專利名稱：一種含哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的增效殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺蟲組合物及其用途，尤其是一類以哌蟲啶與有機(jī)磷類殺蟲劑為 主要活性成分的殺蟲組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
哌蟲啶，化學(xué)名稱為1-(6_氯-3-甲基吡啶基)-8_硝基-7-甲基_1，2，3，5，6， 7-六氫咪唑[l，2_a]吡啶。哌蟲啶是由江蘇克勝集團(tuán)股份有限公司和華東理工大學(xué)合作開發(fā)新煙堿類殺蟲 齊U。哌蟲啶為國內(nèi)新創(chuàng)制專利產(chǎn)品，該化合物取得了國內(nèi)和國際發(fā)明專利，并由江蘇克勝集 團(tuán)股份有限公司在農(nóng)業(yè)部首家取得95%原藥和10%懸浮劑登記。哌蟲啶結(jié)構(gòu)獨特，其是與大多殺蟲劑不同的順式結(jié)構(gòu)，因而其與有與現(xiàn)有煙堿類 殺蟲劑不同，對環(huán)境、人、畜、害蟲天敵及其它有益生物安全，尤其是改變了煙堿類殺蟲劑對 蜜蜂高毒的情況。在國內(nèi)為首家開發(fā)，害蟲對其無抗性，屬于友好環(huán)境的殺蟲劑。毒死婢、三唑磷、辛硫磷、丙溴磷同屬于有機(jī)磷類殺蟲劑，屬神經(jīng)毒性的速效殺蟲 齊U，對大部分鱗翅目害蟲有較高的防效，且均毒性低、殺蟲譜廣，具有觸殺、胃毒和熏蒸作 用，有的農(nóng)藥還具有殺螨作用，是高毒有機(jī)磷農(nóng)藥比較好的替代品。農(nóng)藥的增效復(fù)配是擴(kuò)大防治譜和提高防效并延緩抗性的有效措施，迄今為止尚未 發(fā)現(xiàn)有關(guān)哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的殺蟲組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種可防治鱗翅目、同翅目的多功能殺蟲組合物及其應(yīng)用， 該殺蟲劑對鱗翅目、同翅目等容易產(chǎn)生抗性的多種害蟲具有很好的防除效果，并能抑制害 蟲對單一制劑的抗藥性產(chǎn)生。本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到一種含哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的增效殺蟲組合物，該組合物的活性成分由哌蟲啶 和有機(jī)磷殺蟲劑組成，所述有機(jī)磷殺蟲劑為毒死蜱、辛硫磷、三唑磷或丙溴磷，優(yōu)選為毒死 蜱或丙溴磷。其中哌蟲啶與有機(jī)磷殺蟲劑的重量比為1 60 10 1，優(yōu)選為1 20 5 1。更進(jìn)一步，哌蟲啶與丙溴磷的重量比最優(yōu)選為1 10 1 1。本發(fā)明組合物有效成分可按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法添加輔助成分配制 成適合農(nóng)業(yè)使用的任意劑型的制劑，較好的劑型包括水分散粒劑、可濕性粉劑、微乳劑、水 乳劑、懸浮劑。本發(fā)明組合物中可以使用的輔助成分選自溶劑、助溶劑、表面活性劑、助表面活性 齊U、乳化劑、分散劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、抗凍劑、增稠劑、PH調(diào)節(jié)劑、滲透劑等中的一種或幾種， 及其它有益于活性成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常 用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)劑型通過簡單試驗確定。適用于本發(fā)明組合物的助溶劑包括甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N—甲基吡咯烷酮、環(huán)己酮、烷基溶蠟劑、甲苯、二甲苯、苯中的一種或一種以上。