專利名稱：基于銅鹽的殺真菌組合物的制作方法
基于銅鹽的殺真菌組合物本發(fā)明涉及基于銅鹽的組合物并且涉及它們用于防治致植物病性真菌的用途。尤其是，涉及基于銅鹽的組合物，其能夠有效防治導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)作物損害的致植物病性真菌。氫氧化銅，堿式氯化銅，氯氧化銅鈣，三堿式硫酸銅，波爾多液，是熟知的活性成分，其單獨(dú)地或與其它殺真菌劑混合以葉面施用用于防治致植物病性真菌。這些銅活性成分描述于例如〃 THE PESTICIDE MANUAL，第 11 版，BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL，第 136、268-270 頁"。盡管銅產(chǎn)品在防治許多影響重要農(nóng)作物的真菌疾病中經(jīng)證實(shí)的有效性，由于對(duì)持續(xù)使用它們會(huì)導(dǎo)致的不希望毒理學(xué)效果的日益關(guān)注，將金屬銅用量減少至經(jīng)良好定義的界限內(nèi)的訴求在近年變得特別重要。歐洲專利EP 1471787描述殺真菌組合物，通過將氫氧化銅與至少一種其它無機(jī)銅鹽，比如堿式氯化銅，三堿式硫酸銅，波爾多液，氯氧化銅鈣混合可能用其減少銅的用量。然而，用這些組合物所能獲得的金屬銅含量減少仍舊不能令人滿意。這些組合物的殺真菌作用范圍也局限于屬于卵菌綱(Oomycetes)(尤其是葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola))的某些真菌。美國(guó)專利US 4，075，3 描述殺真菌組合物，其中將無機(jī)銅鹽與不飽和二堿式有機(jī)酸銅鹽相組合。盡管要求保護(hù)的增強(qiáng)效果，使用這些組合物并不都會(huì)導(dǎo)致銅劑量的真實(shí)減少。例如，該文獻(xiàn)的實(shí)施例4描述組合物q對(duì)葫蘆科刺盤孢(Colletotrichum lagenarium)的改善的殺真菌活性，所述組合物q由40 %重量的對(duì)苯二甲酸銅(Cu含量=27.8% )，20%重量的堿式氯化銅可濕性粉劑(Cu含量=41% )，40%重量的氫氧化銅可濕性粉劑(Cu含量=54% )組成。因此，該組合物q具有的總銅含量等于 27. 8x0. 4+41x0, 2+54x0. 4 = 40. 92%重量。其中將組合物q的殺真菌活性與單獨(dú)的對(duì)苯二甲酸銅(組合物1-1)的殺真菌活性進(jìn)行比較，而其銅含量8%重量)實(shí)際上低于組合物q的混合物。另外，對(duì)該三元混合物觀察到的活性增加相對(duì)單獨(dú)使用的銅有機(jī)產(chǎn)品實(shí)際上是中等的(10-20% )，因?yàn)樾枰紤]到組合物q的銅含量增加了 46%重量。水楊酸銅鹽對(duì)于致植物病性真菌的"體外"抗微生物劑活性也是已知的，描述于例如〃 Pesticides"，1980，14(10)，第四_30頁和"Indian Journal of Microbiology"， 1981，第 331-334 頁。然而，由于降低的持久性、偶然出現(xiàn)的植物毒性現(xiàn)象和減少的作用范圍，這些化合物作為殺真菌劑的實(shí)際使用并不完全令人滿意，甚至與能夠增加它們作為植物中有關(guān)真菌疾病的系統(tǒng)性獲得抗性誘導(dǎo)劑(SAR)作用的化合物聯(lián)用也是如此，如國(guó)際專利申請(qǐng)WO 2005/094580 的描述。申請(qǐng)人:現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)三元組合物克服根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的組合物的上述缺點(diǎn)，其以適宜比率包含水楊酸銅(其中水楊酸和銅存在的摩爾比是約1 1)，氫氧化銅，另一銅鹽選自堿式氯化銅，三堿式硫酸銅，波爾多液，氯氧化銅鈣。尤其是，這些三元組合物顯示令人驚訝地高的殺真菌活性，其在比水楊酸銅本身和描述于歐洲專利EP 1，471，787的無機(jī)銅鹽混合物低得多的銅劑量起作用。這些組合物也具有更寬的作用范圍和更持續(xù)的效力，還顯示降低的植物毒性或沒有植物毒性，這允許可以將其安全地用在重要作物上。因此，本發(fā)明目的涉及殺真菌劑組合物，其包含A)水楊酸銅，具有下述分子式(I)C7H4O3Cu ‘ (H2O)n (I)其中η代表0，1，2或3 ；B)氫氧化銅 Cu(OH)2(II)；C)具有下式(III)的銅鹽3Cu(OH)2 · X(Y)m (III)其中-X代表二價(jià)銅離子Cu2+或鈣離子Ca2+ ；-Y意指氯離子Cl_或硫酸根離子S042_ ；-m是等于1或2的整數(shù)；任選地存在農(nóng)學(xué)上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配制劑。