專利名稱：一種含有三乙膦酸鋁與抗生素類化合物的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領域，涉及一種含有三乙膦酸鋁與抗生素類化合物的殺菌 組合物。
背景技術(shù)：
三乙膦酸鋁(fosetyHiluminium)，分子式為C14H4N2O2S2，化學名稱為三_(乙
基膦酸)鋁，結(jié)構(gòu)式為
λ,
L H >三乙膦酸鋁具有多作用機理，是一種內(nèi)吸性殺菌劑，在植物體內(nèi)能上下傳導， 具有保護和治療作用。對藻菌亞門中的霜霉屬、疫霉屬病原真菌、單軸病菌引起的病害 如蔬菜、果樹霜霉病、疫病、菠蘿心腐病、柑橘根腐病、莖潰病、草霉莖腐病、紅髓病 有效。然而，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實際過程中，防治病害最容易產(chǎn)生的問題是病菌抗藥性的 產(chǎn)生。不同品種成分進行復配，是防治抗性病菌很常見的方法。不同成分進行復配，根 據(jù)實際應用效果，來判斷某種復配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數(shù)情況下，農(nóng)藥 的復配效果都是加和效應，真正有增效作用的復配很少，尤其是增效作用非常明顯、增 效比值很高的復配就更少了。經(jīng)過發(fā)明人研究，發(fā)現(xiàn)將三乙膦酸鋁和井R霉素、多抗霉 素、春雷霉素復配后能產(chǎn)生很好的增效作用，并且關于三乙膦酸鋁和井R霉素、多抗霉 素、春雷霉素復配的相關報道尚未公開。

發(fā)明內(nèi)容
一種含有三乙膦酸鋁與抗生素類化合物的殺菌組合物，包括有效活性成分、助 劑以及填料，其特征在于A、B重量份數(shù)比為1 80 1 30，活性成分A選自三乙 膦酸鋁，活性成分B為井R霉素、多抗霉素、春雷霉素。所述的一種含有三乙膦酸鋁與抗生素類化合物的殺菌組合物，其特征在于 A、B兩種活性組分的重量份數(shù)比為5 70 1 20。所述的含有三乙膦酸鋁的殺菌組合物，其特征在于三乙膦酸鋁與井R霉素的 重量份數(shù)比為10 60 1 15。所述的含有三乙膦酸鋁的殺菌組合物，其特征在于三乙膦酸鋁與多抗霉素的 重量份數(shù)比為10 60 1 15。所述的含有三乙膦酸鋁的殺菌組合物，其特征在于三乙膦酸鋁與春雷霉素的重量份數(shù)比為10 60 1 15。A、B兩種活性組分的重量份數(shù)比為1 80 1 30。通常組合物中活性的重 量百分含量為總重量的0.5 90%，較佳的為5% 85%。根據(jù)不同的制劑類型，活性組 分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計1 70%活性物質(zhì)，較佳地為5 50% ；固體制劑含有按重量計5 85%的活性物質(zhì)，較佳地為10 80%。本發(fā)明的殺菌組 合物中至少含有一種表面活性劑，以利于施用時活性成分在水 中的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5 30%，余量為固體或液體稀釋劑。本發(fā)明的殺菌組合物所選用的表面活性劑是本領域技術(shù)人員所公知的可以選 自分散劑、濕潤劑、粘結(jié)劑或消泡劑中的一種或幾種。根據(jù)不同劑型，制劑中還可以含 有本領域技術(shù)人員所公知的崩解劑、抗凍劑等。所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛 縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木 質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合 物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中 的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲 透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自阿拉伯膠、黃原膠、三聚磷酸鈉、酚醛樹脂、海藻酸鈉、 白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、 聚乙烯醇中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅酮類、C8^ltl脂肪醇類、Cltl 2Q飽和脂肪酸類(如癸酸) 及酰胺、硅油、硅酮類化合物中的一種或多種。