專利名稱：降低農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量的農(nóng)藥混配方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種能有效降低水稻、小麥、玉米、蔬菜、茶樹、果樹、煙草、中草藥、花卉等農(nóng)作物及存儲的農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量的混配方法。

背景技術(shù)：
農(nóng)藥是保證農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和農(nóng)業(yè)產(chǎn)品安全儲放的重要物質(zhì)基礎(chǔ)，在未來相當(dāng)長的時期內(nèi)仍是不可缺少的。特別是由于全球氣候變暖，復(fù)種指數(shù)提高，病、蟲、草等有害生物此起彼伏，猖獗發(fā)生，加之有害生物抗藥性快速發(fā)展，對農(nóng)藥的需求仍會呈上升趨勢。使用農(nóng)藥防治農(nóng)業(yè)有害生物，雖具有高效、速效、方便、適應(yīng)性廣和經(jīng)濟(jì)效益顯著等明顯的優(yōu)點(diǎn)，但農(nóng)藥作為一種有毒物質(zhì)，如果得不到科學(xué)合理的使用，也會產(chǎn)生對非靶標(biāo)生物的直接毒害，污染環(huán)境和導(dǎo)致有害生物產(chǎn)生抗藥性等極大的負(fù)面影響。為了盡量減低使用農(nóng)藥帶來的負(fù)面影響，長期以來農(nóng)藥界和植保界一直在做著不懈的努力。
植保界提出的有害生物綜合治理(IPM)策略是現(xiàn)今世界各國防治農(nóng)作物病、蟲、草、鼠等有害生物危害，保證農(nóng)業(yè)生產(chǎn)安全的有效策略。綜合治理把植物檢疫、種植抗病蟲作物良種、生物防治、農(nóng)業(yè)防治、物理防治等措施放在重要位置。然而，由于上述措施目前都不同程度地存在這樣或那樣的局限性，尤其是對于大面積流行或突然爆發(fā)的有害生物災(zāi)害，很難達(dá)到簡便、快速、有效控制的目的，因此以農(nóng)藥，特別是化學(xué)農(nóng)藥防治有害生物危害，仍然是目前最有效的手段，在有害生物綜合治理中占有不可替代的地位，在有害生物爆發(fā)成災(zāi)的情況下甚至起著主導(dǎo)作用。因此，目前從綜合治理上是不可能從根本上解決農(nóng)藥負(fù)面作用的。
農(nóng)藥界開發(fā)的大量安全高效的化學(xué)農(nóng)藥，在安全性上起到了一定的緩解作用，受殺蟲譜、抗藥性等的影響，從整體上也尚無法解決農(nóng)藥的污染問題。生物源農(nóng)藥、轉(zhuǎn)基因等受資源、殺蟲譜等的限制，大量的有害生物也還需要依靠化學(xué)農(nóng)藥來控制。
安全高效農(nóng)藥和綜合治理都難以克服農(nóng)藥的污染問題，農(nóng)藥界又把重點(diǎn)放在了增效劑(包括助劑)的研究上。目前的增效劑與某些農(nóng)藥混配后，雖然提高了對特定有害生物的活性，增效較顯著，但是普遍存在增效譜窄、成本高、增效增毒、殘留較高、光熱不穩(wěn)定等缺點(diǎn)，在應(yīng)用上也受到很大限制。
復(fù)配農(nóng)藥是克服低效和污染的重要措施，大多數(shù)農(nóng)藥復(fù)配確實(shí)具有增效作用。但目前復(fù)配的目的只考慮了在克服農(nóng)藥低效方面起到積極作用，往往以藥效的提高和成本的降低為前提，忽略了安全性，對安全性的要求僅為不致惡化就可以，難以從根本上解決農(nóng)藥的污染問題。


發(fā)明內(nèi)容
針對上述情況，本發(fā)明將針對目前農(nóng)作物中的農(nóng)藥殘留問題，提出一種在能達(dá)到有效控制有害生物對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成威脅和破壞性影響的前提下，又能顯著降低農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量，以提高農(nóng)產(chǎn)品的安全性，保護(hù)生態(tài)環(huán)境和人類健康的農(nóng)藥混配方法。
本發(fā)明所說的降低農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量的農(nóng)藥混配方法，是由至少兩種農(nóng)藥有效成分分別以其各自常規(guī)用量15％～40％的量組合同時施用。試驗(yàn)結(jié)果顯示，所說的以組合方式同時施用的農(nóng)藥有效成分一般可以不超過6種(即六元組合形式)，如最常用的可以為二元、三元或四元等組合形式。
本發(fā)明上述所稱對農(nóng)藥的混配方法，既可以是在農(nóng)藥施用前將各農(nóng)藥有效成分(單劑或復(fù)配制劑)按所說方式進(jìn)行的混合后的使用(或通常所稱的“桶混”)；也可以是由生產(chǎn)或銷售商將相應(yīng)的各農(nóng)藥(單劑或復(fù)配制劑)的有效成分按所說的方式混合后(或通常稱之的“調(diào)配”)向購買或使用方提供的相應(yīng)農(nóng)藥調(diào)配成品制劑的產(chǎn)品或商品。
在上述農(nóng)藥混配方法的基礎(chǔ)上，在同樣混配方式的農(nóng)藥中，如果以常規(guī)用量的方式同時還配合使用相應(yīng)的增效助劑，例如目前已報道和使用的由N-R-2-吡咯烷酮與吐溫類表面活性劑組成的農(nóng)藥增效助劑，或有機(jī)硅類增效助劑后，在同等用藥量的情況下，無疑可以提高農(nóng)藥的相應(yīng)防治功效；換言之，為達(dá)到同樣防治功效，可以使組合使用時的各種農(nóng)藥相對于其常規(guī)用量的比例進(jìn)一步減小。其中，所說的由N-R-2-吡咯烷酮與吐溫類表面活性劑組成的農(nóng)藥增效助劑，在本申請人公告號為CN1069165C的中國專利中有詳細(xì)說明，常用量為所用農(nóng)藥制劑總量3％～30％(v)。所說的有機(jī)硅類農(nóng)藥增效助劑，目前已有報道和使用的不同市售商品，如GE有機(jī)硅美國公司生產(chǎn)的“農(nóng)用有機(jī)硅噴霧助劑”、德國賽高施米特有限公司生產(chǎn)的“百濕露”等，其常用量一般為所用水溶液的0.015％～0.15％(v)。