因此，本發(fā)明的又一目的涉及農(nóng)學(xué)配制劑，其包含上述組合物和農(nóng)學(xué)上可接受的可能的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配制劑。尤其是，具有式(III)的化合物能夠選自堿式氯化銅[3Cu(0H)2 · CuCl2]，氯氧化銅鈣[3Cu (OH)2 · CaCl2],三堿式硫酸銅[3Cu (OH)2 · CuSO4]，波爾多液[3Cu (OH)2 · CaSO4]。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選組合物是那些，其中具有式(I)、(II)和(III)的化合物具有的銅當(dāng)量比分別為 0.2 1 0. 3 至 2 1 3，優(yōu)選 0.4 1 0. 8 至 1. 2 1 1. 2。甚至更優(yōu)選的組合物是那些，其中在具有式(I)的化合物中η代表1而具有式 (I)、(II)和(III)的化合物分別以 0.2 1 0. 3 至2 1 3，優(yōu)選 0.4 1 0. 8 至 1.2 1 1.2的銅當(dāng)量比存在。更優(yōu)選的組合物是那些，其中在具有式(I)的化合物中η代表1，具有式(III) 的化合物是堿式氯化銅[3Cu (OH)2 · CuCl2]或三堿式硫酸銅[3Cu (OH)2 · CuSO4]而具有式 (I)、(II)和(III)的化合物分別以 0.2 1 0. 3 至2 1 3，優(yōu)選 0.4 1 0. 8 至 1.2 1 1.2的銅當(dāng)量比存在。特別優(yōu)選的組合物是Cl 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為1 :1:1;C2 水楊酸銅C7H4O3Cu ·Η20+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0.4 :1:1;
C3 水楊酸銅C7H4O3Cu ·Η20+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0.6 :1:1;C4:水楊酸銅C7H4O3Cu ·Η20+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0.8 :1:1;C5 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為
0.4 1 1. 2 ；C6 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為 0. 8 1 1. 2 ；C7 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為
1.2 1 0. 8 ；C8:水楊酸銅C7H4O3Cu ·Η20+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為2 1 0. 3 ；
C9 水楊酸銅C7H4O3Cu ·Η20+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0.2 :1:3;ClO 水楊酸銅C7H4O3Cu+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0.4 :1:1;Cll 水楊酸銅C7H4O3Cu ·+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為1 :1:1;C12 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+三堿式硫酸銅，其銅當(dāng)量比為 0.4 1 1 ；C13 水楊酸銅C7H403Cu*H20+氫氧化銅+三堿式硫酸銅，其銅當(dāng)量比為1 :1:1;
C14 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+三堿式硫酸銅，其銅當(dāng)量比為 0. 7 1 1 ；C15 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+波爾多液，其銅當(dāng)量比為1:1:1;C16 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+氯氧化銅鈣，其銅當(dāng)量比為1:1:1;C17 水楊酸銅C7H4O3CudH2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為1 :1:1;C18 水楊酸銅C7H4O3CudH2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為1 1 1。