為例如被單或多取代的苯基衍生物，特別是被二甲氧基嘧啶基(例如WO 00/006553 Al) 或二甲氧基三嗪基取代，且還另外被鹵素取代(例如WO 2005/096818 AUffO 2007/031208 A2)。^{2-[4，6_二甲氧基-(1，3，5)三嗪_2_(羰基-或-羥甲基)]_6_鹵代苯基}-二氟甲磺酰胺類的具體化合物(在WO 2005/096818 Al中有描述)和它們的N-甲基衍生物(在WO 2006/008159A1中首次與殺菌劑相關(guān)地進(jìn)行描以及在WO 2007/031208 A2和JP 2007-213330(未公布)中作為除草劑進(jìn)行了描述)作為活性化合物，具有良好的除草性能。所述被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺對(duì)有害植物(闊葉雜草、禾本科雜草、莎草科(Cyperaceae)；下文也統(tǒng)稱為“雜草”)的除草活性已經(jīng)處于一個(gè)較高的水平，然而其通常取決于施用率、所述劑型、在每種情況下待防治的有害植物、或有害植物譜、氣候條件和土壤條件等。與此相關(guān)的其他標(biāo)準(zhǔn)是所述除草劑的作用持續(xù)時(shí)間或降解速度、總體作用速度(更快速地開始作用)、對(duì)后作物的活性譜和行為(再種問題)或施用的總體適應(yīng)性方面(對(duì)各生長階段雜草的防治)。然而，這些除草活性化合物中的一些與一些重要的作物植物并不完全相容，所述作物植物如小麥(硬粒小麥和普通小麥)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(使用秈稻和 /或粳稻品種以及雜交種/突變種/GMO在旱地或水田條件下進(jìn)行種植或播種)、菜豆(例如矮菜豆和蠶豆)、亞麻、大麥、燕麥、黑麥、黑小麥、油菜、馬鈴薯、粟類(高粱)、牧草、綠地 /草坪或果樹種植園(種植園作物)。因此，在一些作物中，它們并不能以確保對(duì)有害植物具有所需要的寬的除草活性的方式進(jìn)行使用，它們除了可一次施用外，還包括相繼施用。上述問題的一種可能的解決方案可以為提供除草劑/安全劑結(jié)合物，其是除草劑和安全劑及不同類型的其他農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物組分和/或作物保護(hù)中常用的制劑助劑和添加劑的混合物，其可提供所需的作物植物相容性。然而，在多種活性化合物的結(jié)合使用中，常常存在化學(xué)、物理或生物不相容的現(xiàn)象，例如聯(lián)合制劑缺乏穩(wěn)定性、活性化合物易分解或活性化合物生物活性的拮抗作用。由于這些原因，必須以有針對(duì)性的方式對(duì)可能的適宜結(jié)合物進(jìn)行選擇，并通過試驗(yàn)測(cè)試它們的合適性，無法確實(shí)地預(yù)期其先驗(yàn)的消極結(jié)果或積極結(jié)果。上述化合物中的非N-甲基衍生物與其他除草活性化合物的混合物原則上是已知的(例如WO 2007/079965 A2)；但其在與其他除草劑的混合物中的效力也只能在被二甲氧基嘧啶基取代的苯基衍生物的個(gè)別情況下得以確認(rèn)。此外，還有上述化合物中經(jīng)選擇的 N-甲基衍生物與一些結(jié)合物組分的混合物(PCT/EP2008/000870，未公布的)。此處，在WO 2007/031208 A2中，提及了選自安全劑的一些化合物的可能添加，但并得不到支持。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的除草組合物，其中上述除草劑與重要作物植物的相容性得到提高，從而保證了選擇性使用。出人意外地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，該目的可以通過被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺與選自安全劑的化合物(活性物質(zhì))相結(jié)合的除草劑/安全劑結(jié)合物來實(shí)現(xiàn)，其以一種特別有利的方式一起作用，例如當(dāng)它們用于防治下述植物中不想要的植物時(shí)作物植物，如小麥(硬粒小麥和普通小麥)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(使用秈稻和/或粳稻品種以及雜交種/突變種/GMO在旱地或水田條件下進(jìn)行種植或播種的)、菜豆(例如矮菜豆和蠶豆)、亞麻、大麥、燕麥、黑麥、黑小麥、油菜、馬鈴薯、粟類(高粱)、牧草、綠地/草坪或果樹種植園(種植園作物)，特別是稻類作物(使用秈稻和/或粳稻品種以及雜交種/突變種 /GMO在旱地或水田條件下進(jìn)行種植或播種的)。由此，本發(fā)明提供了一種包含組分(A)和⑶的除草劑/安全劑結(jié)合物，其中(A)表示一種或多種由通式(I)所表示的化合物或其鹽 其中R1是鹵素，優(yōu)選為氟或氯，R2是氫，并且R3是羥基，或R2和R3與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成羰基C = 0，并且R4是氫或甲基；并且(B)是一種或多種選自安全劑的化合物。本發(fā)明的除草劑/安全劑結(jié)合物可以另外包含其他組分例如不同類型的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物以及/或者作物保護(hù)中常用的制劑助劑和/或添加劑，或者其可與這些物質(zhì)一起施用。