專利名稱：一種含抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含有抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物在作物病害上的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
抑霉唑(imazalil)是三唑類殺菌劑。分子式為C14H14Cl2N2O,化學(xué)名稱1-{2_(2， 4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基}-IH-咪唑。抑霉唑是一種內(nèi)吸性廣譜殺菌劑，作用機理是影響細(xì)胞膜的滲透性、生理功能和 脂類合成代謝，從而破壞霉菌的細(xì)胞膜，同時抑制霉菌孢子的形成。通常用作種子處理劑， 或?qū)Ω涕兕~、香蕉和其他水果噴施或浸漬用于防止收獲后的水果腐爛。但近些年來發(fā)現(xiàn)抑 霉唑?qū)瞎?、蔬菜上白粉病和炭疽病的防治效果?yōu)異。咪鮮胺(prochloraz)分子式為C15H16Cl3N3O2，化學(xué)名稱為 N-丙基 _Ν_[ α -(2，4， 6-三氯苯氧基)-IH-咪唑-1-甲酰胺。咪鮮胺屬于咪唑類廣譜殺菌劑，通過抑制留醇的生物合成而起作用，盡管其不具 有內(nèi)吸作用，但具有一定的傳導(dǎo)性能，對水稻惡苗病、芒果炭疽病、柑橘青霉病、香蕉炭疽病 等有較好的防治效果。在土壤中注意降解為易揮發(fā)的代謝產(chǎn)物，易被土壤顆粒吸附，不易被 雨水沖刷，對土壤中的生物低毒，但對土壤中的真菌具有一致作用。不管是抑霉唑、咪鮮胺還是其他高效殺菌劑，長期單獨使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥 性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。不同作用機理 的有效成分進行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果， 來判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大 降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。抑霉唑與咪鮮胺作用機理不同，相互 復(fù)配在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用。且有關(guān)抑霉唑與咪鮮胺的復(fù)配，目前在國內(nèi)外尚未 見相關(guān)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含有抑霉唑 與咪鮮胺的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)一種含抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物，其中抑霉唑與咪鮮胺重量百分比為50 1 5 80。所述的含抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物，其中抑霉唑與咪鮮胺的重量百分比為 30 1 10 70。所述的含抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物，其中抑霉唑與咪鮮胺的重量百分比為 20 2 10 60。所述的含抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物，其中抑霉唑與咪鮮胺的重量百分比為15 5 20 50。所述的含抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微 乳劑或懸浮劑。
組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量抑霉唑1 50%、咪鮮胺5 80%、 分散劑5 10%、濕潤劑2 10%、填料8 90%。將抑霉唑、咪鮮胺、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎 機粉碎后再混合均勻，即可制成抑霉唑·咪鮮胺可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量抑霉唑1 50%、咪鮮胺5 80%、 分散劑3 12%、濕潤劑1 8%、崩解劑1 10%、粘結(jié)劑1 8%、填料10 90%。將抑霉唑、咪鮮胺、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒 徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內(nèi)經(jīng)過制 粒及干燥后，制得抑霉唑·咪鮮胺水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量抑霉唑1 30%、咪鮮胺5 50%、分散 劑2 10 %、濕潤劑2 10 %、消泡劑0. 1 1 %、增稠劑0. 1 2 %、抗凍劑0. 1 8 %、去 離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻， 加入抑霉唑、咪鮮胺，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5μπι以下，制得抑霉 唑·咪鮮胺懸浮劑產(chǎn)品。