本發(fā)明目的組合物可以根據(jù)不同方法進(jìn)行制備，還取決于這些組合物僅包含銅鹽，或者呈適宜的農(nóng)學(xué)配制劑形式。在前一種情況下，根據(jù)本發(fā)明的組合物這樣獲得機(jī)械地混合適宜的數(shù)量的已單獨(dú)制備的具有式(I)的水楊酸銅，氫氧化銅(II)和具有式(III)的銅鹽。氫氧化銅(II)和具有式(III)的銅鹽可作為工業(yè)產(chǎn)品商購(gòu)。具有式(I)的水楊酸銅能夠以各種方式制備，例如將水楊酸在含水介質(zhì)中與堿反應(yīng)，隨后加入可溶銅鹽比如硫酸銅，或者將水楊酸直接與堿性銅鹽比如碳酸銅或氫氧化銅反應(yīng)。另選地，如果用于制備具有式(I)的化合物的銅鹽是氫氧化銅，則本發(fā)明組合物能夠這樣制備以適宜摩爾比將水楊酸加入氫氧化銅(II)，隨后加入具有式(III)的銅鹽。此外，本發(fā)明組合物還能夠這樣制備以適宜摩爾比將水楊酸原樣加入氫氧化銅 (II)和具有式(III)的銅鹽的混合物。如果組合物是適宜的農(nóng)學(xué)配制劑形式，則它們可以是可濕性粉劑，顆粒劑，水可分散性顆粒劑，濃縮懸浮液，等。它們能夠這樣制備將已經(jīng)以適宜比例混合的銅鹽一起配制，或者以任意次序混合分開配制的各鹽。此外，在制備配制劑期間，可以以適宜的摩爾比將水楊酸原樣加入氫氧化銅(II) 和具有式(III)的銅鹽的混合物。能夠用于配制劑中的固體稀釋劑是例如二氧化硅，高嶺土，斑脫土，滑石，硅藻土，白云石，碳酸鈣，氧化鎂，石膏，粘土，合成的硅酸鹽，凹凸棒石，海泡石。能夠使用的液體稀釋劑是例如水，芳族或烷烴有機(jī)溶劑，醇，酯，酮，酰胺。能夠使用的表面活性劑是，例如烷基萘磺酸，聚萘磺酸，苯基磺酸，聚羧酸，磺基琥珀酸，烷基磺基琥珀酸，烷基硫酸，木質(zhì)素磺酸，烷基芳基磺酸的鈉、鉀、三乙醇胺鹽；并且還能夠使用聚乙氧基化的脂肪醇，聚乙氧基化的烷基酚，山梨糖醇的聚乙氧基化的酯，聚丙氧基聚乙氧基化物(嵌段聚合物)。組合物還能夠含有用于特定用途的特別添加劑，例如防凍劑比如丙二醇，或粘合劑比如阿拉伯膠，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，等。
在根據(jù)本發(fā)明的植物衛(wèi)生配制劑中，來自具有式(I)、(II)和(III)的銅鹽三元混合物的當(dāng)量金屬銅的百分比含量可以是3 %至50 %，優(yōu)選10 %至35 %。正如已經(jīng)指出的那樣，本發(fā)明目的，也即本發(fā)明組合物與單獨(dú)使用組分的活性相比發(fā)揮令人驚訝地高的殺真菌活性。因此，本發(fā)明的又一目的涉及殺真菌組合物的用途，所述殺真菌組合物包含A)水楊酸銅，具有下述分子式(I)C7H4O3Cu ‘ (H2O)n (I)其中η代表0，1，2或3 ；B)氫氧化銅 Cu (OH) 2 (II)；C)具有下式(III)的銅鹽3Cu(OH)2 · X(Y)m (III)其中-X代表二價(jià)銅離子Cu2+或鈣離子Ca2+ ；-Y意指氯離子Cl_或硫酸根離子S042_ ；-m是等于1或2的整數(shù)；任選地存在農(nóng)學(xué)上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配制劑，其用于防治農(nóng)作物中致植物病性真菌的用途。本發(fā)明的目的還涉及通過施用如前文所定義的殺真菌組合物來在農(nóng)作物中防治致植物病性真菌的方法。能用根據(jù)本發(fā)明的殺真菌組合物或農(nóng)學(xué)配制劑有效防治的致植物病性真菌的實(shí)例是藤本植物上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)，蔬菜上的疫霉屬 (Phytophthora spp.),葫聲禾斗植物上的古巴假霜霉菌(Pseudoperonospora cubensis), 煙草上的煙霜霉(Peronospora tabacina)，萵苣和菠菜上的萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)，果樹上的黑星菌屬(Venturia spp.)，菜豆上的疣頂單胞銹菌⑴romyces appendiculatus)，蔬菜和果樹上的鏈格孢屬(Alternaria spp.)，葫蘆科植物上的單絲殼 (Sphaeroteca fuliginea)，蔬菜禾口禾谷類上白勺白粉菌屬(Erysiphe spp·)。本發(fā)明組合物還能夠有效用于防治細(xì)菌和致植物病性病毒。根據(jù)本發(fā)明的殺真菌組合物或植物衛(wèi)生配制劑能夠在農(nóng)學(xué)實(shí)踐中用來施用于植物或在其部分，尤其是在植物全部部分，葉子，莖干，枝條和根。