即使對同一種農(nóng)藥有效成分，由于不同的使用區(qū)域、不同的已使用年限長短、不同的用藥季節(jié)、針對不同的有害生物種類等，實(shí)際有效施用量上都會有所不同。因此，本發(fā)明上述的農(nóng)藥混配方法，是指在當(dāng)時、當(dāng)?shù)氐木唧w使用情況下，以所用農(nóng)藥有效成分的常規(guī)用量為基礎(chǔ)，分別以該農(nóng)藥的有效成分常規(guī)有效用量15％～40％的比例，將多種不同農(nóng)藥有效成分組合后同時施用。不同農(nóng)藥成分組合時，各農(nóng)藥有效成分間雖然可以通過對有害生物的不同作用機(jī)理發(fā)揮防治效果，但有時也會產(chǎn)生不良的化學(xué)反應(yīng)。因此在本發(fā)明所說的組合施用時，一方面應(yīng)當(dāng)注意和遵循目前已證實(shí)為避免產(chǎn)生藥害(如除草劑敵稗和有機(jī)磷或氨基甲酸酯類殺蟲劑混用會對水稻產(chǎn)生藥害)、增大毒性(如馬拉硫磷與異稻瘟凈混用)或藥效抵消(如強(qiáng)堿性農(nóng)藥的石硫合劑、松脂合劑與酸性或中性農(nóng)藥混用)等而禁止混合使用的農(nóng)藥復(fù)配基本原則和注意事項，以避免不良后果。另一方面，如果在采用本發(fā)明方法進(jìn)行混配時是使用本身已為復(fù)配形式的農(nóng)藥再混配時，應(yīng)盡量選擇不含相同有效成分的農(nóng)藥相互混配，以避免相同農(nóng)藥成分的重復(fù)疊加而導(dǎo)致殘留量的增加。
根據(jù)生物學(xué)的基本原理，自然界中對人類而言的各種有害或無害生物，都是分處于整個生物鏈中相互依存又相互制約的不同層級和環(huán)節(jié)的，任何一個環(huán)節(jié)的缺失或斷鏈，不可避免會影響甚至威脅到整個生物鏈中其它環(huán)節(jié)的正常發(fā)展或生存。對危害人類農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的有害生物實(shí)行徹底“斬盡殺絕”，既無必要，也不可能，實(shí)際上只需將其控制在不對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)構(gòu)成危害的范圍內(nèi)即可。本發(fā)明的農(nóng)藥混配方法正是基于這一原理和指導(dǎo)思想提出的。
由本發(fā)明的上述農(nóng)藥混配方法可以理解，由于只以各種農(nóng)藥常規(guī)有效成分用量15％～40％的量相互組合(以不違反上述復(fù)配組合的兩個方面為前提)，而且除非必要，一般盡量優(yōu)先采用簡單的組合形式，例如以二元、三元等簡單的組合方式為佳。為提高防治效果，在通過改換具有同類防治作用的不同農(nóng)藥尚難以達(dá)到基本的有效防治效果時，再考慮逐一增加農(nóng)藥的組合種類(如由二種農(nóng)藥增加到三種)，或同時配合使用所說的增效助劑成分，以達(dá)到基本的有效防治效果并盡量減少總的農(nóng)藥使用種類。
本發(fā)明上述的農(nóng)藥混配方法，經(jīng)河北省農(nóng)科院、西南農(nóng)業(yè)大學(xué)、四川農(nóng)業(yè)大學(xué)、雙流縣植保站等機(jī)構(gòu)的不同大田試驗(yàn)，已證實(shí)了其對有害生物防治的有效性及在降低農(nóng)藥殘留方面的顯著效果。例如，對二元常用農(nóng)藥中的48％毒死蜱乳油+20％氯蟲苯甲酰胺懸浮劑組合、20％戊唑醇水乳劑+25％醚菌酯懸浮劑組合、25％聯(lián)苯菊酯乳油+50％啶蟲脒水分散粒劑組合、40％毒死蜱乳油+2.5％三氟氯氰菊酯乳油組合、8.8％精喹禾靈乳油+10.8％高效氟吡甲禾靈乳油組合；三元常用農(nóng)藥中的30％乙酰甲胺磷乳油+25％喹硫磷乳油+80％敵敵畏乳油組合、1％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽乳油+10％溴蟲腈懸浮劑+20％氯蟲苯甲酰胺懸浮劑組合、40％毒死蜱乳油+2.5％三氟氯氰菊酯乳油+4.5％高效氯氰菊酯乳油組合；四元常用農(nóng)藥中的41％草甘膦異丙胺鹽水劑+10.8％高效氟吡甲禾靈乳油+6.9％精噁唑禾草靈濃乳劑+80％乙草胺乳油組合、80％代森錳鋅可濕性粉劑+70％甲基托布津可濕性粉劑+25％三唑酮可濕性粉劑+66.5％霜霉威水劑組合、20％三唑磷乳油+1.8％阿維菌素乳油+80％敵敵畏乳油+80％敵百蟲可溶性粉劑組合；五元常用農(nóng)藥中的2.5％溴氰菊酯乳油+5％順式氰戊菊酯乳油+40％毒死蜱乳油+50％二嗪磷乳油+50％啶蟲脒水分散粒劑組合、90％乙草胺乳油+50％草除靈懸浮劑+5％精喹禾靈乳油+48％麥草畏水劑+60％丁草胺乳油組合；六元常用農(nóng)藥中的10％溴蟲腈懸浮劑+20％氯蟲苯甲酰胺懸浮劑+40％水胺硫磷乳油+40％樂果乳油+50％辛硫磷乳油+20％甲氰菊酯乳油組合、80％代森鋅可濕性粉劑+50％福美雙可濕性粉劑+75％百菌清可濕性粉劑+25％丙環(huán)唑乳油+40％多菌靈懸浮劑+50％腐霉利可濕性粉劑組合等，其大田防治藥效上雖然分別可有優(yōu)于常量、相當(dāng)于常量或略低于常量之別，但都能保證對有害生物危害的有效控制。