專利名稱：一種含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含有丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物在作物病 害上的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
丙環(huán)唑(propiconazol)是唑類殺菌劑。分子式為C15H17O2N3Cl2,化學(xué)名稱 1-[2_ (2,4- 二氯苯基)-4-丙基-1,3- 二氧戊環(huán)-α -甲基]-1-氫-1，2，4-三唑。丙環(huán)唑是一種具有保護(hù)和治療作用的內(nèi)吸性三唑類殺菌劑，可被根、莖、葉部吸 收，并能很快的在植株體內(nèi)向上傳導(dǎo)。是留醇脫氧甲基化抑制劑。對子中菌綱、擔(dān)子菌綱和 半知菌類的病菌所致病害有效，對卵菌無效。氟硅唑(flusilazole)屬唑類，分子式為C16H15F2N3Si,化學(xué)名稱雙(4-氟苯基) 甲基(1H-1，2，4-三唑-1-基亞甲撐)硅烷。氟硅唑是三唑類殺菌劑。該藥主要是破壞和阻止病菌的細(xì)胞膜重要組成成分麥角 甾醇的生物合成，導(dǎo)致細(xì)胞膜不能形成，使病菌死亡。對子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類的 病菌所致病害有效，對卵菌無效。不管是丙環(huán)唑、氟硅唑還是其他高效殺菌劑，長期單獨(dú)使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥 性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。不同作用機(jī)理 的有效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果， 來判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大 降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。丙環(huán)唑與氟硅唑作用點(diǎn)不同，相互復(fù) 配在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用。且有關(guān)丙環(huán)唑與氟硅唑的復(fù)配，目前在國內(nèi)外尚未見 相關(guān)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含有丙環(huán)唑 與氟硅唑的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其中丙環(huán)唑與氟硅唑重量百分比為1 50 50 1。所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其中丙環(huán)唑與氟硅唑的重量百分比為 5 40 40 5。所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其中丙環(huán)唑與氟硅唑的重量百分比為 5 30 30 5。所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其中丙環(huán)唑與氟硅唑的重量百分比為 10 30 30 10。所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其中有效活性成分含量占總重量的1 50%，優(yōu)選為10 40%。所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物有效活性成分丙環(huán)唑、氟硅唑加入常規(guī)助劑及賦形劑制成懸浮劑、微乳劑和水乳劑。所述的助劑及賦形劑選自分散劑、潤濕劑、溶劑、乳化劑、抗凍劑、消泡劑、增稠 齊U、去離子水之一種或多種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪 酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、Cich2ci飽和脂肪酸類化合物、C8,脂肪醇 類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯 醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián) 苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚 聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700# (烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳36# (苯乙基酚甲醛樹脂聚氧 乙基醚)、農(nóng)乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙 烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸 酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的 一種或多種。所述的溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、三甲基環(huán)己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯 烷酮、甲苯、丙醇、環(huán)己酮、丙酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙 腈一種或多種。所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物用于防治子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類 的病菌所致病害，尤其是對擔(dān)子菌、半知菌和子囊菌引起的病害白粉病、銹病、紋枯病、輪紋 病、黑星病、炭疽病有很好的防效。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分丙環(huán)唑與氟硅唑?qū)儆趦煞N不 同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)有很 好的增效作用，防效高于單劑，用藥量?。?3)本發(fā)明使用有機(jī)溶劑劑量少，不易產(chǎn)生藥害， 便于運(yùn)輸及儲藏；(4)本發(fā)明組合物對白粉病、輪紋病、紋枯病、炭疽病有特效。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但 本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。實(shí)施應(yīng)用例一實(shí)施配方例