適用于本發(fā)明組合物的表面活性劑包括十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、月桂醇硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基丁二 磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯 聚氧丙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種。分散劑選自木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基萘 甲醛縮合物碘酸鹽、油酸鉀、油酸鈉、烷基聚氧乙烯醚碘酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮 合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉開 粉、聚乙羥酸酯鈉鹽、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或一種以上。穩(wěn)定劑選自鄰苯二酚、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚 乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、表氯醇、山梨酸鈉、環(huán)氧化大豆油、亞麻油、氫醌、丁香酚、檸檬 酸、羥苯甲酸酯或?qū)αu苯甲酸丙酯中的一種或幾種。適用于本發(fā)明組合物的助表面活性劑包括正丁醇、正戊醇、異戊醇、正丙醇、異丙 醇中的一種或一種以上。適用于本發(fā)明組合物的抗凍劑包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、異丙醇、尿 素、一縮二乙二醇中的一種或一種以上。適用于本發(fā)明組合物的滲透劑包括磺酸琥珀酸二烷酯、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸 鈉、桉葉油、月桂氮酮、噻酮的一種或一種以上。適用于本發(fā)明組合物的增稠劑包括羧甲基纖維素鈉、羧甲基淀粉鈉、聚乙烯吡咯 烷酮、聚乙烯醇中的一種或一種以上。適用于本發(fā)明組合物的水包括自來水、天然水、去離子水、蒸餾水等。本發(fā)明的組合物可應(yīng)用于防治鱗翅目或同翅目害蟲方面，特別是應(yīng)用于防治水稻 螟蟲或飛虱方面，其效果明顯高于其單劑使用。它與現(xiàn)有技術(shù)相比，能產(chǎn)生較高的協(xié)同增效 作用，克服和延緩了害蟲抗藥性，擴(kuò)大防治譜，殺蟲速度快，降低了用藥成本，減輕了毒性。該殺蟲劑對鱗翅目、同翅目等容易產(chǎn)生抗性的多種害蟲具有很好的防除效果；并 抑制害蟲對單一制劑的抗藥性產(chǎn)生。本發(fā)明的殺蟲組合物與現(xiàn)有技術(shù)相比，產(chǎn)生以下有 益效果(1)與單劑相比，該組合物對鱗翅目和同翅目害蟲有明顯增效，一藥多治，一次施 藥可同時防治多種害蟲，減少防治用工成本；(2)可替代高毒農(nóng)藥，并大幅度減少田間用藥 量，有效減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留；(3)兼有速效和長效；(4)降低對溫血動…物的毒性。 (5)尤其可用于防治目前在國內(nèi)發(fā)生嚴(yán)重的水稻螟蟲和飛虱。
具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例 進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用于解釋 本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神 和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因 此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書為準(zhǔn)。一、制劑加工配方實施例
實施例130%哌蟲啶·毒死蜱可濕性粉劑常規(guī)工藝制成，哌蟲啶5%，毒死蜱25%，十二烷基硫酸鈉1.5%，木質(zhì)素磺酸鈉 4%，萘磺酸鈉2%，輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)至100%。本實施例中哌蟲啶和毒死蜱的重量比例可以在1 25 5 1之間變化，兩者合 計的重量百分含量可以在5 85%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新 的實施例。將三唑磷、辛硫磷、丙溴磷等用白炭黑吸附后替換毒死蜱可以形成新的實施例。實施例2 50%哌蟲啶·三唑磷水分散粒劑