下文中，術(shù)語“除草劑/安全劑結(jié)合物”或“結(jié)合物”的使用也包括以這種方式形成的“除草組合物”。下文中，術(shù)語“除草劑”、“安全劑”、“單個(gè)除草劑”、“化合物”或“活性化合物”與文中術(shù)語“組分”或“單個(gè)組分”同義地使用。式(I)的化合物能夠形成鹽。所述鹽可以通過使堿作用于帶有酸性氫原子的式 (I)化合物而形成。合適的堿為，例如有機(jī)胺，如三烷基胺、嗎啉、哌啶或吡啶；以及銨；堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽，特別是氫氧化鈉和氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀及碳酸氫鈉和碳酸氫鉀；堿金屬或堿土金屬的醇鹽，特別是甲醇鈉、乙醇鈉、正丙醇鈉、 異丙醇鈉、正丁醇鈉或叔丁醇鈉，或甲醇鉀、乙醇鉀、正丙醇鉀、異丙醇鉀、正丁醇鉀或叔丁醇鉀。這些鹽是其中酸性氫被農(nóng)業(yè)上合適的陽離子替代的化合物，例如金屬鹽，特別是堿金屬鹽或堿土金屬鹽，尤其是鈉鹽或鉀鹽；或者銨鹽，與有機(jī)胺的鹽或季銨鹽，例如具有式 [NRR' R”R”’ ]+的陽離子，式中R至R”’各自彼此獨(dú)立地為有機(jī)基團(tuán)，特別是烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。還適合的有烷基锍鹽和烷基氧化锍鹽，例如(C1-C4)三烷基锍鹽和(C1-C4) 三烷基氧化锍鹽。通過合適的無機(jī)或有機(jī)酸，例如無機(jī)酸如HCl、HBr, H2SO4, H3PO4或HNO3, 或有機(jī)酸如羧酸(如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水楊酸)或磺酸(如對(duì)甲苯磺酸)，與堿性基團(tuán)(例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶子基、嗎啉代或吡啶并)形成加合物，式 (I)化合物也能形成鹽。這些鹽則含有該酸的共軛堿作為陰離子。優(yōu)選的組分(A)為式(Al)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)、(A6)、(A7)和(A8)的化合物 (A-I)至(A-8)或它們的鹽
權(quán)利要求
1. 一種除草劑/安全劑結(jié)合物，包含組分㈧和(B)，其中 (A)表示一種或多種由通式(I)表示的化合物或其鹽
其中R1是鹵素，優(yōu)選氟或氯， R2是氫，并且R3是羥基，或R2和R3與它們連接的碳原子一起構(gòu)成羰基C = 0，并且 R4是氫或甲基； 并且(B)是一種或多種選自安全劑的化合物。
2.權(quán)利要求1要求保護(hù)的除草劑/安全劑結(jié)合物，包含一種或多種選自以下所提及的化合物作為組分(A)
化合物(A-I)
化合物(Al)
化合物(AD
3.權(quán)利要求1或2要求保護(hù)的除草劑/安全劑結(jié)合物，包含一種或多種選自以下提及的化合物作為組分(B)，包括可能的立體異構(gòu)體和農(nóng)業(yè)上常用的酯和鹽(Sl-I)吡唑解草酯、(S1-7)解草唑、(S1-12)雙苯惡唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1) 烯丙酰草胺、(S3-2)R49148(3-二氯乙?；?2，2，5-三甲基-1，3-惡唑烷)、(S3-3)R-28725 (3- 二氯乙?；?_2，2-甲基-1,3-噁唑烷)、(S3-4)解草嗪、(S3-5) PPG-1292 (N-烯丙基-N-[(l，3- 二氧戊環(huán)-2-基)-甲基]二氯乙酰胺)、(S3-6)DKA-24(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)、(S3-7)AD-67/M0N 4660(3-二氯乙?；?1-氧雜-3-氮雜螺[4，5]癸烷)、(S3-8)TI-35(1-二氯乙酰基氮雜環(huán)庚烷)、(S3-9) dicyclonon, (S3-10)/(S3-11)解草惡唑、(S4-1)環(huán)丙磺酰胺、(S7-1) (二苯基甲氧基) 乙酸甲酯(CAS登記號(hào)41858-19-9)、(S9-1) 1，2-二氫-4-羥基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹諾酮(CAS 登記號(hào)95855-00-8)、(Sll-I)解草腈、(S11-2)氟草肟、(S11-3) 解草胺腈、(S12-l)[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)_基亞基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS 登記號(hào)205121-04-6)、(S13-1)萘二甲酸酐、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺、(S13-4) CL-304415(4-羧基 _3，4_ 二氫-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)、(S13_5)MG_191 