實(shí)施例1 50%丙環(huán)唑 氟硅唑懸浮劑丙環(huán)唑45%、氟硅唑5%、聚羧酸鹽4%、木質(zhì)素磺酸鈉3%、無患子粉4%、硅油 0.1%、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯1 %、聚乙烯醇0.5%，去離子水加至100%，混合制得50% 丙環(huán)唑·氟硅唑懸浮劑。實(shí)施例2 40%丙環(huán)唑·氟硅唑懸浮劑丙環(huán)唑30%、氟硅唑10%、聚羧酸鹽4%、十二烷基苯磺酸5%、硅酮類化合物 0. 1%、羥乙基纖維素0. 1%、烷基苯磺酸鈣1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得 40%丙環(huán)唑·氟硅唑懸浮劑。實(shí)施例3 30%丙環(huán)唑·氟硅唑懸浮劑丙環(huán)唑25 %、氟硅唑5 %、聚羧酸鹽2 %、十二烷基苯磺酸鈉2 %、硅酮類化合物 0 . 1 %、聚乙二醇0. 5%、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚1 %、丙二醇4%、去離子水加至100%， 混合制得30%丙環(huán)唑·氟硅唑懸浮劑。實(shí)施例4 20%丙環(huán)唑 氟硅唑懸浮劑。丙環(huán)唑10%、氟硅唑10%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鹽2%、硅油0. 1%、聚乙 二醇0. 5%、芐基二甲基酚聚氧乙基醚1 %、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得20% 丙環(huán)唑·氟硅唑懸浮劑。實(shí)施例5 38%丙環(huán)唑·氟硅唑微乳劑將丙環(huán)唑28%、氟硅唑10%、N_辛基吡咯烷酮10%、甲苯5%、乙二醇甲醚4%、乙 酸乙酯4%、農(nóng)乳34#6%、三乙醇胺鹽6%、乙二醇2%、硅油0.4%，去離子水補(bǔ)足100%，制 得38%丙環(huán)唑·氟硅唑微乳劑。實(shí)施例6 35%丙環(huán)唑 氟硅唑微乳劑將丙環(huán)唑30%、氟硅唑5%、N，N-二甲基甲酰胺17%、甲醇8%、N-吡咯烷酮4%、 吐溫4 %、農(nóng)乳600#3 %、農(nóng)乳700#5 %、丙二醇3 %、硅油0. 4 %，去離子水補(bǔ)足100 %，35 %丙 環(huán)唑·氟硅唑微乳劑。實(shí)施例7 24%丙環(huán)唑·氟硅唑微乳劑將丙環(huán)唑8%、氟硅唑16%、N，N_ 二甲基甲酰胺17%、甲醇8%、N_吡咯烷酮4%、 吐溫4 %、農(nóng)乳600#3 %、農(nóng)乳700#5 %、丙二醇3 %、硅油0. 4 %，去離子水補(bǔ)足100 %，24 %丙 環(huán)唑·氟硅唑微乳劑。實(shí)施例8 10%丙環(huán)唑 氟硅唑微乳劑將丙環(huán)唑5 %、氟硅唑5 %、乙酸乙酯10 %、植物油10 %、司盤系列8 %、苯乙烯聚氧 乙烯醚硫酸銨鹽7%、丙二醇3%、硅油0. 4%，去離子水補(bǔ)足100%，10%丙環(huán)唑 氟硅唑微 乳劑。實(shí)施例9 48%丙環(huán)唑·氟硅唑水乳劑將丙環(huán)唑35%、氟硅唑13%、環(huán)己酮20%、N_吡咯烷酮12%、去離子農(nóng)乳 1600#3%、農(nóng)乳500#4%、乙二醇4%、聚乙二醇1%、硅油0.4%，去離子水補(bǔ)足100%，制得 48%丙環(huán)唑·氟硅唑水乳劑。實(shí)施例10 40%丙環(huán)唑·氟硅唑水乳劑將丙環(huán)唑10 %、氟硅唑30%、乙腈18%、乙酸乙酯15%、農(nóng)乳400#4%、600#磷酸酯 4%、丙二醇4%、聚乙烯醇1%、硅油0.4%，去離子水補(bǔ)足100%，制得40%丙環(huán)唑 氟硅唑水乳劑。 實(shí)施例11 36%丙環(huán)唑 氟硅唑水乳劑將丙環(huán)唑12%、氟硅唑24%、植物油10%、丁醚4%、農(nóng)乳33#4%、OP系列2%、丙 三醇4%、聚乙二醇0. 5%、硅油0.4%，去離子水補(bǔ)足100%，制得36%丙環(huán)唑 氟硅唑水乳 劑。實(shí)施例12 28%丙環(huán)唑 氟硅唑水乳劑將丙環(huán)唑15%、氟硅唑13%、植物油10%、丁醚4%、農(nóng)乳500#4%、0 系列2%、丙 三醇4%、聚乙二醇0. 5%、硅油0.4%，去離子水補(bǔ)足100%，制得28%丙環(huán)唑 氟硅唑水乳 劑。
實(shí)施應(yīng)用例二 丙環(huán)唑與氟硅唑復(fù)配對小麥白粉病菌室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)藥劑均由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司提供。經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個劑 量處理，設(shè)清水對照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長速率 法測定藥劑對小麥白粉病菌的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長 量、菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5
對照組凈生長量一處理組凈生長量
菌絲生長抑制率(％)=-
對照組凈生長量將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(霱/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(χ)，以 最小二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC5tl值。同時根據(jù) Wadley法計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR < 0. 5為拮抗作用，0. 5 = SR = 1. 5 為相加作用，SR > 1. 5為增效作用。計算公式如下 其中a、b分別為丙環(huán)唑和氟硅唑在組合中所占的比例A為丙環(huán)唑B為氟硅唑試驗(yàn)結(jié)果如表1所示