其中哌蟲啶10%，三唑磷40%，十二烷基硫酸鈉2%，烷基萘磺酸鹽4%，木質(zhì)素磺 酸鈉7%，聚乙烯吡咯烷酮5%，白炭黑余量，將三唑磷用白炭黑吸附后常規(guī)方法制得水分 散粒劑。本實施例中哌蟲啶和三唑磷的重量比例可以在1 20 5 1之間變化，兩者的 重量百分含量可以在5 70%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實 施例。還可以將三唑磷替換成毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷等形成新的實施例。實施例3 20%哌蟲啶 丙溴磷微乳劑常規(guī)工藝制成，哌蟲啶4%，丙溴磷16%，十二烷基苯磺酸鈣7%，烷基酚聚氧乙烯 醚磷酸酯9%，苯乙基酚聚氧乙烯醚4%，N —甲基吡咯烷酮5%，異丙醇7%，羥苯甲酸酯 4%，水補(bǔ)至100%。本實施例中哌蟲啶和丙溴磷的重量比例可以在1 20 5 1之間變化，兩者的 重量百分含量可以在5 60%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實 施例。還可以將丙溴磷替換成毒死蜱、辛硫磷、三唑磷形成新的實施例。實施例4 25%哌蟲啶 三唑磷水乳劑常規(guī)工藝制成，哌蟲啶5%，三唑磷20%，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%、苯乙基酚 聚氧乙烯醚磷酸酯4 %，黃原膠0. 2 %，N —甲基吡咯烷酮10 %，二甲亞砜5 %、聚乙烯基乙 二醇二縮水甘油醚4%，水補(bǔ)至100%。本實施例中哌蟲啶和三唑磷的重量比例可以在1 25 5 1之間變化，兩者的 重量百分含量可以5 60%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實施 例。還可以將三唑磷替換成毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷形成新的實施例。實施例5 40%哌蟲啶·毒死蜱懸浮劑常規(guī)工藝制成，其中哌蟲啶10 %，毒死蜱30 %，黃原膠0. 2 %，苯乙基酚聚氧乙烯 聚氧丙烯醚羧酸鹽5 %，硅酸鎂鋁0.5%，丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚0.5%，乙二醇3 %、水 補(bǔ)至100%。本實施例中哌蟲啶和毒死蜱的重量比例可以在1 25 5 1之間變化，兩者的 重量百分含量可以在5 60%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實 施例。實施例6 50%哌蟲啶 辛硫磷可濕性粉劑
常規(guī)工藝制成，其中哌蟲啶15%，辛硫磷35%，十二烷基硫酸鈉2%，木質(zhì)素磺酸 鈉5%、亞甲基雙萘磺酸鈉2%,白炭黑余量，其中丙溴磷用白炭黑吸附。本實施例中哌蟲啶和辛硫磷的重量比例可以在1 25 5 1之間變化，兩者的 重量百分含量可以在5 70%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實 施例。二、生物活性測定和藥效試驗例 下面結(jié)合實例對本發(fā)明內(nèi)容作進(jìn)一步說明。一)、生物活性測定生物測定實例1、對稻飛虱(褐飛虱，Nilaparvata lugens)的測定方法試驗藥劑96%哌蟲啶采用江蘇克勝集團(tuán)股份有限公司生產(chǎn)的原藥，95%毒死蜱 原藥和、90%辛硫磷原藥來自山東勝邦魯南農(nóng)藥有限公司、85%三唑磷原藥、90%丙溴磷 原藥來自江蘇寶靈化工股份有限公司。試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/ T1154. 11-2008》將原藥用有機(jī)溶劑丙酮配制成母液后，用0. 的土溫一 80水溶液按等比 的方法配置5個系列質(zhì)量濃度。試蟲為室內(nèi)飼養(yǎng)、生理狀態(tài)一致的稻飛虱3齡若蟲。