根據(jù)本發(fā)明的殺真菌組合物或植物衛(wèi)生配制劑能夠方便地在農(nóng)學(xué)實(shí)踐中單獨(dú)使用，或者為了拓寬其作用范圍，與其它殺真菌活性成分聯(lián)合使用。出于示例意圖并且不加任何限制地，將某些活性成分列于下文，其能夠方便地與本發(fā)明的組合物或配制劑混合使用吲唑磺菌胺(amisulbrom)，苯霜靈，精苯霜靈，苯噻菌胺酯，克菌丹，氰霜唑，霜脲氰，二硝基巴豆酸酯，百菌清，烯酰嗎啉，噻唑菌胺，土菌靈，噁唑菌酮，咪唑菌酮，氟啶胺，氟嗎啉，氟吡菌胺，滅菌丹，三乙膦酸鋁，呋霜靈，噁霉靈(hymenaxol)，纈霉威，雙炔酰菌胺，甲霜靈，精甲霜靈，呋酰胺，噁霜靈，戊菌隆，腐霉利，霜霉威，硫菌威，硫，tiram,甲基立枯磷， 纈氨菌酯(valifenalate) (IR5885)，苯酰菌胺。出于示例和非限制性的發(fā)明意圖提供下述實(shí)例。
7
實(shí)施例1制備水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O (I-I)。將70. 6g(0. 724摩爾)的Cu(OH)2分批加入IOOg(0. 724摩爾)水楊酸在1升水中的懸浮液，在室溫下將混合物攪拌2小時(shí)。必須提供適當(dāng)攪拌系統(tǒng)的原因是，隨反應(yīng)進(jìn)行并且PH增加至最終值約6，粘度將增加。顏色自綠色變?yōu)樽罱K產(chǎn)品的赭色。然后，將反應(yīng)混合物在布氏漏斗上過濾，在空氣中干燥，獲得148g的所希望產(chǎn)品(MW = 217. 5)。反應(yīng)混合物還能夠用作為后續(xù)配制劑(實(shí)施例7)準(zhǔn)備的漿料。元素分析％=C = 38. 85 (理論 38. 71) ；H = 2. 65 (理論 2. 70) ；Cu = 29. 10 (理論 29. 2)。實(shí)施例2制備水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O (I-I)。將NaOH, 58g(l. 45摩爾)的300ml溶液加入IOOg(0. 724摩爾)水楊酸在400ml水中的懸浮液，直至實(shí)現(xiàn)完全溶解。然后，加入CuSO4, ISO. Sg (0.724摩爾)的300ml水溶液， 在室溫下將混合物攪拌8小時(shí)。必須提供適當(dāng)攪拌系統(tǒng)的原因是，隨反應(yīng)進(jìn)行PH增加至最終值約6，沉淀出細(xì)分的綠色固體，其顏色隨后變?yōu)樽罱K產(chǎn)品的赭色，并且粘度增加。然后，將反應(yīng)混合物在布氏漏斗上過濾，用水(500ml)洗滌，在空氣中干燥，獲得 150g的所希望產(chǎn)品。元素分析％=C = 38. 80 (理論 38. 71) ；H = 2. 60 (理論 2. 70) ；Cu = 29. 10 (理論 29. 2)。實(shí)施例3制備水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O(I-I) +氫氧化銅(II)的銅當(dāng)量比1 1混合物。將141. 3g(l. 447摩爾)的Cu(OH)2分批加入IOOg(0. 724摩爾)水楊酸在1升水中的懸浮液，在室溫下將混合物攪拌4小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物在布氏漏斗上過濾，在空氣中干燥，獲得215g的所希望產(chǎn)品(元素分析)。反應(yīng)混合物還能夠用作為后續(xù)配制劑準(zhǔn)備的漿料。實(shí)施例4制備組合物Cl 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O (I_l) +氫氧化銅(I I) +堿式氯化銅 (III-I)，其銅當(dāng)量比為1 1 1。將70. 6g(0. 724摩爾)Cu (OH) 2分批加入IOOg (0. 724摩爾)水楊酸在1. 5升水中的懸浮液，在室溫下將混合物攪拌2小時(shí)。必須提供適當(dāng)攪拌系統(tǒng)的原因是，隨反應(yīng)進(jìn)行并且PH增加至最終值約6，粘度增加。顏色自綠色變?yōu)樽罱K產(chǎn)品的赭色。此時(shí)，加入額外的 70. 6g(0. 7 摩爾)Cu (OH) 2 和 77. 3g(0. 181 摩爾)的堿式氯化銅 3Cu (OH)2 · CuCl2 (相應(yīng)于 0. 724當(dāng)量銅)，攪拌混合物30分鐘。然后，將反應(yīng)混合物在布氏漏斗上過濾，在空氣中干燥，獲得^Og的所希望混合物(元素分析)。反應(yīng)混合物還能夠用作為后續(xù)配制劑準(zhǔn)備的漿料。