專利名稱：：噻蟲啉微囊粉劑和懸浮劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種高效、低毒、低殘留的煙堿類殺蟲藥劑噻蟲啉微囊粉劑、微囊懸浮劑及其制備方法和將該噻蟲啉微囊粉劑、微囊懸浮劑用于防治森林重要害蟲松材線蟲(松褐天牛)的用途。
背景技術(shù)：
：松材線蟲病[Bur即helenchusxylophilus(Stei證andBuhrer)]是借助于媒介昆蟲松褐天牛(Monochamusalternatus)成蟲傳播的一種森林病蟲害，是危害松樹的一種特大的毀滅性災(zāi)害，最初該病害主要分布于美國、加拿大、日本等多個(gè)國家。我國于1982年在南京中山陵附近死亡的黑松上首次發(fā)現(xiàn)松材線蟲，隨后，又相繼在江蘇、安徽、廣東等地的局部地區(qū)以及香港、臺(tái)灣地區(qū)陸續(xù)發(fā)現(xiàn)。目前已擴(kuò)散到我國南方多個(gè)省區(qū)，20多年來，正威脅著南方6400萬hm2松林，俗稱松樹癌癥，被公認(rèn)為我國當(dāng)前頭號(hào)森林病蟲害，也是世界性林業(yè)害蟲防治難題。松材線蟲病借助于媒介昆蟲松褐天牛成蟲傳播，嚴(yán)重威脅我國林業(yè)生產(chǎn)與國土綠化。松褐天牛是松材線蟲的主要傳播媒介，控制松褐天牛，可有效控制松材線蟲的危害，目前普遍采用毒性較高的有機(jī)磷、有機(jī)氯類農(nóng)藥，以及對(duì)有益昆蟲以及鳥類毒性很高的菊酯類農(nóng)藥進(jìn)行防治，但由于普通制劑持效期短、傳統(tǒng)藥劑抗性嚴(yán)重，加之松褐天牛發(fā)生期長，以及鉆蛀性與遷飛性的特點(diǎn)，這些藥劑與方法難以控制松材線蟲的發(fā)生。大量反復(fù)施藥，還造成了嚴(yán)重的農(nóng)藥污染。造成鳥類大量死亡，破壞了生態(tài)環(huán)境。噻蟲啉(thiacloprid)，化學(xué)名稱為(3-((6-氯_3_吡啶基)甲基)-l，3-噻唑啉-2-亞基)氰胺，CASNo.111988-49-9，是德國拜耳公司開發(fā)的新煙堿類殺蟲劑，對(duì)天牛以及其它鞘翅目害蟲有特效。噻蟲啉具有內(nèi)吸性并有急性接觸毒性及胃毒作用。它主要作用于昆蟲神經(jīng)接合后膜，通過與煙堿乙酰膽堿受體(nAChR)結(jié)合，干擾昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)正常傳導(dǎo)，引起神經(jīng)通道的阻塞，造成乙酰膽堿的大量積累，從而使昆蟲異常興奮，全身痙攣、麻痹而死。它與常規(guī)殺蟲劑如擬除蟲菊酯類、有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類沒有交互抗性，因而可用于抗性治理。噻蟲啉的土壤半衰期短，對(duì)鳥類、魚和多種有益節(jié)肢動(dòng)物安全。它對(duì)蜜蜂很安全，在作物花期也可以使用。由于其較低的哺乳動(dòng)物毒性，噻蟲啉對(duì)操作者和消費(fèi)者安全。對(duì)噻蟲啉進(jìn)行微膠囊化可以延長持效期，提高殘存物活性，對(duì)松褐天牛的鉆蛀性和遷飛性起到很好的控制作用，因此能夠很好的防治松褐天牛和松材線蟲。同時(shí)微膠囊化還可以降低藥劑對(duì)人、畜、魚的毒性(降低口服毒性、降低皮膚毒性)和剌激性；減輕藥害，降低土壤遷移，降低植物毒性；穩(wěn)定原藥，提高抗UV輻射能力；減少原藥揮發(fā)而導(dǎo)致的損失；屏除氣味；提高與不相配農(nóng)藥的復(fù)配能力等。松材線蟲的傳播媒介昆蟲松褐天牛由于鉆蛀性與遷飛性具有較長的危害期，目前國內(nèi)普遍采用的有機(jī)磷、有機(jī)氯類農(nóng)藥的毒性較大，菊酯類農(nóng)藥對(duì)有益昆蟲以及鳥類毒性很高。由于大量反復(fù)施藥，還造成了嚴(yán)重的農(nóng)藥污染，造成鳥類大量死亡，破壞了生態(tài)環(huán)境。