組合物制成水乳劑時包含如下組分含量抑霉唑1 30%、咪鮮胺5 50%、溶劑 1 30%、乳化劑1 15%、共乳化劑0 8%、抗凍劑0 10%、增稠劑0. 1 2%、消泡 劑0.01 2%、去離子水補足余量。將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻 油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油 相，制得抑霉唑·咪鮮胺水乳劑產(chǎn)品。組合物制成微乳劑時包含如下組分含量抑霉唑1 30%、咪鮮胺5 50%、溶劑 1 30 %、乳化劑3 20 %、共乳化劑0 12 %、抗凍劑0 10 %、增稠劑0. 1 2 %、消泡 劑0. 01 2%、穩(wěn)定劑0 4%，去離子水補足余量。將抑霉唑原藥與咪鮮胺原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的均化器中；將乳化劑、穩(wěn) 定劑以及抗凍劑、水加入到裝有上述溶液的均化器中后予以強烈混合并勻化，最后得到外 觀清澈透明的抑霉唑·咪鮮胺微乳劑產(chǎn)品。所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、環(huán)己酮、植物油、二甲基甲 酰胺、乙腈、聚乙二醇、批咯烷酮、溶劑N-長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種；所述的乳化劑選自烷基苯磺酸鈣鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二 磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、ΝΡ-10磷酸酯、0Ρ-10磷酸 酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盤80、吐溫80、602#中的一種或幾種；所述的共乳化劑為丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一種 或幾種；所述的抗凍性選自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種 或幾種；
所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂 或聚乙烯醇中的一種或幾種；所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、Cich2ci飽和脂肪酸類化合物、C8,脂肪醇類 化合物中的一種或幾種；所述的穩(wěn)定劑選自山梨酸鈉、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油 醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚中的一種或多種；所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪 酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。 所述的粘結(jié)劑選自阿拉伯膠、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、 交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中 的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治蔬菜及禾谷類作物的白粉病、炭疽病、輪紋病、灰霉 病。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分抑霉唑與咪鮮胺屬于兩種不 同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)有很 好的增效作用，防效高于單劑，用藥量?。?3)本發(fā)明使用有機溶劑少，不易產(chǎn)生藥害，便于 運輸及儲藏；(4)本發(fā)明組合物對蔬菜及果樹的白粉病、炭疽病、輪紋病、灰霉病有特效。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但 本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi) 毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值(SR)，SR <0.5為拮抗作用， 0. 5彡SR彡1. 5為相加作用，SR > 1. 5為增效作用，在此基礎(chǔ)上，再進行田間試驗。實施應(yīng)用例一實施配方例實施例1 80%抑霉唑 咪鮮胺可濕性粉劑抑霉唑10 %、咪鮮胺70 %、聚羧酸鹽5 %、十二烷基苯磺酸鈉3 %、皂角粉2 %、高嶺 土 10%，混合物進行氣流粉碎，制得80%抑霉唑·咪鮮胺可濕性粉劑。實施例2 65%抑霉唑·咪鮮胺可濕性粉劑抑霉唑15%、咪鮮胺50%、木質(zhì)素磺酸鹽4%、茶枯4%、白炭黑8%、高嶺土 19%， 混合物進行氣流粉碎，制得65%抑霉唑·咪鮮胺可濕性粉劑。實施例3 35%抑霉唑·咪鮮胺可濕性粉劑抑霉唑5%、咪鮮胺30%、木質(zhì)素磺酸鹽5%、潤濕滲透劑F 3%、白炭黑7%、膨潤 土 50%，混合物進行氣流粉碎，制得35%抑霉唑·咪鮮胺可濕性粉劑。