表1丙環(huán)唑、氟硅唑及其復(fù)配對小麥白粉病菌的毒力測定結(jié)果分析表 由表1可知，丙環(huán)唑、氟硅唑?qū)π←湴追鄄【腅C5tl分別為2. 54mg/L和0. 15mg/L。 丙環(huán)唑的毒力低于氟硅唑的毒力。丙環(huán)唑與氟硅唑配比1 3、1 1、3 1、6 1、9 1 的增效比值分別為1.63、2.02、2.43、1.85、1.61，說明丙環(huán)唑與氟硅唑兩者在1 3至9 1 范圍內(nèi)混配均表現(xiàn)出明顯的增效作用，其中當(dāng)丙環(huán)唑與氟硅唑重量比為3 1時增效比值 SR最大，增效作用最為明顯。實(shí)施例應(yīng)用三丙環(huán)唑與氟硅唑及其復(fù)配防治蘋果輪紋病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省渭南市蒲城縣，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研 發(fā)、提供，對照藥劑25%丙環(huán)唑乳油(市購)、10%氟硅唑水乳劑(市購)。藥前調(diào)查蘋果輪紋病病情指數(shù)，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，第 三次施藥后7天、15天、30天調(diào)查病情指數(shù)并計算防效。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示表2丙環(huán)唑、氟硅唑及其復(fù)配防治蘋果輪紋病藥效試驗(yàn) 由表2可以看出，丙環(huán)唑與氟硅唑復(fù)配后能有效防治蘋果輪紋病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，持效期長。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無不良影響，并對蘋果白粉病有較好 防效，防效均達(dá)90%以上。實(shí)施應(yīng)用例四丙環(huán)唑與氟硅唑及其復(fù)配防治水稻紋枯病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在江西省上高縣泗溪鎮(zhèn)，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研 發(fā)、提供，對照藥劑25%丙環(huán)唑乳油(市購)、10%氟硅唑水乳劑(市購)。于水稻紋枯病發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，施藥前調(diào)查病情指數(shù)， 第2次施藥后10天、20天分別調(diào)查病情指數(shù)，并計算校正防效，試驗(yàn)結(jié)果如下表3丙環(huán)唑與氟硅唑及其復(fù)配防治水稻紋枯病藥效試驗(yàn) 由表3可以看出，丙環(huán)唑、氟硅唑能有效的防治水稻紋枯病，防治效果均優(yōu)于對照 藥劑，用藥量小，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無危害。實(shí)施應(yīng)用例五丙環(huán)唑與氟硅唑及其復(fù)配防治黃瓜炭疽病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省西安市長安區(qū)，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研 發(fā)、提供，對照藥劑25%丙環(huán)唑乳油(市購)、10%氟硅唑水乳劑(市購)。 于黃瓜炭疽發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，施藥前調(diào)查病情指數(shù)，第 2次施藥后10天、20天天分別調(diào)查病情指數(shù)，并計算校正防效，試驗(yàn)結(jié)果如下表4丙環(huán)唑與氟硅唑及其復(fù)配防治黃瓜炭疽病藥效試驗(yàn) 由表4可以看出，丙環(huán)唑、氟硅唑能有效的防治黃瓜炭疽病，防治效果均優(yōu)于對照 藥劑，用藥量小，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無危害。并對黃瓜白粉病有較好的防效，防 效均達(dá)90%以上。實(shí)施應(yīng)用例六丙環(huán)唑、氟硅唑及其復(fù)配防治小麥白粉病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在安徽省亳州市利辛縣，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研 發(fā)、提供，對照藥劑25%丙環(huán)唑乳油(市購)、10%氟硅唑水乳劑(市購)。藥前調(diào)查小麥白粉病病情基數(shù)、總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)及病葉級數(shù)，于發(fā)病初期施藥，每7 天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后10天、20天分別調(diào)查病情指數(shù)并計算防效。實(shí)驗(yàn)結(jié) 果如下所示表5丙環(huán)唑、氟硅唑及其復(fù)配防治小麥白粉病藥效試驗(yàn) 由表5可以看出，丙環(huán)唑與氟硅唑復(fù)配后能有效防治小麥白粉病發(fā)生，防治效果 均優(yōu)于對照藥劑，在本試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無不良影響。并對小麥銹病有較好的防 效，防效均達(dá)90%以上。
權(quán)利要求
一種含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成分丙環(huán)唑與氟硅唑的重量百分比為1～50∶50～1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于其中丙環(huán)唑 與氟硅唑的重量百分比為5 40 40 5。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于其中丙環(huán)唑 與氟硅唑的重量百分比為5 30 30 5。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于其中丙環(huán)唑 與氟硅唑的重量百分比為10 30 30 10。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合 物制成懸浮劑、微乳劑和水乳劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于其中有效活 性成分含量占總重量的1 60%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于其中有效活 性成分含量占總重量的10 50%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丙環(huán)唑與氟硅唑的殺菌組合物用于防治子中菌綱、擔(dān)子菌 綱和半知菌類的病菌所致病害。
全文摘要
本發(fā)明涉及了一種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有丙環(huán)唑與氟硅唑，其中丙環(huán)唑與氟硅唑的重量比為1~50∶50~1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成懸浮劑、微乳劑和水乳劑，用于防治子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類的病菌所致病害。
文檔編號A01P3/00GK101843254SQ20101030107
公開日2010年9月29日 申請日期2010年2月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月2日
發(fā)明者高超 申請人:陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司