4為此，本發(fā)明采用緩釋技術(shù)，利用原位聚合法將一種高效、低毒、低殘留的煙堿類殺蟲劑噻蟲啉制成持效期長、穩(wěn)定性好、易于生產(chǎn)、易保藏、方便運(yùn)輸且對(duì)環(huán)境安全的微囊粉劑和微囊懸浮劑，其對(duì)其松材線蟲的持效期可達(dá)90天以上。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的技術(shù)方案如下所述首先，本發(fā)明提供了一種新型的噻蟲啉微囊粉劑和微囊懸浮劑，其中噻蟲啉微囊粉劑中各組分的重量份配比如下噻蟲啉原藥0.1-60;溶劑1-40;高分子聚合物1-40;乳化劑1-20;吸附劑1-40;分散劑0-20;潤濕劑0-20;附著劑0-20。優(yōu)選各組分的重』l份配比如下噻蟲啉原藥0.1-60;溶劑1-40;高分子聚合物1-40;乳化劑1-20;吸附劑1-40;分散劑0.1-20;潤濕劑0.1-20;附著劑0.1-20。噻蟲啉微囊懸浮劑中各組分的重量份配比如下噻蟲啉原藥0.1-60;溶劑1-40;高分子聚合物1-40;乳化劑1-20;分散劑0-20;潤濕劑0-20;增粘劑0-20;水1-60。優(yōu)選各組分的重』l份配比如下噻蟲啉原藥0.1-60;溶劑1-40;高分子聚合物1-40;乳化劑1-20;5分散齊U0.1-20;潤濕劑0.1-20;增粘劑0.1-20;水1-60。其次，本發(fā)明提供了上述噻蟲啉微囊粉劑和微囊懸浮劑的制備方法，特征在于，將噻蟲啉原藥、無毒的高分子聚合物用溶劑溶解，緩慢滴加至攪拌的乳化劑水溶液中，反應(yīng)一段時(shí)間后將溶劑蒸除，通過界面聚合法將噻蟲啉微囊化，離心抽濾后再加入吸附劑、分散劑、潤濕劑、高粘附性附著劑加工成微囊粉劑；微囊化后不經(jīng)離心抽濾直接加入分散劑、潤濕劑、增粘劑則制成微囊懸浮劑。該制備方法進(jìn)一步優(yōu)選如下1)將噻蟲啉原藥和無毒、易降解的高分子聚合物溶解于溶劑中；2)將乳化劑溶于蒸餾水中；3)將步驟1)的溶液在攪拌下緩慢滴加至步驟2)的溶液中；4)使步驟3)的反應(yīng)液在攪拌下反應(yīng)30分鐘；5)將步驟4)所得反應(yīng)液在80IO(TC反應(yīng)1820小時(shí)；6)將步驟5)所得反應(yīng)液離心、抽濾，取固體物質(zhì)經(jīng)干燥后加入吸附劑、分散劑、潤濕劑、高粘附性附著劑，混合均勻，粉碎，即得噻蟲啉微囊粉劑；7)向步驟5)所得反應(yīng)液中加入分散劑、潤濕劑、增粘劑繼續(xù)攪拌，混合均勻后即得噻蟲啉微囊懸浮劑。所述噻蟲啉微囊粉劑的噻蟲啉含量為0.1-60%;噻蟲啉微囊懸浮劑噻蟲啉含量為0.1-60%。所述噻蟲啉微囊粉劑為可流動(dòng)的、不應(yīng)有結(jié)塊包含噻蟲啉原藥和助劑；噻蟲啉微囊懸浮劑為可流動(dòng)的、易測(cè)量體積的懸浮液體，可能出現(xiàn)沉淀，但經(jīng)搖動(dòng)，應(yīng)恢復(fù)原狀，不應(yīng)有結(jié)塊。所述的噻蟲啉原藥為含量為^95wt%。所述的高分子聚合物為聚己胺內(nèi)酯，羧甲基纖維素鈉，乙基纖維素，羥乙基纖維素，聚醋酸丙烯酯，聚乙烯醇等；所述的溶劑是二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、二氯甲烷等；所述乳化劑是一種表面活性物質(zhì)，可以使陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，兩性表面活性劑和非離子表面活性劑；進(jìn)一步優(yōu)選為失水山梨醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸f丐等；所述的吸附劑是白炭黑、膨潤土、高嶺土、硅藻土或碳酸鈣等；所述的附著劑是可溶性淀粉、蔗糖酯、聚醋酸乙烯酯、明膠、聚乙烯醇、羧甲基纖維素或羧甲基纖維素鈉等。