專利名稱：：喹啉銅復配殺菌劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種喹啉銅復配殺菌劑，屬于農用殺菌劑
技術領域：
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背景技術：
：喹啉銅為新型有機銅制劑，由8-羥基喹啉與硫酸銅反應生成。有機喹啉和銅鹽具有雙重殺菌活性，既能抑制早期細胞表達的G-蛋白質合成，抑制病菌孢子新陳代謝，控制細胞再次分裂和分化，又兼有多點接觸活性，利用螯合銅被萌發(fā)的病原菌孢子吸收，直接在病原菌內部殺死包子細胞，從而達到防病治病的作用。對作物由真菌、細菌引起的多種病害均有顯著的殺滅和抑制作用，尤其對由卵菌綱引起的霜霉病、晚疫病等有優(yōu)異的防治效果。噁霜靈、甲霜靈、霜霉威、霜脲氰、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、氰霜唑、嘧菌酯、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺、噁唑菌酮均是生產中防治霜霉病殺菌劑的常用藥劑。由于常年應用，以上多種藥劑已有抗藥性報道，導致效果下降，將喹啉銅與幾種殺菌劑復配使用，具有極為顯著的增效作用，可以延緩抗藥性，提高對黃瓜霜霉病的防治效果。喹啉銅與噁霜靈、甲霜靈、霜霉威、霜脲氰、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、氰霜唑、嘧菌酯、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺、噁唑菌酮等復配使用的情況有待于進一步研究。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于提供一種喹啉銅復配殺菌劑，防治范圍大，防治效果好，用藥量小和農用成本低。本發(fā)明所述的喹啉銅復配殺菌劑，有效成分包括喹啉銅和至少一種防治霜霉病殺菌劑，其中喹啉銅與防治霜霉病殺菌劑的重量比為40:ii:40。所述的防治霜霉病殺菌劑選自下列物質中的一種噁霜靈、甲霜靈、霜霉威、霜脲氰、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、氰霜唑、嘧菌酯、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺和噁唑菌酮等。喹啉銅和防治霜霉病殺菌劑活性組分占殺菌劑組合物總重量的190%適宜。本發(fā)明中喹啉銅(oxine-copper)的化學名稱為8-羥基喹啉銅；噁霜靈(oxadixyl)的化學名稱為2-甲氧基_N_(2-氧代_1，3_惡唑烷_3_基)乙酰-2'，6'-二甲基替苯胺；甲霜靈(metalaxyl)的化學名稱為D，L-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2'_甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯；霜霉威(propamocarb)的化學名稱為3_(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯；霜脲氰(cymoxanil)的化學名稱為2-氰基_N_[(乙胺基)羰基]-2-(甲氧基亞胺基)乙酰胺；烯酰嗎啉(dimethomorph)的化學名稱為(E，Z)-4_[3_(4-氯苯基)3_(3，4_二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉；吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)的化學名稱為甲基(N)-[[[l_(4_氯苯)吡唑-33基)-氧]-O-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯；氰霜唑(cyazofamid)的化學名稱為4-氯_2_氰基_5_對甲基苯基-咪唑_1_N，N-二甲基磺酰胺；嘧菌酯(azoxystrobin)的化學名稱為(E)_2_{2_[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3_甲氧基丙烯酸酯；氟吡菌胺(fluopicolide)的化學名稱為2，6-二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺；雙炔酰菌胺(mandipropamid)的化學名稱為2_(4-氯_苯基)N_[2_(3-甲氧基_4-(2-丙炔氧基)_苯基)_乙烷基]_2-(2-丙炔氧基)-以酰胺；噁唑菌酮(famoxadone)的化學名稱為3-苯胺基_5_甲基_5_(4_苯氧基苯基)-1，3-唑啉-2，4-二酮；上述活性成分均是本領域公知的殺菌劑，可以通過各種商業(yè)渠道購得。