而西南農(nóng)業(yè)大學(xué)等的殘留動態(tài)試驗(yàn)結(jié)果則確切表明，其農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留都發(fā)生了突破性的變化藥后14天或21天當(dāng)每元農(nóng)藥以常規(guī)用量的30％～40％組合時，農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留比單劑按常規(guī)方式以常規(guī)量施用時可幾倍至幾十倍降低、甚至無法檢出殘留(殘留量多數(shù)略大于0.01mg/kg)；當(dāng)每元農(nóng)藥以常規(guī)用量的25％～30％組合時，農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留大多小于0.01mg/kg；當(dāng)每元農(nóng)藥以常規(guī)用量的15％～25％組合時，農(nóng)產(chǎn)品中大多已無法檢出農(nóng)藥的殘留。盡管采用常規(guī)用量50％的單劑農(nóng)藥與有機(jī)硅或ZL96117683.0農(nóng)藥增效助劑混用時，也能成倍的降低殘留，但難以達(dá)到幾十倍幅度的降低，而其同樣時間內(nèi)的殘留量多遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于0.01mg/kg。
本發(fā)明的農(nóng)藥混配方法與目前通常采用的農(nóng)藥復(fù)配方法的本質(zhì)差別，在于基本的指導(dǎo)思想和原則本質(zhì)不同目前常規(guī)農(nóng)藥的復(fù)配是以增加藥效、降低成本為前提，選靶標(biāo)作為對象用藥效篩選復(fù)配農(nóng)藥的配方，在此基礎(chǔ)上兼顧安全性。結(jié)果是雖提高了藥效、降低了成本和減少了用藥量，但安全性卻改變不大。本發(fā)明的混配方法則是以安全性為前提，以提高環(huán)境、生態(tài)、農(nóng)產(chǎn)品附加值綜合效益為目標(biāo)，在此基礎(chǔ)上兼顧藥效和成本。因此，是以安全性為依據(jù)確定復(fù)配農(nóng)藥的用量，根據(jù)防治對象或藥效需要，在所說的各農(nóng)藥用量范圍內(nèi)不同復(fù)配農(nóng)藥中的每種農(nóng)藥用量基本保持不變，改變的只是復(fù)配的農(nóng)藥品種或農(nóng)藥種類數(shù)量，或加用所說的增效助劑。本發(fā)明混配方法的結(jié)果表明，在每一種農(nóng)藥的用量大幅度減少的情況下，能保證基本的防治藥效(不追求顯著提高)，成本也非必須要降低，總用藥量也不一定減少，但安全性卻可有突破性的提高。
采用本發(fā)明的農(nóng)藥混配方法能使農(nóng)藥的殘留產(chǎn)生突破性改變的原因，不僅是每種農(nóng)藥的用量大幅度減少了60％～85％，通過西南農(nóng)業(yè)大學(xué)對9種農(nóng)藥對卷心菜和茶葉殘留動態(tài)的研究還表明，采用本發(fā)明混配方法后的農(nóng)藥半衰期，比按常規(guī)施用單劑農(nóng)藥時可明顯縮短，最大幅度可縮短近40％，進(jìn)一步促進(jìn)了農(nóng)藥殘留量的迅速降低。
除此以外，西南農(nóng)業(yè)大學(xué)在對2種采用本發(fā)明上述二元復(fù)配農(nóng)藥混配方法的土壤農(nóng)藥殘留動態(tài)的試驗(yàn)還表明，土壤中農(nóng)藥殘留量的降低也具有突破性，藥后21天已檢不出殘留，而采用單劑農(nóng)藥常規(guī)用量施用時則還有較多的殘留。
因此，本發(fā)明的農(nóng)藥混配方法，不僅可以解決農(nóng)藥對地上部分(作物)的直接污染，同時也解決了因土壤污染間接對農(nóng)產(chǎn)品造成的殘留問題，對保護(hù)生態(tài)、環(huán)境、農(nóng)產(chǎn)品安全和人類健康都具有重要的作用和意義。
以下通過實(shí)施例的具體實(shí)施方式
再對本發(fā)明的上述內(nèi)容作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)例。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況下，根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。

具體實(shí)施例方式 A、二元農(nóng)藥組合的混配方法 實(shí)施例1 48％毒死蜱乳油與20％氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的組合 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表1所示。其中，農(nóng)藥48％毒死蜱乳油由美國陶氏益農(nóng)公司生產(chǎn)；20％氯蟲苯甲酰胺懸浮劑由美國杜邦公司生產(chǎn)；增效助劑有機(jī)硅為德國賽高施米特有限公司的產(chǎn)品，常規(guī)用量為水溶液的0.15％～0.015％(v)；由N-R-2-吡咯烷酮與吐溫類表面活性劑組成的農(nóng)藥增效助劑(簡稱增效助劑A，具體可參見公告號CN1069165C中國專利文獻(xiàn))，由四川蜀峰化工有限公司生產(chǎn)，常規(guī)用量為農(nóng)藥制劑施用總量的3％～30％(v)。防治效果和農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比試驗(yàn)為在四川省雙流地區(qū)用于防治水稻二化螟。
實(shí)施例2 1.8％阿維菌素乳油與10％溴蟲腈懸浮劑的組合 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表2所示。其中，農(nóng)藥1.8％阿維菌素乳油由河北威遠(yuǎn)生物化工股份有限公司生產(chǎn)；10％溴蟲腈懸浮劑由德國巴斯夫有限公司生產(chǎn)；增效助劑有機(jī)硅和增效助劑A同實(shí)施例1。防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比試驗(yàn)為在湖北武漢市用于防治卷心菜小菜蛾。