選取實 驗室培養(yǎng)的健壯一致的分蘗期水稻苗，連根挖起，洗凈，剪成IOcm長帶根稻莖，于陰涼處晾 至表面無水，將稻莖在配置好的藥劑中浸漬30s，取出晾干，用脫脂棉包住根部保濕，外包保 鮮膜，置于試管中，每試管3株。每處理4個重復(fù)，并設(shè)不含藥劑的處理做空白對照。用吸蟲 器將試蟲移入試管中，每試管15頭，管口用紗布罩住。處理后的試蟲置于溫度(25士 1)°C、 相對濕度60% 80%，光照周期為L D = (16 8)h條件下飼養(yǎng)和觀察。用DPS數(shù)據(jù)處 理軟件進(jìn)行統(tǒng)計分析，計算各藥劑的LC5tl，以此來評價供試藥劑對試蟲的活性。2、對水稻二化螟室內(nèi)毒力測定方法試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154.卜2006》將吡蚜酮和殺 螟丹原藥用丙酮溶解并稀釋，根據(jù)預(yù)備試驗，按照等比的方法設(shè)置5個系列質(zhì)量濃度。用毛 筆選取齡期整齊一致的置于培養(yǎng)皿中，將試蟲逐頭用微量點滴器進(jìn)行點滴處理，點滴位置 在蟲體前胸背板上，每頭點滴藥劑l.OuL，將點滴處理后的試蟲移至正常條件下飼養(yǎng)。每處 理4次重復(fù)，每重復(fù)不少于10頭試蟲。并設(shè)不含藥劑的對應(yīng)的有機(jī)溶劑的處理作為對照， 處理后24小時觀察調(diào)查害蟲死亡情況。用DPS統(tǒng)計分析軟件進(jìn)行統(tǒng)計分析，計算各藥劑的 LC50,依此來評價供試藥劑對試蟲的活性。3、聯(lián)合毒力評價方法依孫云沛法計算共毒系數(shù)(CTC)?；靹┑墓捕鞠禂?shù)(CTC值)按下列公式計算ATI = S/MX100式中ATl混劑實測毒力指數(shù)；s標(biāo)準(zhǔn)殺蟲劑的LC5。，單位為毫克每升(mg/1)；M-—混劑的LC5tl,單位為毫克每升(mg/1)；TTI = TIAXPA+TIBXPB式中
TTI混劑理論毒力指數(shù)；TIA-—A藥劑毒力指數(shù)； PAA藥劑在混劑中的百分含量，單位為百分率；TIB-—B藥劑毒力指數(shù)；PBB藥劑在混劑中的百分含量，單位為百分率。CTC = ΑΤ1/ΤΤΙχ100式中CTC——共毒系數(shù)；ATl混劑實測毒力指數(shù)；TTI-—混劑理論毒力指數(shù)。復(fù)配劑的共毒系數(shù)(CTC)彡120表現(xiàn)為增效作用；CTC ( 80表現(xiàn)為拮抗作用；80 <CTC< 120表現(xiàn)為相加作用。4、結(jié)果1)對褐飛虱毒力測定結(jié)果顯示，哌蟲啶與毒死蜱復(fù)配在配比范圍1 59 9 1 之間，有增效作用，尤其在1 20 5 1之間增效作用最明顯，共毒系數(shù)在170以上(表 1)。表1哌蟲啶與毒死蜱對褐飛虱室內(nèi)毒力測定結(jié)果
有效成分A 有效成分B~~ LC50(No/混劑實測毒力 混劑理論毒力 共毒系數(shù)~ 2)對二化螟毒力測定結(jié)果顯示哌蟲啶與丙溴磷復(fù)配在配比范圍1 59 9 1 之間，有增效作用，尤其比例在1 10 1 1之間增效作用更明顯，共毒系數(shù)在180以上 (表2)表2哌蟲啶與丙溴磷對二化螟室內(nèi)毒力測定結(jié)果 二)藥效試驗例1)對褐飛虱的防治試驗試驗于2009年8月在江蘇建湖郊區(qū)水稻田進(jìn)行，試驗采用背負(fù)式噴霧器進(jìn)行全 田噴霧的方法，本地稻田四代褐飛虱1齡若蟲高峰期施藥，每667m2按上述設(shè)計用藥量對水 45kg，檢查蟲口基數(shù)后，對準(zhǔn)水稻秧苗手動均勻全株噴霧，施藥時及藥后一周內(nèi)田間保持水 層。于藥后1天、7天和15天檢查活蟲數(shù)(見表3)。從表3的結(jié)果可以看出哌蟲啶與有機(jī)磷類農(nóng)藥復(fù)配后各種劑型增效作用明顯； 施藥后1天，7天和15天，各復(fù)配藥劑對褐飛虱的防治效果也明顯好于單劑，說明哌蟲啶與 有機(jī)磷類農(nóng)藥復(fù)配后的速教性和持效性都好于哌蟲啶單劑，具有明顯增效作用。注A，20%哌蟲啶懸浮劑；B，40%毒死蜱乳油；C，40%辛硫磷乳油；D，40%丙溴磷 乳油；E，20%三唑磷乳油；gai/ha是每公頃有效成分用量。表3哌蟲啶與有機(jī)磷農(nóng)藥復(fù)配對水稻褐飛虱防治效果