除喹啉銅和防治霜霉病殺菌劑之外，根據常規(guī)操作，可選用適應的載體、助劑和功能添加劑等，如稀釋齊U、防凍齊U、增稠齊U、穩(wěn)定劑和消泡劑等，并且可以根據使用要求制作成不同的劑型產品，如配制成乳油、可濕性粉劑、微乳劑、水乳劑、水懸浮劑、水分散粒劑等。助劑也稱表面活性劑，可以是乳化齊U、分散齊U、潤濕劑或滲透劑。表面活性劑可以是非離子或陰離子型的，可以單一使用，也可以兩種以上任意比例混合使用。所述的乳化劑主要有烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物，以及這些化合物的磷酸酯中和鹽、烷基苯磺酸(鈉鹽或鈣鹽)或直接使用市售的乳化劑單體及復配產品。具體的例子如農乳500#系列、600#系列、400#系列、1600#系列、NP(0P)系列、AE0系列、BY系列、斯盤系列、吐溫系列及復配品種2201、0201B、0201C、0203B等。所述的分散劑、潤濕劑、滲透劑有木質素磺酸鹽(鈉鹽或鈣鹽)、烷基萘磺酸鈉、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、奈磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉二丁基奈磺酸甲醛縮合物、N-甲基脂肪?；；撬徕c、烷基酚聚氧乙烯甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亞硫酸紙漿廢液、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、快滲T、拉開粉何JFC，可單獨使用，也可任意比例混合使用。所述的防凍劑使用乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素或二甘醇等中的一種。所述的填料主要有白炭黑、高嶺土、輕質碳酸鈣、硅藻土、石英砂、滑石粉以及硫酸銨、硫酸鈉、氯化鈉、氯化鉀、硫酸鉀等，可單獨使用或兩種以上任意比例混合使用。本發(fā)明殺菌劑主要用于防治危害蔬菜、果樹的霜霉病、晚疫病等，可以按照普通的兌水噴霧方法施用。本發(fā)明經過大量室內研究和田間實驗，篩選確定，產品主要特點一是組合物在一定配比范圍內表現出極好的增效作用；二是由于喹啉銅為高效銅制劑化合物，與現有的其它防治霜霉病殺菌劑的作用機理不同，不存在交互抗藥性，也不易產生抗藥性，因此，合理混配可延緩單用喹啉銅和其它殺菌劑所產生的抗藥性，兩種殺菌劑復配使用，防治范圍大，防治效果好，用藥量小，應用成本低。具體實施例方式下面結合實施例對本發(fā)明作進一步說明。實施例中組成均為重量百分比，生物活性的處理劑量均為有效成分含量。1、懸浮劑的加工和實施例按組成比例，將足量的喹啉銅和其它殺菌齊U、潤濕齊IJ、分散齊IJ、增稠齊IJ、防凍劑等和水混合，經高速剪切，濕法砂磨，最后勻質過濾即得產品。主要設備是配料釜、膠體磨或勻質混合機、砂磨機。實施例1(30%懸浮劑)喹啉銅15%、噁霜靈15%、601磷酸酯鹽3%、NP_10#1%、黃原膠0.2%、膨潤土5%、乙二醇4%和余量的水。實施例2(35%懸浮劑)喹啉銅25%、甲霜靈10X、NP-10磷酸酯鹽4X、AE0-1(W2X、黃原膠0.15%、硅酸鎂鋁1%、乙二醇4%和余量的水。實施例3(35%懸浮劑)喹啉銅20%、氰霜唑15X、木質素磺酸鈉6X、JFC2X、黃原膠0.1%、白炭黑4%、乙二醇4%和余量的水。實施例4(40%懸浮劑)喹啉銅25%、烯酰嗎啉15%、木質素磺酸鈉6%、JFC2X、黃原膠0.1%、白炭黑4%、乙二醇4%和余量的水。實施例5(45%懸浮劑)喹啉銅30%、嘧菌酯15%、木質素磺酸鈉6%、，02%、黃原膠0.1%、白炭黑4%、乙二醇4%和余量的水。實施例6(50%懸浮劑)喹啉銅30%、噁唑菌酮20%、木質素磺酸鈉6%、JFC2X、黃原膠0.1%、白炭黑4%、乙二醇4%和余量的水。2、可濕性粉劑的加工和實施例將農藥有效成分喹啉銅和幾種殺菌劑、潤濕劑、分散劑、填料按比例混合，經氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑。主要設備有混合機、氣流粉碎機。實施例7(30%可濕性粉劑)喹啉銅20%、霜霉威10%、十二烷基硫酸鈉1%、拉開粉1.5%、木質素磺酸鈉3%、畫02%、白炭黑10%和余量的高嶺土。實施例8(40%可濕性粉劑)喹啉銅25%、霜脲氰15%、十二烷基苯磺酸鈉1.5%、拉開粉1.5%、木質素磺酸鈣3%、畫03%、白炭黑10%和余量的高嶺土。實施例9(50%可濕性粉劑)喹啉銅40%、氟吡菌胺10%、十二烷基硫酸鈉1.5%、拉開粉2%、木質素磺酸鈉5%、畫04%、白炭黑10%和余量的高嶺土。