專利名稱：：含氰蟲酰胺和單甲脒的農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種含農(nóng)藥氰蟲酰胺與單甲脒的組合物。
背景技術(shù)：
：氰蟲酰胺(cyantraniliprole)，商品名為cyazypyr,實(shí)驗(yàn)代號(hào)為DPX_HGW86，化學(xué)名稱為3-溴-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲氨基羰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)_1H_吡唑-5-羧酰胺，是美國(guó)杜邦公司開發(fā)出來的一種新型鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑。氰蟲酰胺屬于昆蟲魚尼丁受體抑制劑，主要通過誘導(dǎo)昆蟲魚尼丁受體調(diào)控的胞內(nèi)鈣離子釋放而表現(xiàn)出觸殺和胃毒作用，可用于水稻、蔬菜、棉花、甜菜等多種作物害蟲的防治，尤其是對(duì)各種鱗翅目害蟲的防治有特效，其防治效果明顯優(yōu)于當(dāng)前生產(chǎn)中使用的其他商品化殺蟲劑品種，且對(duì)其他殺蟲劑不存在交互抗性?；诖?，氰蟲酰胺被國(guó)際上譽(yù)為新一代高效殺蟲劑。但氰蟲酰胺的缺點(diǎn)是其對(duì)植食性螨類和蚜蟲基本無效。單甲脒(monoamitraz)，化學(xué)名稱為^(2，4-二甲苯基)-『_甲基甲脒鹽酸鹽，屬于高效安全的甲脒類殺螨劑，具有觸殺、拒食、趨避作用，也具有胃毒、熏蒸和內(nèi)吸作用，其主要作用機(jī)理是抑制昆蟲體內(nèi)單胺氧化酶的活性，對(duì)昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)的非膽堿能突觸會(huì)誘發(fā)直接興奮作用，對(duì)葉螨科各個(gè)發(fā)育階段的蟲態(tài)以及對(duì)其他殺螨劑有抗藥性的螨、介殼蟲也有良好效果。此外，單甲脒有相當(dāng)強(qiáng)的殺蚜活性，且對(duì)瓢蟲、草蛉、食蟲蝽象、食螨瓢蟲、棉田蜘蛛、蜜蜂、家蠶等有益昆蟲和天敵安全。因此，單甲脒可作為高毒農(nóng)藥的替代品用于防治柑橘、蘋果、棉花等作物上的害螨和蚜蟲。但是，單甲脒的缺點(diǎn)是對(duì)鱗翅目昆蟲如棉鈴蟲、棉紅鈴蟲、水稻三化螟和二化螟等的防治效果不理想，防治譜窄，使用劑量大，單獨(dú)使用具有產(chǎn)生抗性的風(fēng)險(xiǎn)。為了克服氰蟲酰胺在防治螨、蚜蟲方面差的弱點(diǎn)，本發(fā)明人做了大量的復(fù)配和生物篩選實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)氰蟲酰胺與單甲脒復(fù)配不僅保持了氰蟲酰胺高效防治農(nóng)作物害蟲的作用，而且吸納了單甲脒高效安全防治農(nóng)業(yè)害螨的特性，對(duì)紅蜘蛛、蚜蟲和粘蟲表現(xiàn)出明顯的增效作用。經(jīng)查新目前尚未見有關(guān)氰蟲酰胺與單甲脒的農(nóng)藥組合物報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種以殺蟲劑氰蟲酰胺[3-溴-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲氨基羰基)苯基)-1_(3-氯吡啶-2-基)-111-吡唑-5-羧酰胺]和殺蟲殺螨劑單甲脒[N-(2，4-二甲苯基)-N'-甲基甲脒鹽酸鹽]為有效成分的農(nóng)藥組合物。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用現(xiàn)代農(nóng)藥生測(cè)技術(shù)，并運(yùn)用SunYPfejohnsonER(1960)的共毒系數(shù)法篩選出以殺蟲劑氰蟲酰胺和殺蟲殺螨劑單甲脒為有效成分的農(nóng)藥組合物，在混合容器中按比例添加氰蟲酰胺、單甲脒、溶劑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑，充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆蛑敝辆嗤该鳛橹?，即得本發(fā)明組合物。氰蟲酰胺與單甲脒的重量比為1:0.110，氰蟲酰胺與單甲脒的重量之和是組合物總重量的255%。本發(fā)明所述的溶劑是指水、甲醇、丙二醇醚、二甲苯、烷基吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物，其用量占組合物總重量的180%。本發(fā)明所述的非表面活性劑是指聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或幾種的混合物，其用量占組合物總重量的530%。本發(fā)明所述的陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鹽、二丁基萘磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽中的一種或幾種的混合物，其用量占組合物總重量的110%。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)①對(duì)害蟲具有明顯的增效殺滅作用，并能克服和延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生；②克服了單一藥劑防治譜較窄的局限性，擴(kuò)大了防治譜，一次施藥即可防治同時(shí)發(fā)生的多種害蟲和害螨。