實(shí)施例3 10％苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑與80％代森錳鋅可濕性粉劑的組合 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表3所示。其中，農(nóng)藥10％苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑由瑞士先正達(dá)作物保護(hù)有限公司生產(chǎn)；80％代森錳鋅可濕性粉劑由陶氏益農(nóng)公司生產(chǎn)；增效助劑有機(jī)硅和增效助劑A同實(shí)施例1。防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比試驗(yàn)為在山東省煙臺地區(qū)用于防治葡萄白腐病。
表1 48％毒死蜱乳油與20％氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的實(shí)施例及對比試驗(yàn)結(jié)果 表2 1.8％阿維菌素乳油與10％溴蟲腈懸浮劑的實(shí)施例及對比試驗(yàn)結(jié)果 表3 10％苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑與80％代森錳鋅可濕性粉劑的實(shí)施例及對比試驗(yàn)結(jié)果 B、三元農(nóng)藥組合的混配方法 實(shí)施例4 20％百草枯水劑、20％氯氟吡氧乙酸乳油和20％敵草快水劑的組合 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表4所示。其中，農(nóng)藥20％百草枯水劑由瑞士先正達(dá)作物保護(hù)有限公司生產(chǎn)；20％氯氟吡氧乙酸乳油由美國陶氏益農(nóng)公司生產(chǎn)；20％敵草快水劑由瑞士先正達(dá)作物保護(hù)有限公司生產(chǎn)；增效助劑有機(jī)硅和增效助劑A同實(shí)施例1。防治效果和在土壤中殘留量的對比試驗(yàn)為在四川省雙流地區(qū)用于防除稻茬麥免耕田雜草。
實(shí)施例5 50％啶蟲咪水分散粒劑、25％聯(lián)苯菊酯乳油和70％吡蟲啉水分散粒劑的組合 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表5所示。其中，農(nóng)藥50％啶蟲咪水分散粒劑由江蘇瑞禾化學(xué)有限公司生產(chǎn)；25％聯(lián)苯菊酯乳油由廣西田園生化股份有限公司生產(chǎn)；70％吡蟲啉水分散粒劑由德國拜耳作物科學(xué)公司生產(chǎn)；增效助劑有機(jī)硅和增效助劑A同實(shí)施例1。防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比試驗(yàn)為在重慶市北碚地區(qū)用于防治茶小綠葉蟬。
表4 20％百草枯水劑、20％氯氟吡氧乙酸乳油和20％敵草快水劑的組合例及對比試驗(yàn)結(jié)果 表5 50％啶蟲咪水分散粒劑、25％聯(lián)苯菊酯乳油和70％吡蟲啉水分散粒劑的組合例及對比試驗(yàn)結(jié)果 實(shí)施例6 25％嘧菌酯懸浮劑、20％戊唑醇水乳劑和80％代森錳鋅可濕性粉劑的組合 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表6所示。其中，農(nóng)藥25％嘧菌酯懸浮劑由瑞士先正達(dá)作物保護(hù)有限公司生產(chǎn)；20％戊唑醇水乳劑由以色列馬克西姆公司生產(chǎn)；20％戊唑醇水乳劑同實(shí)施例3；增效助劑有機(jī)硅和增效助劑A同實(shí)施例1。防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比試驗(yàn)為在山東省煙臺地區(qū)用于防治葡萄炭疽病。
表6 25％嘧菌酯懸浮劑、20％戊唑醇水乳劑和80％代森錳鋅可濕性粉劑的組合例及對比試驗(yàn)結(jié)果 C、四元農(nóng)藥組合的混配方法 實(shí)施例7 10.8％高效氟吡甲禾靈乳油、6.9％精噁唑禾草靈濃乳劑、50％草除靈懸浮劑和5％精喹禾靈乳油的組合 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表7所示。
表7 10.8％高效氟吡甲禾靈乳油、6.9％精噁唑禾草靈濃乳劑、50％草除靈懸浮劑和5％精喹禾靈乳油的組合例及對比試驗(yàn)結(jié)果 其中，農(nóng)藥10.8％高效氟吡甲禾靈乳油由山東省濟(jì)南綠霸化學(xué)品有限責(zé)任公司生產(chǎn)；6.9％精噁唑禾草靈濃乳劑德國拜耳作物科學(xué)有限公司生產(chǎn)；50％草除靈懸浮劑由四川省化學(xué)工業(yè)研究設(shè)計院生產(chǎn)；5％精喹禾靈乳油由日本日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社生產(chǎn)；增效助劑有機(jī)硅和增效助劑A同實(shí)施例1。防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比試驗(yàn)為在四川省江油市用于防除油菜雜草。
實(shí)施例8 30％乙酰甲胺磷乳油、25％喹硫磷乳油、80％敵敵畏乳油和4.5％高效氯氰菊酯乳油的組合 表8 30％乙酰甲胺磷乳油、25％喹硫磷乳油、80％敵敵畏乳油和4.5％高效氯氰菊酯乳油的組合例及對比試驗(yàn)結(jié)果 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表8所示。其中，農(nóng)藥30％乙酰甲胺磷乳油由河北威遠(yuǎn)生物化工股份有限公司生產(chǎn)；25％喹硫磷乳油由德國巴斯夫股份有限公司生產(chǎn)；80％敵敵畏乳油由上海杜邦農(nóng)化有限公司生產(chǎn)；4.5％高效氯氰菊酯乳油由湖北仙隆化工股份有限公司生產(chǎn)；增效助劑有機(jī)硅和增效助劑A同實(shí)施例1。防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比試驗(yàn)為在河北省農(nóng)科院用于防治甘藍(lán)蚜蟲。