二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán))、(S13-6)MG-838(2-丙烯基1_氧雜_4_氮雜螺[4.5]癸烷-4- 二硫代羧酸酯)、(S13-7)乙拌磷(0，0- 二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)、 (S13-8)增效磷、(S13-9)m印henate ；特別優(yōu)選(Sl-I)吡唑解草酯、(S1-7)解草唑、 (S1-12)雙苯惡唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1)烯丙酰草胺、(S3-4)解草嗪、(S3-7) AD-67/M0N 4660 (3-二氯乙?；?1-氧雜-3-氮雜螺[4,5]癸烷)、(S3_8) TI-35 (1-二氯乙酰基氮雜環(huán)庚烷)、(S3-10)/(S3-11)解草惡唑、(S4-1)環(huán)丙磺酰胺、(Sll-I)解草腈、(S11-2)氟草肟、(S11-3)解草胺腈、(S13-1)萘二甲酸酐、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺；極特別優(yōu)選 (Sl-I)吡唑解草酯、(S1-12)雙苯惡唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1)烯丙酰草胺、(S3-4)解草嗪、(S3-7)AD-67/M0N 4660 (3-二氯乙?；?1-氧雜-3-氮雜螺[4,5]癸烷)、(S3-10)/ (S3-11)解草惡唑、(S4-1)環(huán)丙磺酰胺、(S11-2)氟草肟、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺。
4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)要求保護(hù)的除草劑/安全劑結(jié)合物，其中組分(A)和(B) 的重量比(A) (B)在1 50000至500 1、特別是1 8000至250 1、極特別優(yōu)選 1 2500至50 1的范圍內(nèi)。
5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)要求保護(hù)的除草劑/安全劑結(jié)合物，包含有效量的組分(A) 和(B)以及/或者另外一種或多種選自不同類型的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物、作物保護(hù)中常用的制劑助劑和添加劑的其他組分。
6.權(quán)利要求5要求保護(hù)的除草劑/安全劑結(jié)合物，其中另外的其他農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物為一種結(jié)構(gòu)不同于組分(A)和(B)的除草劑。
7.一種防治不想要的植物的方法，其中將權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所定義的除草劑/ 安全劑結(jié)合物的組分(A)和(B)聯(lián)合或分開施用。
8.權(quán)利要求7要求保護(hù)的方法，用于防治作物植物例如小麥(硬粒小麥和普通小麥)、 玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻、菜豆、亞麻、大麥、燕麥、黑麥、黑小麥、油菜、馬鈴薯、粟類 (高粱)中、牧草、綠地/草坪中或果樹種植園中——特別是稻類作物中——不想要的植物。
9.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)定義的除草劑/安全劑結(jié)合物用于防治作物植物——特別是稻類作物——中不想要的植物的用途。
10.一種改進(jìn)作物植物相容性的方法，其中將權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)定義的除草劑/ 安全劑結(jié)合物的組分(A)和(B)聯(lián)合或分開施用。
11.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)定義的除草劑/安全劑結(jié)合物用于改進(jìn)——特別是稻類作物中——作物植物相容性的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含組分(A)和(B)的除草的安全劑結(jié)合物，其中(A)表示一種或多種由通式(I)所表示的化合物或其鹽其中R1代表鹵素，優(yōu)選氟或氯，R2代表氫，并且R3代表羥基，或R2和R3與它們所連接的碳原子一起代表羰基C＝O，并且R4代表氫或甲基；并且(B)代表一種或多種選自安全劑的化合物。
文檔編號(hào)A01N43/66GK102186347SQ200980140952
公開日2011年9月14日 申請(qǐng)日期2009年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月14日
發(fā)明者E·哈克, C·H·羅辛格, 上野知惠子, G·邦菲戈-皮卡德, F·齊默, 白倉伸一 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司