③是高毒農(nóng)藥的優(yōu)秀替代品種。在每畝有效成分用量為0.55g(有效成分濃度為50200mg/L)時(shí)，本發(fā)明組合物可有效防治蔬菜、棉花、果樹和花卉等作物鱗翅目害蟲、蚜蟲和紅蜘蛛，并可減少田間用藥量，降低農(nóng)本，有效地減低對(duì)環(huán)境的污染和農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留。具體實(shí)施例方式為了更好地理解本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但絕不限于下述實(shí)施例。實(shí)施例1:在裝有攪拌器的250mL圓底四口瓶?jī)?nèi)，加入水25g、二甲苯45.0g、氰蟲酰胺5.Og、單甲脒10.Og，攪拌溶解；待兩種農(nóng)藥溶解完畢后，再加入十二烷基苯磺酸鈣10.Og、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物5.Og、烷基酚聚乙烯醚5.0g，繼續(xù)攪拌，使表面活性劑完全溶解，過濾，去掉不溶性雜質(zhì)，即得15%氰蟲酰胺單甲脒農(nóng)藥組合物。實(shí)施例28:按實(shí)施例1的方法復(fù)配下列不同含量的氰蟲酰胺單甲脒農(nóng)藥組合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>根據(jù)國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)量行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)如農(nóng)藥乳液穩(wěn)定性測(cè)定方法GB/T1603-2001，農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測(cè)定方法GB/T19136-2003，農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測(cè)定方法GB/T19137-2003等，對(duì)本發(fā)明組合物主要技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果列于表1。表l.本發(fā)明組合物主要技術(shù)指標(biāo)測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實(shí)施例9:本發(fā)明組合物對(duì)黏蟲(Mythimnas印arata)的聯(lián)合毒力采用噴霧法將供試藥劑配成一定濃度的母液，再以清水稀釋成5個(gè)濃度待用，設(shè)清水為對(duì)照。取鮮嫩的玉米葉剪成約50mm長(zhǎng)的大小基本一致的片段，將剪好的葉片在配制好的供試藥液中浸漬10秒，取出讓其自然晾干后，放入事先墊有濾紙的培養(yǎng)皿(小90mm)中。然后在皿中接入粘蟲3齡幼蟲，每皿10頭，每濃度3次重復(fù)。處理完畢，蓋上皿蓋，置于恢復(fù)室內(nèi)培養(yǎng)，定期觀察，于72hr后檢查記錄死亡情況，計(jì)算死亡率(％)，并根據(jù)機(jī)率值分析法求出毒力回歸方程式、相關(guān)系數(shù)(r)和致死中濃度(LC5。)。采用Sun&Johnson(1960)提出的共毒系數(shù)(CTC)法評(píng)價(jià)聯(lián)合作用。一般地，CTC大于120時(shí)表示具有增效作用，CTC處于80120之間表示具相加作用，CTC小于80時(shí)表示為拮抗作用。共毒系數(shù)的計(jì)算公<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>混劑理論毒力指數(shù)(rr/)本發(fā)明組合物對(duì)黏蟲的毒力測(cè)定結(jié)果見表2?？梢姡谇柘x酰胺與單甲脒在1i:2、i:4、i:8、i:io、i:o.i、i:o.25、i:o.5的混配組合中，除i:ii:o.i毒力表現(xiàn)出相加作用外，其余混配組合對(duì)黏蟲均表現(xiàn)為程度不同的增效作用。表2本發(fā)明組合物對(duì)黏蟲的毒力測(cè)定結(jié)果(72hr):i、<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>CM12Y=5.1610+1.4517x0.99890.895跳57CM14Y=4.5386+2.3108x0.97971.221147.07CM18Y=3.7972+2.1004x0.96671.773122.52CM110Y=2.9799+2.1414x0.99912.30998.69CM10.1Y=5.7932+1.8747x0.99920.655116.88CM10.25Y=6.3130+2.0257x0.99050.523跳62CM10.5Y=6.1115+1.9711x0.95960.569167.50實(shí)施例10:本發(fā)明組合物對(duì)棉紅蜘蛛(Tetranychusurticae)的聯(lián)合毒力采用浸漬法測(cè)定了本發(fā)明組合物對(duì)棉紅蜘蛛的毒力，結(jié)果見表3?？梢姡谇柘x酰胺與單甲脒i:i、i:2、i:4、i:8、i:io、i:o.i、i:o.25和i:o.5的比例混配組合中，除i:o.i、i:0.25和i:o.5組合表現(xiàn)出相加作用外，其余組合對(duì)棉紅蜘蛛均表現(xiàn)為增效作用。