2)對稻縱卷葉螟的防治試驗試驗于2009年7月在江蘇南京郊區(qū)水稻田進(jìn)行，試驗采用背負(fù)式噴霧器進(jìn)行全田 噴霧的方法；選取水稻發(fā)育一致，稻縱卷葉螟分布均勻的田塊，此時期80%的稻縱卷葉螟 處于3齡，并對蟲口基數(shù)進(jìn)行計數(shù)，于藥后1天、7天和15天檢查活蟲數(shù)(表4)。從表4的結(jié)果可以看出哌蟲啶與有機(jī)磷類農(nóng)藥復(fù)配后各種劑型增效作用明顯； 施藥后1天，7天和15天，各復(fù)配藥劑對稻縱卷葉螟的防治效果也明顯好于單劑，說明哌蟲 啶與有機(jī)磷類農(nóng)藥復(fù)配后可以提高對稻縱卷葉螟防治效果，具有明顯增效作用。注A，20%哌蟲啶懸浮劑；B，40%毒死蜱乳油；C，40%辛硫磷乳油；D，40%丙溴磷 乳油；E，20%三唑磷乳油；gai/ha是每公頃有效成分用量。表4哌蟲啶與有機(jī)磷農(nóng)藥復(fù)配對水稻稻縱卷葉螟防治效果
權(quán)利要求
一種含哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的增效殺蟲組合物，其特征在于該組合物的活性成分由哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑組成，所述有機(jī)磷殺蟲劑為毒死蜱、辛硫磷、三唑磷或丙溴磷，其中哌蟲啶與有機(jī)磷殺蟲劑的重量比為1∶60～10∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的增效殺蟲組合物，其特征在于哌 蟲啶與有機(jī)磷殺蟲劑的重量比為1 20 5 1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的增效殺蟲組合物，其特征在 于所述有機(jī)磷殺蟲劑為毒死蜱或丙溴磷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的增效殺蟲組合物，其特征在于該 組合物的活性成分與輔助成分配制成適合農(nóng)業(yè)使用的制劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的增效殺蟲組合物，其特征在于所 述的適合農(nóng)業(yè)使用的制劑為水分散粒劑、可濕性粉劑、微乳劑、水乳劑或懸浮劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的增效殺蟲組合物，其特征在于輔 助成分選自溶劑、助溶劑、表面活性劑、助表面活性劑、乳化劑、分散劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、抗 凍劑、增稠劑、PH調(diào)節(jié)劑或滲透劑中的一種或幾種。
7.權(quán)利要求1或2所述的含哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的增效殺蟲組合物在防治鱗翅目或 同翅目害蟲方面的應(yīng)用。
8.權(quán)利要求1或2所述的含哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的增效殺蟲組合物在防治水稻螟蟲 或飛虱方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑的增效殺蟲組合物，該組合物的活性成分由哌蟲啶和有機(jī)磷殺蟲劑組成，所述有機(jī)磷殺蟲劑為毒死蜱、辛硫磷、三唑磷或丙溴磷，其中哌蟲啶與有機(jī)磷殺蟲劑的重量比為1∶60～10∶1。本發(fā)明的組合物可應(yīng)用于防治鱗翅目或同翅目害蟲方面，特別是應(yīng)用于防治水稻螟蟲或飛虱方面，其效果明顯高于其單劑使用。它與現(xiàn)有技術(shù)相比，能產(chǎn)生較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了害蟲抗藥性，擴(kuò)大防治譜，殺蟲速度快，降低了用藥成本，減輕了毒性。
文檔編號A01P7/04GK101861875SQ201010212818
公開日2010年10月20日 申請日期2010年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月29日
發(fā)明者吳偉, 吳愛國, 吳重言, 許中懷 申請人:江蘇克勝集團(tuán)股份有限公司