實(shí)施例5制備組合物C2 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O (I-I) +氫氧化銅(I I) +堿式氯化銅 (111-1)，其銅當(dāng)量比為0.4 1 1。將40g(0. 289 摩爾)水楊酸加入 98. 8g(1. 014 摩爾)Cu(OH)2 和 77. 3g(0. 181 摩爾)堿式氯化銅3Cu (OH)2 · CuCl2 (相應(yīng)于0. 724當(dāng)量銅)在1. 5升水中的懸浮液；在室溫下將混合物攪拌4小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物在布氏漏斗上過濾，在空氣中干燥，獲得192g 的所希望混合物(元素分析)。反應(yīng)混合物還能夠用作為后續(xù)配制劑準(zhǔn)備的漿料。 實(shí)施例6制備作為可濕性粉劑(WP)的水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O I-1/WP可濕性粉劑類的配制劑這樣制備適宜地混合和研磨下述成分
權(quán)利要求
1.殺真菌組合物，包含A)水楊酸銅，具有下述分子式(I) C7H4O3Cu · (H2O)n (I)其中η代表0，1，2或3 ；B)氫氧化銅Cu(OH)2(II)；C)具有下式(III)的銅鹽 3Cu(OH)2 · X(Y)m (III) 其中-X代表二價(jià)銅離子Cu2+或鈣離子Ca2+ ； -Y意指氯離子Cl—或硫酸根離子SO/—； -m是等于1或2的整數(shù)；任選地存在農(nóng)學(xué)上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配制劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌組合物，其特征在于，式(I)、(II)和(III)化合物分別以 0. 2 1 0. 3 至 2 1 3，優(yōu)選 0.4 1 0. 8 至 1. 2 1 1. 2 的銅當(dāng)量比存在。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌組合物，其特征在于，式(I)化合物具有等于1的η而式 (I)、(II)和(III)化合物分別以 0.2 1 0. 3 至2 1 3，優(yōu)選 0. 4 1 0. 8 至 1.2 1 1.2的銅當(dāng)量比存在。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌組合物，其特征在于，式(I)化合物具有等于1的η，式 (III)化合物是堿式氯化銅[3Cu(OH)2 · CuCl2]或三堿式硫酸銅[3Cu(OH)2 · CuSO4]而式 (I)、(II)和(III)化合物分別以 0. 2 1 0. 3至2 1 3，優(yōu)選 0. 4 1 0. 8 至 1.2 1 1.2的銅當(dāng)量比存在。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)的殺真菌組合物，其特征在于，它們選自 -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為1 :1:1;-水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0. 4 1 1 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0. 6 1 1 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0. 8 1 1 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0.4 1 1.2； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0.8 1 1.2； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為1. 2 1 0. 8 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為2 1 0. 3； -水楊酸銅C7H4O3Cu* H2O+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0.2 :1:3; -水楊酸銅C7H4O3Cu+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為0.4 :1:1; -水楊酸銅C7H4O3Cu+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為1 :1:1; -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+三堿式硫酸銅，其銅當(dāng)量比為0. 