表3、本發(fā)明組合物對(duì)棉紅蜘蛛的毒力測(cè)定結(jié)果(48hr)供試藥劑有效成分回歸方程相關(guān)系LC50CTC重量比(Y=a+bx)數(shù)(r)(mg/L)氰蟲酰胺(c)———>500—單甲脒(M)—Y=3.7521+2.1434x0,99111.79—C:M1:1Y=4.0294+2.0931x0.97341.59165.79C:M1:2Y=4.1559+2.0159x0.90991.52149.83C:M1:4Y=4.2390+1.8769x0,95471.50142.08C:M1:8Y=4.1640+2.4331x0.97141.41136.70C:M1:10Y=4,6537+1.9907x0.99961.19159.75C:M1:0.1Y=2.0202+1.9124x0.97994.7590.51C:M1:0.25Y=2.1012+2.1545x0.98893.8495.83C:M1:0.5Y=2.2901+2.5535x0.93412.89108.29實(shí)施例11:本發(fā)明組合物防治蚜蟲(Aphisfabae)的溫室盆栽試驗(yàn)采用溫室盆栽噴霧法評(píng)價(jià)了本發(fā)明組合物對(duì)蚜蟲的防效，結(jié)果表明本發(fā)明組合物對(duì)蚜蟲的防效明顯好于對(duì)照藥劑，詳見表4。表4、本發(fā)明組合物、對(duì)照藥劑對(duì)豆蚜的溫室盆栽防效<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例12:本發(fā)明組合物對(duì)棉鈴蟲(Heliocoverpaarmigera)的防效2009年6月20日在山東濟(jì)寧棉田二代棉鈴蟲卵盛孵期噴藥，棉花品種為魯棉11號(hào)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明本發(fā)明組合物對(duì)棉鈴蟲的防效明顯好于對(duì)照藥劑，詳見表5。表5、本發(fā)明組合物、對(duì)照藥劑防治棉鈴蟲田間藥效試驗(yàn)結(jié)果(山東濟(jì)寧，2009.6)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>注用Duncan's新復(fù)極差測(cè)驗(yàn)，同行數(shù)字后相同字母者表示在0.05水平上差異不顯著。權(quán)利要求一種含氰蟲酰胺和單甲脒的農(nóng)藥組合物，其特征在于以殺蟲劑氰蟲酰胺[3-溴-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲氨基羰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酰胺]和殺蟲殺螨劑單甲脒[N-(2，4-二甲苯基)-N’-甲基甲脒鹽酸鹽]為農(nóng)藥有效成分，氰蟲酰胺與單甲脒的重量比例為1∶0.1～10，氰蟲酰胺與單甲脒的重量之和是組合物總重量的2～55％，按比例添加溶劑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑，并充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆蛑辆嗤该?，即得氰蟲酰胺和單甲脒的農(nóng)藥組合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氰蟲酰胺和單甲脒的農(nóng)藥組合物，其特征在于所用溶劑是水、甲醇、丙二醇醚、二甲苯、烷基吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物，其用量占組合物總重量的180%;所用非表面活性劑是聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或幾種的混合物，其用量占組合物總重量的530%;所用陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鹽、二丁基萘磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽中的一種或幾種的混合物，其用量占組合物總重量的110%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含氰蟲酰胺和單甲脒的農(nóng)藥組合物的應(yīng)用，其特征在于對(duì)農(nóng)業(yè)害蟲和害螨具有防治增效作用。全文摘要本發(fā)明公開了一種以殺蟲劑氰蟲酰胺[3-溴-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲氨基羰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酰胺]和殺蟲殺螨劑單甲脒[N-(2，4-二甲苯基)-N’-甲基甲脒鹽酸鹽]為有效成分的農(nóng)藥組合物。該組合物對(duì)害蟲害螨的毒殺作用具有顯著的增效作用，表現(xiàn)出高效殺蟲殺螨活性、對(duì)哺乳動(dòng)物和天敵昆蟲的毒性低、用藥量和農(nóng)用成本低以及藥劑間無交互抗性等特點(diǎn)，適于防治農(nóng)業(yè)害蟲害螨。文檔編號(hào)A01P7/02GK101790983SQ20101002206公開日2010年8月4日申請(qǐng)日期2010年1月14日優(yōu)先權(quán)日2010年1月14日發(fā)明者唐德秀,喻快,林雪梅,歐曉明,裴暉,馬俊凱申請(qǐng)人:湖南化工研究院