所述的分散劑是一種表面活性物質(zhì)，可以是陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，兩性表面活性劑和非離子表面活性劑；進(jìn)一步優(yōu)選為十二烷基月桂酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣或茶皂素等；所述的潤濕劑是一種表面活性物質(zhì)，可以是陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，兩性表面活性劑和非離子表面活性劑；進(jìn)一步優(yōu)選為苯乙烯聚羧酸鈉、萘磺酸鹽甲醛聚合物、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸*丐等；所述的增粘劑是黃原膠等。本發(fā)明的噻蟲啉微囊粉劑、微囊懸浮劑，藥效好，并且可以實(shí)現(xiàn)控制釋放，藥效的持續(xù)性優(yōu)異，對(duì)松褐天牛和松材線蟲有非常好的防治效果。本發(fā)明所采用的原料簡單易得、而且用量少，方法簡便易行，具有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。本發(fā)明微囊粉劑、微囊懸浮劑的活性物質(zhì)是低毒、低殘留的新煙堿類殺蟲藥劑噻蟲啉，殼材料為易降解的高分子物質(zhì)，對(duì)環(huán)境污染小。具體實(shí)施方式實(shí)施例1將5kg噻蟲啉原藥20kg聚乙烯醇溶于200kg乙酸乙酯中；將10kg十二烷基苯磺酸f丐溶于800kg蒸餾水中；將含有噻蟲啉原藥、高分子聚合物的有機(jī)相在攪拌下緩慢滴加至乳化劑的水溶液中，滴加完全后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘；將溫度升至80IO(TC，反應(yīng)1020個(gè)小時(shí)，固化成囊；將所得反應(yīng)液離心、抽濾，所得固體烘干后取10kg，與10kg白炭黑，3kg木質(zhì)素磺酸鈉，lkg十二烷基磺酸鈉，4kg明膠，72kg高嶺土混合均勻后，粉碎。該制劑的理化參數(shù)如下所示項(xiàng)目指標(biāo)噻蟲啉含量，％(m/m)>1.0平均粒徑，(ym)《10pH6.08.0水分％，《2.0熱貯穩(wěn)定性(54°C±2°C，14天)合格水中釋放速度測(cè)定稱取1.0g試樣(精確值O.0001g)于具塞三角瓶中，加入100ml蒸餾水，放入30士2t:恒溫水浴搖床中持續(xù)搖動(dòng)，定時(shí)過濾，洗滌沉淀物，以便將釋放出的有效成分洗去，剩余沉淀物用甲醇超聲提取1小時(shí)，測(cè)定有效成分含量，其中釋放量=(試樣中噻蟲啉含量_沉淀物中噻蟲啉含量)/試樣中噻蟲啉含量X100%時(shí)間(天)釋放量(％)1525.47<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由此可知，該微囊粉劑具有優(yōu)良的理化性質(zhì)和緩釋效果。該制劑與2.5%功夫粉劑的防治效果如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由此可知，該微囊粉劑具有較好的持效性。實(shí)施例2將5kg噻蟲啉原藥20kg聚乙烯醇溶于200kg乙酸乙酯中；將10kg十二烷基苯磺酸鈣溶于200kg蒸餾水中；將含有噻蟲啉原藥、高分子聚合物的有機(jī)相在攪拌下緩慢滴加至乳化劑的水溶液中，滴加完全后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘；將溫度升至80IO(TC，反應(yīng)1020個(gè)小時(shí)，固化成囊；取239.5kg反應(yīng)液，加入5kgSC_02，5kgSC-04，0.5kg黃原膠繼續(xù)攪拌2小時(shí)使其混合均勻。與實(shí)施例1一樣，該實(shí)施例所得微囊懸浮劑也具有優(yōu)良的理化性質(zhì)和緩釋效果。該制劑與4.5%高效氯氰菊酯乳油的防治效果如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由此可見，該微囊懸浮劑同樣具有較好的持效性。