實施例4 75%抑霉唑 咪鮮胺水分散粒劑抑霉唑15 %、咪鮮胺60 %、烷基酚聚氧乙烯嘧3 %、木質(zhì)素磺酸鹽3 %、十二烷基硫 酸鈉4%、膨潤土 2%、淀粉13%，混合制得75%抑霉唑·咪鮮胺水分散粒劑。
實施例5 55%抑霉唑·咪鮮胺水分散粒劑抑霉唑5 %、咪鮮胺50 %、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3 %、脂肪酸聚氧乙烯酯3 %、無 患子粉4 %、碳酸氫鈉3 %、淀粉17 %、高嶺土 15 %，混合制得55 %抑霉唑·咪鮮胺水分散粒 劑。實施例6 40%抑霉唑 咪鮮胺水分散粒劑抑霉唑20 %、咪鮮胺20 %、烷基酚聚氧乙烯嘧5 %、十二烷基苯磺酸2 %、淀粉 20%、硅藻土 33%，混合制得40%抑霉唑·咪鮮胺水分散粒劑。實施例7 48%抑霉唑·咪鮮胺懸浮劑抑霉唑3 %、咪鮮胺45 %、聚羧酸鹽4 %、木質(zhì)素磺酸鈉3 %、十二烷基苯磺酸4 %、 硅油0. 1%、聚乙烯醇0.3%，去離子水加至100%，混合制得48%抑霉唑·咪鮮胺懸浮劑。實施例8 30%抑霉唑 咪鮮胺懸浮劑抑霉唑20%、咪鮮胺10%、聚羧酸鹽4%、無患子粉5%、硅酮類化合物0. 1%、羥乙 基纖維素0. 1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得30%抑霉唑·咪鮮胺懸浮劑。實施例9 10%抑霉唑 咪鮮胺懸浮劑抑霉唑2 %、咪鮮胺8 %、聚羧酸鹽2 %、十二烷基苯磺酸鈉2 %、硅酮類化合物 0. 1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得10%抑霉唑 咪鮮胺懸 浮劑。實施例10 45%抑霉唑 咪鮮胺水乳劑抑霉唑5%、咪鮮胺40%、甲醇20%、異丁醇5%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、聚乙烯 醇1%、丙二醇5%、月桂酸0. 5%，去離子水加至100%，混合制的45%抑霉唑 咪鮮胺水乳 劑。實施例11 35%抑霉唑 咪鮮胺水乳劑抑霉唑15%、咪鮮胺20%、二甲苯15%、異丁醇5%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、聚乙 烯醇1%、硫酸銨4%、月桂酸0. 5%，去離子水加至100%，混合制的35%抑霉唑 咪鮮胺水 乳劑。實施例12 22%抑霉唑 咪鮮胺水乳劑抑霉唑2 %、咪鮮胺20 %、環(huán)己酮15 %、0P-10磷酸酯5 %、丁醇5 %、聚乙烯醇1 %、 甘油3 %、有機硅消泡劑0. 5 %，去離子水加至100 %，混合制的22 %抑霉唑 咪鮮胺水乳劑。實施例13 36%抑霉唑 咪鮮胺微乳劑抑霉唑4 %、咪鮮胺32 %、環(huán)己酮15 %、農(nóng)乳600#10 %、異丁醇5 %、黃原膠2 %、山 梨酸鈉2%、有機硅消泡劑0. 5%，去離子水加至100%，混合制的36%抑霉唑 咪鮮胺微乳 劑。實施例14 24%抑霉唑·咪鮮胺微乳劑抑霉唑6 %、咪鮮胺18%、環(huán)己酮15%、農(nóng)乳700#8 %、丁醇5 %、羥乙基纖維素 2 %、山梨酸鈉2 %、有機硅消泡劑0. 5 %，去離子水加至100 %，混合制的24%抑霉唑·咪鮮 胺微乳劑。
實施例15 15%抑霉唑 咪鮮胺微乳劑抑霉唑3%、咪鮮胺12%、丙三醇15%、苯乙基酚聚氧丙烯醚10%、丁醇5%、甲基 纖維素2%、山梨酸鈉2%、有機硅消泡劑0.5%，去離子水加至100%，混合制的15%抑霉 唑·咪鮮胺微乳劑。實施應(yīng)用例二 抑霉唑與咪鮮胺復(fù)配對黃瓜白粉病室內(nèi)毒力測定試驗藥劑均由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司提供。經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個劑 量處理，設(shè)清水對照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則殺菌劑》進行，采用菌絲生長速率法 測定藥劑對黃瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、 菌絲生長抑制率。 凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5 將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(χ)，以最小 二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC5tl值。同時根據(jù)Wadley 法計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR < 0. 5為拮抗作用，0. 5 ^ SR ^ 1.5為相加 作用，SR > 1. 5為增效作用。計算公式如下 其中a、b分別為抑霉唑和咪鮮胺在組合中所占的比例A為抑霉唑B為咪鮮胺試驗結(jié)果如表1所示表1抑霉唑、咪鮮胺及其復(fù)配對黃瓜白粉病的毒力測定結(jié)果分析表 由表1可知，抑霉唑、咪鮮胺對黃瓜白粉病的EC5tl分別為1. 16mg/L和4. 12mg/L。抑 霉唑的毒力低于咪鮮胺的毒力。