實施例10(50%可濕性粉劑)喹啉銅40%、雙炔酰菌胺10%、十二烷基硫酸鈉1.5%、拉開粉2%、木質素磺酸鈉55%、畫04%、白炭黑10%和余量的高嶺土。3、水分散粒劑的加工和實施例將農藥有效成分喹啉銅和殺菌劑、潤濕劑、分散劑、填料按比例混合，經氣流粉碎，后加水后，經捏合、造粒、干燥、篩分制得水分散粒劑產品；或將粉碎過的粉體在沸騰造粒機中噴水、造粒、干燥，之后篩分制得產品。主要設備有混合機、氣流粉碎機、捏合機、擠壓造粒機，烘房或流化床干燥，或沸騰造粒機、篩分機。實施例11(30%水分散粒劑)喹啉銅20%、吡唑醚菌酯10%、十二烷基硫酸鈉2%、木質素磺酸鈉4%、NN02%、白炭黑20%和余量的膨潤土。實施例12(40%水分散粒劑)喹啉銅20%、烯酰嗎啉20%、十二烷基苯磺酸鈉2.5%、木質素磺酸鈣4%、畫03%、白炭黑15%和余量的膨潤土。實施例13(50%水分散粒劑)喹啉銅40%、氰霜唑10%、十二烷基硫酸鈉1.5%、拉開粉2%、畫05%、白炭黑10%和余量的膨潤土。實施例14(60%水分散粒劑)喹啉銅40%、甲霜靈20%、十二烷基硫酸鈉3%、木質素磺酸鈉4%、NN02%、白炭黑10%和余量的膨潤土。實施例15(70%水分散粒劑)喹啉銅50%、嘧菌酯20%、十二烷基苯磺酸鈉3.5%、拉開粉1.5%、木質素磺酸鈣4%、畫03%、白炭黑5%和余量的膨潤土。實施例16(80%水分散粒劑)喹啉銅65%、噁唑菌酮15%、十二烷基硫酸鈉4%、拉開粉2%、木質素磺酸鈉5%、畫04%和余量的高嶺土。本發(fā)明的復配制劑防治蔬菜及果樹病害田間藥效試驗結果如下表140%喹啉銅烯酰嗎啉懸浮劑(實施例4)防治黃瓜霜霉病田間藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>表240%喹啉銅霜脲氰可濕性粉劑(實施例8)防治馬鈴薯晚疫病田間藥效試驗處理劑暈施藥前第2次施藥后7天第3次施藥/514天(克/公頃)病情指數病情指數防效(％)病情指數防效(％)40%喹啉銅'霜脲氰可濕性粉劑2255.85.259.74.677.240%喹啉銅'霜脲氰可濕性粉劑3006.93.676.63.286.740%喹啉銅.霜脲氰可濕性粉劑3758.53.681.02.491.930%喹啉銅懸浮劑3756.34.865.84.977.772%霜脲氰*代森錳鋅可濕性粉劑15004.83.270.02.883.3CK—6.213.8—21.6_表350%喹啉銅氰霜唑水分散粒劑(實施例13)防治葡萄霜霉病田間藥效試驗處理劑量施藥前第2次施藥后7天第3次施藥后14天(克/公頃)病情指數病情指數防效(％)病情指數防效(％)50%喹啉銅'氰霜唑水分散粒劑6011.63.183.34.285.750%喹啉銅*氰霜唑水分散粒劑7512.62.587.62.492.550%喹啉銅'氰霜唑水分散粒劑9015.31.892.61.296.930%喹啉銅懸浮劑37510.44.871.24.682.510%氰霜唑懸浮劑9014.83.286.52.493.6CK—10.516.8—26.5—權利要求一種喹啉銅復配殺菌劑，其特征在于有效成分包括喹啉銅和至少一種防治霜霉病殺菌劑，其中喹啉銅與防治霜霉病殺菌劑的重量比為40∶1～1∶40。2.根據權利要求i所述的喹啉銅復配殺菌劑，其特征在于所述的防治霜霉病殺菌劑選自下列物質中的一種噁霜靈、甲霜靈、霜霉威、霜脲氰、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、氰霜唑、嘧菌酯、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺和噁唑菌酮。3.根據權利要求1或2所述的喹啉銅復配殺菌劑，其特征在于喹啉銅和防治霜霉病殺菌劑活性組分占殺菌劑組合物總重量的190%。全文摘要本發(fā)明涉及一種喹啉銅復配殺菌劑，屬于農用殺菌劑
技術領域：
，有效成分包括喹啉銅和至少一種防治霜霉病殺菌劑，其中喹啉銅與防治霜霉病殺菌劑的重量比為40∶1～1∶40，所述的防治霜霉病殺菌劑選自下列物質中的一種噁霜靈、甲霜靈、霜霉威、霜脲氰、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、氰霜唑、嘧菌酯、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺和噁唑菌酮。主要用于防治危害十字花科蔬菜和果樹的霜霉病、晚疫病等，如黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病等，具有增效和延緩抗藥性等特點，防治范圍大，防治效果好，用藥量小和農用成本低。文檔編號A01N43/50GK101785464SQ20101013188公開日2010年7月28日申請日期2010年3月25日優(yōu)先權日2010年3月25日發(fā)明者李樹柏,李波,王宏年,趙德申請人:青島瀚生生物科技股份有限公司