4 1 1 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+三堿式硫酸銅，其銅當(dāng)量比為1 :1:1; -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+三堿式硫酸銅，其銅當(dāng)量比為0. 7 1 1 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu* H2O+氫氧化銅+波爾多液，其銅當(dāng)量比為1 :1:1; -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+氯氧化銅鈣，其銅當(dāng)量比為1 :1:1; -水楊酸銅C7H4O3Cu · 2H20+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為1 :1:1;-水楊酸銅C7H4O3Cu · 3H20+氫氧化銅+堿式氯化銅，其銅當(dāng)量比為1 1 1。
6.植物衛(wèi)生配制劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的殺真菌組合物和農(nóng)學(xué)上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配制劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的農(nóng)學(xué)配制劑，其特征在于，它們是可濕性粉劑，顆粒劑，水可分散性粒劑或濃縮懸浮液。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7中任一項(xiàng)的農(nóng)學(xué)配制劑，其特征在于，它們含有特別添加劑比如防凍劑或粘合劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求6-8中任一項(xiàng)的農(nóng)學(xué)配制劑，其特征在于，來自式(I)、(II)和(III) 二價(jià)銅鹽的三元混合物的銅金屬當(dāng)量百分含量可以是3%至50%，優(yōu)選10%至35%。
10.殺真菌組合物的用途，所述殺真菌組合物包含A)水楊酸銅，具有下述分子式(I) C7H4O3Cu · (H2O)n (I)其中η代表0，1，2或3 ；B)氫氧化銅Cu(OH)2(II)；C)具有下式(III)的銅鹽 3Cu(OH)2 · X(Y)m (III) 其中-X代表二價(jià)銅離子Cu2+或鈣離子Ca2+ ； -Y意指氯離子Cl—或硫酸根離子SO/—； -m是等于1或2的整數(shù)；任選地存在農(nóng)學(xué)上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配制劑，用于農(nóng)作物中的致植物病性真菌防治。
11.根據(jù)權(quán)利要求2-5中任一項(xiàng)的殺真菌組合物用于農(nóng)作物中的致植物病性真菌防治的用途。
12.根據(jù)權(quán)利要求6-9中任一項(xiàng)的農(nóng)學(xué)配制劑用于農(nóng)作物中的致植物病性真菌防治的用途。
13.通過施用如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)中所定義的殺真菌組合物來防治農(nóng)作物中的致植物病性真菌的方法。
全文摘要
本發(fā)明描述殺真菌組合物，其包含A)水楊酸銅，具有下述分子式(I)C7H4O3Cu·(H2O)n(I)，其中n代表0，1，2或3；B)氫氧化銅Cu(OH)2(II)；C)具有下式(III)的銅鹽3Cu(OH)2·X(Y)m(III)，其中X代表二價(jià)銅離子Cu2+或鈣離子Ca2+；Y意指氯離子Cl-或硫酸根離子SO42-；m是等于1或2的整數(shù)；任選地存在農(nóng)業(yè)上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配制劑，和有關(guān)的農(nóng)學(xué)配制劑。本發(fā)明還描述這些殺真菌組合物和農(nóng)學(xué)配制劑用于防治農(nóng)作物中的致植物病性真菌的用途。
文檔編號(hào)A01P3/00GK102307468SQ200980156341
公開日2012年1月4日 申請(qǐng)日期2009年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月2日
發(fā)明者L·菲利比尼, M·S·瓦佐拉, M·古斯莫羅利, S·莫爾米萊 申請(qǐng)人:伊薩格羅股份公司