實(shí)施例9 50％福美雙可濕性粉劑、50％烯酰嗎啉可濕性粉劑、25％吡唑嘧菌酯乳油和75％百菌清可濕性粉劑的組合 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表9所示。其中，農(nóng)藥50％福美雙可濕性粉劑由石家莊市綠豐化工有限公司生產(chǎn)；50％烯酰嗎啉可濕性粉劑由德國巴斯夫作物有限公司生產(chǎn)；25％吡唑嘧菌酯乳油由德國巴斯夫作物有限公司生產(chǎn)；75％百菌清可濕性粉劑由山東華陽科技股份有限公司生產(chǎn)；增效助劑有機(jī)硅和增效助劑A同實(shí)施例1。防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比試驗(yàn)為在山東煙臺地區(qū)用于防治葡萄霜霉病。
D、五元農(nóng)藥組合的混配方法 實(shí)施例10 70％甲基硫菌靈可濕性粉劑、50％多菌靈可濕性粉劑、50％福美雙可濕性粉劑、50％滅菌丹可濕性粉劑和25％咪鮮胺乳油的組合 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表10所示。其中，農(nóng)藥70％甲基硫菌靈可濕性粉劑由日本曹達(dá)株式會社生產(chǎn)；50％多菌靈可濕性粉劑由山東華陽科技股份有限公司生產(chǎn)；50％福美雙可濕性粉劑由石家莊市綠豐化工有限公司生產(chǎn)；50％滅菌丹可濕性粉劑由衢州市瑞爾豐化工有限公司生產(chǎn)；25％咪鮮胺乳油由江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司生產(chǎn)；增效助劑有機(jī)硅和增效助劑A同實(shí)施例1。防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比試驗(yàn)為在四川省雙流地區(qū)用于防除小麥赤霉病。
表9 50％福美雙可濕性粉劑、50％烯酰嗎啉可濕性粉劑、25％吡唑嘧菌酯乳油和75％百菌清可濕性粉劑的組合例及對比試驗(yàn)結(jié)果 表10 70％甲基硫菌靈可濕性粉劑、50％多菌靈可濕性粉劑、50％福美雙可濕性粉劑、50％滅菌丹可濕性粉劑和25％咪鮮胺乳油的組合例及對比試驗(yàn)結(jié)果 實(shí)施例11 73％炔螨特乳油、20％雙甲脒乳油、20％三氯殺螨醇乳油、50％苯丁錫可濕性粉劑和40％水胺硫磷乳油的組合 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表11所示。其中，農(nóng)藥73％炔螨特乳油由珠海真綠技術(shù)有限公司生產(chǎn)；20％雙甲脒乳油由山東惠民中農(nóng)作物保護(hù)有限責(zé)任公司生產(chǎn)；20％三氯殺螨醇乳油由江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司生產(chǎn)；50％苯丁錫可濕性粉劑由浙江華興化學(xué)農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)；40％水胺硫磷乳油由湖北仙隆化工股份有限公司生產(chǎn)；增效助劑有機(jī)硅和增效助劑A同實(shí)施例1。防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比試驗(yàn)為在重慶市北碚區(qū)用于防治柑橘紅蜘蛛。
表11 73％炔螨特乳油、20％雙甲脒乳油、20％三氯殺螨醇乳油、50％苯丁錫可濕性粉劑和40％水胺硫磷乳油的組合例及對比試驗(yàn)結(jié)果 E、六元農(nóng)藥組合的混配方法 實(shí)施例12 1％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽乳油、20％氯蟲苯甲酰胺懸浮劑、10％溴蟲腈懸浮劑、40％毒死蜱乳油、2.5％三氟氯氰菊酯乳油和2.5％溴氰菊酯乳油的組合 各施用方式及其防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比結(jié)果如表12所示。其中，農(nóng)藥1％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽乳油由河北威遠(yuǎn)生物化工股份有限公司生產(chǎn)；20％氯蟲苯甲酰胺懸浮劑)由美國杜邦公司生產(chǎn)；10％溴蟲腈懸浮劑同實(shí)施例2；40％毒死蜱乳油由湖北仙隆化工股份有限公司生產(chǎn)；2.5％三氟氯氰菊酯乳油由利爾化學(xué)有限公司生產(chǎn)；2.5％溴氰菊酯乳油德國拜耳作物科學(xué)公司生產(chǎn)；增效助劑有機(jī)硅和增效助劑A同實(shí)施例1。防治效果和在農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的對比試驗(yàn)為在河北省農(nóng)科院用于防治卷心菜小菜蛾。
表12 1％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽乳油、20％氯蟲苯甲酰胺懸浮劑、10％溴蟲腈懸浮劑、 40％毒死蜱乳油、2.5％三氟氯氰菊酯乳油和2.5％溴氰菊酯乳油的組合例及對比試驗(yàn)結(jié)果 F、對農(nóng)藥在作物產(chǎn)品中殘留影響的試驗(yàn) 實(shí)施例13 二元農(nóng)藥組合時用對殘留影響的試驗(yàn) 1.試驗(yàn)用農(nóng)藥25％聯(lián)苯菊酯EC(廣西田園生化股份有限公司，市售)； 50％啶蟲脒水分散粒劑(江蘇瑞禾化學(xué)有限公司，市售) 試驗(yàn)地區(qū)和供試作物重慶市巴南區(qū)的茶樹 2田間試驗(yàn)設(shè)計試驗(yàn)組為25％聯(lián)苯菊酯EC(為當(dāng)?shù)爻Ｒ?guī)用量的30％)+50％啶蟲脒水分散粒劑(為當(dāng)?shù)爻Ｒ?guī)用量30％)；對照組分別由各常規(guī)用量方式的單劑農(nóng)藥和清水組成。各組試驗(yàn)重復(fù)4次，共12個小區(qū)。每個小區(qū)面積30平方米，隨機(jī)區(qū)組排列設(shè)計，各試驗(yàn)小區(qū)間保留約2m保護(hù)行。