抑霉唑與咪鮮胺配比1 1、1 4、1 8、1 12、1 16的 增效比值分別為1.60、2.04、2.17、2.06、1.68，說明抑霉唑與咪鮮胺兩者在1 1至1 16 范圍內(nèi)混配均表現(xiàn)出明顯的增效作用，其中當(dāng)抑霉唑與咪鮮胺重量比為1 8時增效比值 SR最大，增效作用最為明顯。實施例應(yīng)用三抑霉唑與咪鮮胺及其復(fù)配防治蘋果輪紋病藥效試驗本實驗安排在陜西省大荔縣郊區(qū)，試驗藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、 提供，對照藥劑22. 2%抑霉唑乳油(市購)、25%咪鮮胺乳油(市購)。藥前調(diào)查蘋果輪紋病病情指數(shù)，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，第 三次施藥后7天、15天調(diào)查病情指數(shù)并計算防效。實驗結(jié)果如下所示表2抑霉唑、咪鮮胺及其復(fù)配防治蘋果輪紋病藥效試驗 由表2可以看出，抑霉唑與咪鮮胺復(fù)配后能有效防治蘋果輪紋病，防治效果均優(yōu) 于對照藥劑，持效期長。在試驗用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無不良影響，并對蘋果白粉病有較好 的防效。
實施應(yīng)用例四抑霉唑、咪鮮胺及其復(fù)配防治黃瓜白粉病藥效試驗本實驗安排在陜西省西安市灞橋區(qū)，試驗藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研 發(fā)、提供，對照藥劑22. 2%抑霉唑乳油(市購)、25%咪鮮胺乳油(市購)。
藥前調(diào)查黃瓜白粉病病情基數(shù)、總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)及病葉級數(shù)，于發(fā)病初期施藥，每7 天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后7天、14天、30天分別調(diào)查病情指數(shù)并計算防效。實 驗結(jié)果如下所示表3抑霉唑、咪鮮胺及其復(fù)配防治黃瓜白粉病藥效試驗
制劑用藥~末次藥后7 末次藥后14~末次藥后30
處理藥劑 由表3可以看出，抑霉唑與咪鮮胺復(fù)配后能有效防治黃瓜白粉病發(fā)生，防治效果 均優(yōu)于對照藥劑，在本試驗用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無不良影響，并對黃瓜炭疽病有很好的 防效，防效均達(dá)90%以上。實施應(yīng)用例五抑霉唑與咪鮮胺及其復(fù)配防治香蕉葉斑病藥效試驗本實驗安排在陜西省富平縣，試驗藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供， 對照藥劑22. 2%抑霉唑乳油(市購)、25%咪鮮胺乳油(市購)。 于香蕉葉斑病發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，施藥前調(diào)查病情指數(shù)， 第3次施藥后10天、20天分別調(diào)查病情指數(shù)，并計算校正防效，試驗結(jié)果如下表4抑霉唑與咪鮮胺及其復(fù)配防治香蕉葉斑病藥效試驗
第三次藥后10天I第三次藥后20天防
第三次藥后10天I第三次藥后20天防
處理藥劑稀釋倍數(shù) 由表4可以看出，抑霉唑、咪鮮胺能有效的防治香蕉葉斑病，防治效果均優(yōu)于對照 藥劑，用藥量小，在試驗用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無危害。
權(quán)利要求
一種含抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成分抑霉唑與咪鮮胺的重量百分比為50～1∶5～80。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于其中抑霉唑 與咪鮮胺的重量百分比為30 1 10 70。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于其中抑霉唑 與咪鮮胺的重量百分比為20 2 10 60。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合 物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑和微乳劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含抑霉唑與咪鮮胺的殺菌組合物用于防治蔬菜及果樹的白 粉病、炭疽病、輪紋病、葉斑病。
全文摘要
本發(fā)明涉及了一種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有抑霉唑與咪鮮胺，其中抑霉唑與咪鮮胺的重量比為50～1∶5～80，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑，主要用于防治蔬菜及果樹的白粉病、炭疽病、輪紋病、葉斑病。
文檔編號A01P3/00GK101861871SQ20101011605
公開日2010年10月20日 申請日期2010年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月2日
發(fā)明者張偉 申請人:陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司