權(quán)利要求一種噻蟲啉微囊粉劑和微囊懸浮劑的制備方法，其步驟如下1)將噻蟲啉原藥和無毒、易降解的高分子聚合物溶解于溶劑中；2)將乳化劑溶于蒸餾水中；3)將步驟1)的溶液在攪拌下緩慢滴加至步驟2)的溶液中；4)使步驟3)的反應(yīng)液在攪拌下反應(yīng)30分鐘；5)將步驟4)所得反應(yīng)液在80～100℃反應(yīng)18～20小時(shí)；6)將步驟5)所得反應(yīng)液離心、抽濾，取固體物質(zhì)經(jīng)干燥后加入吸附劑、分散劑、潤濕劑、高粘附性附著劑，混合均勻，粉碎，即得噻蟲啉微囊粉劑；7)向步驟5)所得反應(yīng)液中加入分散劑、潤濕劑、增粘劑繼續(xù)攪拌，混合均勻后即得噻蟲啉微囊懸浮劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l的噻蟲啉微囊粉劑和微囊懸浮劑的制備方法，其特征在于，所述高分子聚合物優(yōu)選為聚己胺內(nèi)酯，羧甲基纖維素鈉，乙基纖維素，羥乙基纖維素，聚醋酸丙烯酯或聚乙烯醇；所述溶劑優(yōu)選為二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、石油醚或二氯甲烷；所述乳化劑優(yōu)選為失水山梨醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚或十二烷基苯磺酸鈣；所述吸附劑優(yōu)選為白炭黑、膨潤土、高嶺土、硅藻土或碳酸鈣；所述附著劑優(yōu)選為可溶性淀粉、蔗糖酯、聚醋酸乙烯酯、明膠、聚乙烯醇、羧甲基纖維素或羧甲基纖維素鈉；所述分散劑優(yōu)選為十二烷基月桂酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣或茶皂素；所述潤濕劑優(yōu)選為苯乙烯聚羧酸鈉、萘磺酸鹽甲醛聚合物、木質(zhì)素磺酸鈉或木質(zhì)素磺酸鈣；所述增粘劑優(yōu)選為黃原膠。3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的制備方法得到的噻蟲啉微囊粉劑，其特征在于該微囊粉劑是由如下重量份配比的各組分組成的噻蟲啉原藥0.1-60;溶劑1-40;高分子聚合物1-40;乳化劑1-20;吸附劑1-40;分散劑0-20;潤濕劑0-20;附著劑0-20。4.根據(jù)權(quán)利要求3的噻蟲啉微囊粉劑，其特征在于該微囊粉劑優(yōu)選是由如下重量份配比的各組分組成的噻蟲啉原藥0.1-60溶劑1--40;高分子聚合物1--40;乳化劑1--20;吸附劑1--40;分散劑0.1-20潤濕劑0.1-20附著劑0.1-20。5.根據(jù)權(quán)利要求1-2的制備方法得到的噻蟲啉微囊懸浮劑，其特征在于該微囊懸浮劑是由如下重量份配比的各組分組成的噻蟲啉原藥0.1-60溶劑1-40;高分子聚合物1-40;乳化劑1-20;分散劑0-20;潤濕劑0-20;增粘劑0-20;水1—60。6.根據(jù)權(quán)利要求5的噻蟲啉微囊懸浮劑，其特征在于該微囊懸浮劑優(yōu)選是由如下重量份配比的各組分組成的噻蟲啉原藥0.1-60;溶劑1-40;高分子聚合物1-40;乳化劑1-20;分散劑0.1-20;潤濕劑0.1-20;增粘劑0.1-20;水1一60。7.將權(quán)利要求3-4的噻蟲啉微囊粉劑用于防治松材線蟲病的用途。8.將權(quán)利要求5-6的噻蟲啉微囊懸浮劑用于防治松材線蟲病的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種專門用于防治森林重要害蟲松材線蟲(松褐天牛)的控制技術(shù)，即采用高效、低毒、低殘留的新煙堿類殺蟲劑噻蟲啉緩釋制劑，輔以高粘附性附著劑制成的微囊粉劑或微囊懸浮劑進(jìn)行防治，該技術(shù)采用無毒可降解的載體為殼材料，對(duì)環(huán)境安全，且具有優(yōu)異的持效性，解決了松材線蟲防治以及農(nóng)藥化學(xué)污染的重大難題。文檔編號(hào)A01N25/12GK101743960SQ20101010300公開日2010年6月23日申請(qǐng)日期2010年2月1日優(yōu)先權(quán)日2010年2月1日發(fā)明者吳學(xué)民,徐妍申請(qǐng)人:吳學(xué)民