噴灑方式施藥后分別于1小時及第1、3、5、7、14和21天采樣檢測，每小區(qū)5點(diǎn)取樣，抽取5株。
3檢測方法 取不少于1000g茶葉樣品，充分混勻放人食品粉碎器中粉碎。電子天平稱取10g分別用丙酮和甲醇浸泡振蕩提取，抽濾。濾渣再分別用丙酮和甲醇振蕩提取后，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉脫水后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸至近干。
在依次填裝有無水硫酸鈉、中性氧化鋁、弗羅里硅土和無水硫酸鈉的層析柱中，將蒸殘物轉(zhuǎn)入柱頂用丙酮淋洗后，再用丙酮乙酸乙酯(95∶5)混合溶劑洗脫，收集洗脫液，蒸干，甲醇定容至10ml待測。
4.標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作 分別用聯(lián)苯菊酯和啶蟲脒標(biāo)準(zhǔn)品(均為農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所提供)配制成梯度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，用日立液相色譜(HPLC)進(jìn)行液相色譜測定，制做其標(biāo)準(zhǔn)曲線和標(biāo)準(zhǔn)曲線方程。色譜測定條件為 聯(lián)苯菊酯色譜柱為Venusil C18 250mm×4.6mm；柱溫25℃；流動相為甲醇∶水＝90∶10；流速為1.0mL/min；檢測波長為215nm； 啶蟲脒色譜柱為Venusil C18 250mm×4.6mm；柱溫25℃；流動相為甲醇∶乙腈∶水＝30∶20∶50；流速為1.0mL/min；檢測波長為245nm。
聯(lián)苯菊酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y＝503178x+334974，R2＝0.9952。在所設(shè)定的儀器條件下，聯(lián)苯菊酯的最小檢出量為3.2×10-11g，最低檢測濃度為0.0063mg/kg。試驗(yàn)測得聯(lián)苯菊酯在茶葉中的添加回收率為88.4％～101.5％，標(biāo)準(zhǔn)偏差2.4％～3.8％； 啶蟲脒的標(biāo)準(zhǔn)曲線的方程為y＝459342x+7393.1，R2＝0.9999。啶蟲脒的最小檢出量為3.5×10-11g，最低檢測濃度為0.0069mg/kg。試驗(yàn)測得啶蟲脒在茶葉中的添加回收率為87.9％～99.8％，標(biāo)準(zhǔn)偏差2.4％～5.1％。表明上述試驗(yàn)分析方法均符合農(nóng)藥殘留分析要求。
5.聯(lián)苯菊酯、啶蟲脒兩對照組及按本發(fā)明方法復(fù)配的試驗(yàn)組在茶葉中的消解動態(tài)試驗(yàn)結(jié)果如表13所示。
表13 聯(lián)苯菊酯和啶蟲脒在茶葉上的殘留動態(tài)檢測結(jié)果
表13的結(jié)果顯示(1)施藥后第7天和21天檢測，試驗(yàn)組中茶葉聯(lián)苯菊酯殘留量分別為0.0321ppm和檢不出；單獨(dú)使用聯(lián)苯菊酯的對照組茶葉中聯(lián)苯菊酯殘留量分別為0.8173ppm和0.1591ppm。藥后第7天和21天試驗(yàn)組中茶葉聯(lián)苯菊酯的降解率分別為78.71％和100％，半衰期為4.26d；單獨(dú)使用聯(lián)苯菊酯的對照組茶葉中聯(lián)苯菊酯的降解率分別為76.33％和95.39％，半衰期為6.68d。且隨時間的逐漸延長，產(chǎn)品中試驗(yàn)組的聯(lián)苯菊酯降解率高于對照組降解率的差距也更加顯著。
(2)施藥后第5天和14天，試驗(yàn)組茶葉中啶蟲脒的殘留量分別為0.0245ppm和檢不出；對照組中啶蟲脒的殘留量分別為0.2883ppm和0.0396ppm。藥后第5天和14天試驗(yàn)組茶葉中啶蟲脒的降解率分別為94.41％和100％，半衰期為1.84d；對照組中啶蟲脒的降解率分別為80.31％和97.29％，半衰期為2.49d。與聯(lián)苯菊酯相同，隨時間的逐漸延長，產(chǎn)品中試驗(yàn)組的啶蟲脒降解率高于對照組降解率的差距也更加顯著。
對上述的消解動態(tài)數(shù)據(jù)進(jìn)行回歸處理，均符合一級動力學(xué)方程。
表13的結(jié)果表明，農(nóng)藥組合使用的試驗(yàn)組中各農(nóng)藥不僅殘留量都低，且半衰期均明顯縮短，比各農(nóng)藥單獨(dú)使用能有更快的降解速率，有利于減少農(nóng)作物產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留污染。
實(shí)施例14 增效助劑對農(nóng)藥殘留影響的試驗(yàn) 1.試驗(yàn)用農(nóng)藥增效助劑A(同實(shí)施例1，四川蜀峰化工有限公司提供)； 有機(jī)硅(德國賽高施米特有限公司，市售) 40％毒死蜱EC(利爾化學(xué)有限公司，市售) 2.5％三氟氯氰菊酯乳油(先正達(dá)南通作物保護(hù)有限公司，市售) 4.5％高效氯氰菊酯EC(湖北仙隆化工股份有限公司，市售)； 試驗(yàn)地區(qū)和供試作物重慶市北碚區(qū)的卷心菜 2.田間試驗(yàn)設(shè)計分組如表14所示。
表14 田間試驗(yàn)的各農(nóng)藥設(shè)計組
每個試驗(yàn)重復(fù)4次，共12個小區(qū)。每個小區(qū)面積30平方米，隨機(jī)區(qū)組排列設(shè)計，各試驗(yàn)小區(qū)間保留約2m保護(hù)行。
噴灑方式施藥后，分別于1小時及第1、3、5、7、14和21天采樣檢測，每小區(qū)5點(diǎn)取樣，抽取5株。
3.檢測方法取不少于1000g蔬菜樣品，取可食部分用于凈紗布輕輕擦去樣品表面附著物，采用對角線分割法取對角部分切碎，充分混勻放人食品粉碎器中粉碎，然后裝入容器中備用。