所述的穩(wěn)定劑選自山梨酸鈉、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水 甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚中的一種或多種；所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì) 碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其配制可由通常的 加工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體溶劑或固體載體混合后，再加入表面活性劑如分散 齊U、穩(wěn)定劑、濕潤劑、粘合劑、消泡劑等中的一種或幾種。本發(fā)明的殺菌組合物，可以按需要加工成任何農(nóng)藥上可接受的劑型。其中優(yōu)選 劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量三乙膦酸鋁1 80%、活性成分 B 1 30%、分散劑5 10%、濕潤劑2 10%、填料8 91 %。將活性成分三乙膦酸鋁、活性成分B、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸 中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑產(chǎn)
P
ΡΠ O組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量活性成分三乙膦酸鋁1 80%、活性成分B 1 30%、分散劑3 12%、濕潤劑1 8%、崩解劑1 10%、粘結(jié)劑1 8%, ±真料 10 92%。將活性成分三乙膦酸鋁、活性成分B、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起 經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送 進流化床制粒干燥機內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得本發(fā)明組合物的水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量活性成分三乙膦酸鋁1 45%、活性 成分Bl 15%、分散劑2 10%、濕潤劑2 10%、消泡劑0.1 1%、粘結(jié)劑0.1 2%,抗凍劑0.1 8%、去離子水加至100%。
將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合 均勻，加入活性成分三乙膦酸鋁、活性成分B，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑 全部在5μιη以下，制得本發(fā)明組合物的懸浮劑產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點在于(1)三乙膦酸鋁和活性成分B復配后，具有明顯持續(xù)增效 作用；(2)擴大了殺菌譜，對稻瘟病、霜霉病、葉霉病、枯萎病、紋枯病、疫病、白粉 病、斑點落葉病等病害均有較高活性；(3)本發(fā)明不使用有機溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便 于運輸及儲藏；(4)減少了農(nóng)藥的用藥量，降低了農(nóng)藥在作物上的殘留量，減輕了環(huán)境 污染。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量份數(shù)比， 但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗相結(jié)合的方法。應用實施例一實例150%三乙膦酸鋁·井岡霉素可濕性粉劑三乙膦酸鋁48%、井R霉素2%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、十二烷基硫酸鈉 5%,高嶺土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得50%三乙膦酸鋁 井R霉素可濕性 粉劑。實例2 55%三乙膦酸鋁·井岡霉素可濕性粉劑三乙膦酸鋁50%、井岡霉素5%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽7%、拉開粉ΒΧ4%、 膨潤土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得55%三乙膦酸鋁·井R霉素可濕性粉 劑。實例3 80%三乙膦酸鋁·井岡霉素可濕性粉劑三乙膦酸鋁79%、井同霉素1%、烷基萘磺酸鹽6%、十二烷基苯磺酸鈉5%、 白炭黑加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得80%三乙膦酸鋁·井R霉素可濕性粉 劑。