用電子天平稱取10g卷心菜，分別用丙酮和石油醚浸泡振蕩提取，抽濾。濾渣用丙酮和石油醚再振蕩提取。合并有機(jī)相，無水硫酸鈉脫水后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸至近干。
在依次填裝無水硫酸鈉、中性氧化鋁、弗羅里硅土和無水硫酸鈉的層析柱中，用石油醚將蒸殘物轉(zhuǎn)入柱頂后，用石油醚/乙酸乙酯(95/5)混合溶劑洗脫，收集全部洗脫液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸干后，甲醇定容至10ml待測。
4.標(biāo)準(zhǔn)曲線的制做 分別用毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)品、2.5％三氟氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品、高氯菊酯標(biāo)準(zhǔn)品(均為農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所提供)配制成梯度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，用日立液相色譜(HPLC)進(jìn)行液相色譜測定，制做其標(biāo)準(zhǔn)曲線和標(biāo)準(zhǔn)曲線方程。色譜測定條件為 毒死蜱色譜柱為Venusil C18 250mm×4.6mm；柱溫25℃；流動相為甲醇∶水＝90∶10；流速為1.0mL/min；檢測波長為230nm； 2.5％三氟氯氰菊酯色譜柱為Venusil C18 250mm×4.6mm；柱溫25℃；流動相為甲醇∶乙腈∶水＝45∶50∶5；流速為1.0mL/min；檢測波長為225mm； 高氯菊酯色譜柱為Venusil C18 250mm×4.6mm；柱溫25℃；流動相為“甲醇∶水＝85∶15；流速為1.0mL/min；檢測波長為235nm； 毒死蜱的標(biāo)準(zhǔn)曲線的方程為y＝163421x+17701，R2＝0.9982；在卷心菜中的添加回收率為86.7％～101.5％，標(biāo)準(zhǔn)偏差3.1％～4％； 2.5％三氟氯氰菊酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線的方程為y＝278352+2E+06x，R2＝0.9993；在卷心菜中的添加回收率為82.9％～96.2％，標(biāo)準(zhǔn)偏差3.3％～5.8％； 高氯菊酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線的方程為y＝123336x+62628，R2＝0.9998；在卷心菜中的添加回收率為87.3％～98.4％，標(biāo)準(zhǔn)偏差0.9％～1.8％。表明上述分析方法均符合農(nóng)藥殘留分析要求。
在所設(shè)定的儀器條件下，毒死蜱的最小檢出量為2.8×10-11g，最低檢測濃度為0.0055mg/kg；2.5％三氟氯氰菊酯的最小檢出量為3.0×10-11g，最低檢測濃度為0.0059mg/kg；高氯菊酯的最小檢出量為2.5×10-11g，最低檢測度為0.0036mg/kg。
5.毒死蜱、2.5％三氟氯氰菊酯和高氯菊酯及其分別與增效助劑A、有機(jī)硅聯(lián)合使用時在卷心菜中的消解動態(tài)分別如表15、表16和表17所示。對消解動態(tài)數(shù)據(jù)進(jìn)行回歸處理，消解動態(tài)曲線均符合一級動力學(xué)方程。
表15 毒死蜱在卷心菜上的殘留動態(tài)
表16 2.5％三氟氯氰菊酯在卷心菜上的殘留動態(tài)
表17 高氯菊酯在卷心菜上的殘留動態(tài)
表14～17的試驗(yàn)結(jié)果顯示，試驗(yàn)農(nóng)藥與增效助劑A或有機(jī)硅配合使用，雖能提高相應(yīng)農(nóng)藥的防治效果，從而在達(dá)到同樣防治目的和效果時能減少相應(yīng)農(nóng)藥的用量，但增效助劑的使用與不使用增效助劑(如實(shí)施例13)的比較，對農(nóng)作物產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量并沒有發(fā)生明顯的改變、也未對農(nóng)藥在相同時間點(diǎn)上的降解速率有顯著的影響。
實(shí)施例15 對土壤中農(nóng)藥殘留影響的試驗(yàn) 1.試驗(yàn)藥劑 40％毒死蜱EC(利爾化學(xué)有限公司，市售) 2.5％三氟氯氰菊酯EC(先正達(dá)南通作物保護(hù)有限公司，市售) 試驗(yàn)地區(qū)和供試作物重慶市北碚區(qū)的甘藍(lán) 2.田間試驗(yàn)設(shè)計 試驗(yàn)組40％毒死蜱EC(16克/畝，相當(dāng)于當(dāng)?shù)爻Ａ康?0％)+2.5％三氟氯氰菊酯EC(6克/畝，相當(dāng)于當(dāng)?shù)爻Ａ康?0％)； 毒死蜱對照組40％毒死蜱EC(80克/畝，當(dāng)?shù)爻Ａ?； 三氟氯氰菊酯對照組2.5％三氟氯氰菊酯EC(30克/畝，當(dāng)?shù)爻Ａ?； 清水對照。
各組試驗(yàn)重復(fù)3次，共12個小區(qū)。每個小區(qū)面積30平方米，隨機(jī)區(qū)組排列設(shè)計，各個小區(qū)間保留約2m保護(hù)行。
施藥后分別與1小時及第1、3、5、7、14和21天采樣，每小區(qū)5點(diǎn)取樣，取0～15cm表層土壤。
3.檢測方法 取樣土壤經(jīng)風(fēng)干和過篩處理。稱取10g土壤分別用丙酮和石油醚浸泡過夜后振蕩提取、抽濾。濾渣再分別用丙酮和石油醚振蕩提取后，合并各次有機(jī)相，無水硫酸鈉脫水，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸至近干。
對依次填裝有無水硫酸鈉、中性氧化鋁、弗羅里硅土和無水硫酸鈉的層析柱，用石油醚淋洗劑預(yù)淋后，將上述蒸殘物用淋洗劑轉(zhuǎn)入柱頂，用石油醚/乙酸乙酯(95∶5)混合溶劑洗脫，收集全部洗脫液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸干，甲醇定容至10mL，待測。
4.標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作 分別用毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)品(99％)和三氟氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品(99％)(均為農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所)配制成梯度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，用日立液相色譜(HPLC)進(jìn)行液相色譜測定，制做其標(biāo)準(zhǔn)曲線和標(biāo)準(zhǔn)曲線方程。色譜測定條件為 毒死蜱色譜柱為Venusil C18 250mm×4.6mm；柱溫25℃；流動相為甲醇∶水＝90∶10；流速為1.0mL/min；檢測波長為230nm； 三氟氯氰菊酯色譜柱為Venusil C18 250mm×4.6mm；柱溫25℃；流動相為甲醇∶乙腈∶水＝45∶50∶5；流速為1.0mL/min；檢測波長為225nm； 得到的毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)曲線中，毒死蜱濃度在0.1mg/kg～10mg/kg，其含量與峰面積有良好的線性關(guān)系；毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)品的液相色譜保留時間為7.49min。毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)曲線的方程為y＝163421x+17701，R2＝0.9982。
三氟氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)曲線中，三氟氯氰菊酯濃度在0.1mg/kg～10mg/kg，其含量與峰面積有良好的線性關(guān)系；毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)品的液相色譜保留時間為5.39min。三氟氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)曲線的方程為y＝2E+06x+278352，R2＝0.9993。
在所設(shè)定的儀器條件下，毒死蜱的最小檢出量為2.8×10-11g，最低檢測濃度為0.0055mg/kg；三氟氯氰菊酯的最小檢出量為3.0×10-11g，最低檢測濃度為0.0059mg/kg。
5.試驗(yàn)組與各對照組的毒死蜱、三氟氯氰菊酯在土壤中的消解動態(tài) 毒死蜱對照組和三氟氯氰菊酯對照組，與試驗(yàn)組中的毒死蜱、三氟氯氰菊酯在土壤中的消解動態(tài)對比結(jié)果，如表18所示。對消解動態(tài)數(shù)據(jù)進(jìn)行回歸處理，消解動態(tài)曲線均符合一級動力學(xué)方程。
表18 各組毒死蜱和三氟氯氰菊酯菊酯在土壤中的殘留動態(tài)結(jié)果
表18的最終殘留檢測結(jié)果表明，施藥21d后，按本發(fā)明方法施藥的土壤中毒死蜱和三氟氯氰菊酯都已檢測不出來，而分別按常規(guī)量單獨(dú)施用的兩對照組的毒死蜱和三氟氯氰菊酯的殘留量則分別為0.09mg/kg和0.03mg/kg。從而進(jìn)一步有助于減少因土壤污染間接對農(nóng)產(chǎn)品造成的農(nóng)藥殘留問題。
上述試驗(yàn)結(jié)果充分表明，本發(fā)明的農(nóng)藥混配方法，可以通過不同途徑同時減少農(nóng)作物(產(chǎn)品)和土壤中的農(nóng)藥殘留量，并可以縮短農(nóng)產(chǎn)品中殘留農(nóng)藥的半衰期，進(jìn)一步加速了殘留農(nóng)藥的分解，對保護(hù)生態(tài)、環(huán)境、農(nóng)產(chǎn)品安全和人類健康無疑都具有重要的意義和價值。
權(quán)利要求
1.降低農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量的農(nóng)藥混配方法，其特征是由至少兩種農(nóng)藥有效成分分別以其各自常規(guī)用量15％～40％的量組合同時施用。
2.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥混配方法，其特征是所說的以組合方式同時施用的農(nóng)藥有效成分為2～6種。
3.如權(quán)利要求1或2所述的農(nóng)藥混配方法，其特征是在組合方式同時施用的農(nóng)藥中還含有常用有效量的由N-R-2-吡咯烷酮與吐溫類表面活性劑組成的農(nóng)藥增效助劑。
4.如權(quán)利要求1或2所述的農(nóng)藥混配方法，其特征是在組合方式同時施用的農(nóng)藥中還含有常用有效量的有機(jī)硅。
全文摘要
降低農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量的農(nóng)藥混配方法，由至少兩種農(nóng)藥有效成分分別以其各自常規(guī)用量15％～40％的量組合同時施用。需要時還可以與適當(dāng)?shù)脑鲂е鷦┩瑫r配合使用。該農(nóng)藥混配方法在保證其基本使用效果的同時，大幅度降低農(nóng)藥在作物中的殘留量，保證和提高了農(nóng)產(chǎn)品的安全性，有助于促進(jìn)農(nóng)業(yè)和食品安全的發(fā)展。
文檔編號A01N43/90GK101810192SQ20101012245
公開日2010年8月25日 申請日期2010年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月11日
發(fā)明者徐建軍 申請人:徐建軍