實例4 40%三乙膦酸鋁·井R霉素水分散粒劑三乙膦酸鋁36%、井岡霉素4%、皂角粉4%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、硫酸銨 0.6%,淀粉加至100%，混合制得40%三乙膦酸鋁·井R霉素水分散粒劑。實例5 50%三乙膦酸鋁·井R霉素水分散粒劑三乙膦酸鋁45%、井岡霉素5%、無患子粉4%、聚羧酸鹽5%、氯化鋁0.4%、凹凸棒土加至100%，混合制得50%三乙膦酸鋁·井R霉素水分散粒劑。實例6 63%三乙膦酸鋁·井R霉素水分散粒劑三乙膦酸鋁60%、井同霉素3%、蠶沙5%、木質(zhì)素磺酸鹽6 %、膨潤土加至 100%,混合制得63%三乙膦酸鋁·井R霉素水分散粒劑。實例7 22%三乙膦酸鋁·井網(wǎng)霉素懸浮劑 三乙膦酸鋁20%、井岡霉素2%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽6%、潤濕滲透劑F 4%,硅油0.2%、黃原膠0.8%、丙三醇1.2%、去離子水加至100%，混合制得22%三乙 膦酸鋁·井R霉素懸浮劑。實例8 27%三乙膦酸鋁·井網(wǎng)霉素懸浮劑三乙膦酸鋁24%、井岡霉素3%、烷基苯磺酸鈣鹽8%、無患子粉4%、C8^ltl月旨 肪醇類0.4%、阿拉伯膠0.6%、乙二醇1%、去離子水加至100%，混合制得27%三乙膦 酸鋁·井R霉素懸浮劑。實例9 41%三乙膦酸鋁·井岡霉素懸浮劑三乙膦酸鋁40%、井網(wǎng)霉素1%、木質(zhì)素磺酸鹽6%、皂角粉6%、硅酮類化合 物0.3%、甲基纖維素1%、丙二醇1.6%、去離子水加至100%，混合制得41%三乙膦酸 鋁·井R霉素懸浮劑。實例10 48%三乙膦酸鋁·多抗霉素可濕性粉劑三乙膦酸鋁40%、多抗霉素8%、脂肪酸聚氧乙烯酯7%、十二烷基硫酸鈉 5%,高嶺土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得48%三乙膦酸鋁 多抗霉素可濕性 粉劑。實例11 64%三乙膦酸鋁·多抗霉素可濕性粉劑三乙膦酸鋁60%、多抗霉素4%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽6%、皂角粉 4%,凹凸棒土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得64%三乙膦酸鋁 多抗霉素可濕 性粉劑。實例12 80%三乙膦酸鋁·多抗霉素可濕性粉劑三乙膦酸鋁70%、多抗霉素10%、脂肪胺聚氧乙烯嘧5%、潤濕滲透劑F 4%、 硅藻土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得80%三乙膦酸鋁·多抗霉素可濕性粉 劑。實例13 50%三乙膦酸鋁·多抗霉素水分散粒劑三乙膦酸鋁45%、多抗霉素5%、聚羧酸鹽9%、拉開粉BX 3%、膨潤土加至 100%,混合制得50%三乙膦酸鋁·多抗霉素水分散粒劑。實例14 52%三乙膦酸鋁·多抗霉素水分散粒劑三乙膦酸鋁40%、多抗霉素12%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽8%、十二烷基苯磺 酸鈉5%、氯化鋁0.8%、高嶺土加至100%，混合制得52%三乙膦酸鋁·多抗霉素水分 散粒劑。實例15 66%三乙膦酸鋁·多抗霉素水分散粒劑三乙膦酸鋁60%、多抗霉素6%、烷基萘磺酸鹽6%、蠶沙5%、硫酸銨0.6%、 硅藻土加至100%，混合制得66%三乙膦酸鋁·多抗霉素水分散粒劑。實例16 11%三乙膦酸鋁·多抗霉素懸浮劑
三乙膦酸鋁10%、多抗霉素1%、烷基苯磺酸鈣鹽6%、皂角粉3%、硅酮類化 合物0.5%、聚乙烯醇0.8%、乙二醇1.6%、去離子水加至100%，混合制得11%三乙膦 酸鋁·多抗霉素懸浮劑。實例17 30%三乙膦酸鋁·多抗霉素懸浮劑三乙膦酸鋁20%、多抗霉素10%、木質(zhì)素磺酸鹽7%、潤濕滲透劑F 5%、硅 油0.4%、阿拉伯膠1%、丙二醇1.3%、去離子水加至100%，混合制得30%三乙膦酸 鋁·多抗霉素懸浮劑。實例18 45%三乙膦酸鋁·多抗霉素懸浮劑三乙膦酸鋁40%、多抗霉素5%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽8%、拉開粉BX4%、 Cltl 2(1飽和脂肪酸類0.7%、三聚磷酸鈉1%、聚乙二醇1.4%、去離子水加至100%，混 合制得45%三乙膦酸鋁·多抗霉素懸浮劑。實例19 42%三乙膦酸鋁·春雷霉素可濕性粉劑三乙膦酸鋁40%、春雷霉素2%、萘磺酸甲醛縮合物8%、拉開粉BX5%、凹凸 棒土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得42%三乙膦酸鋁·春雷霉素可濕性粉劑。實例20 55%三乙膦酸鋁·春雷霉素可濕性粉劑三乙膦酸鋁45%、春雷霉素10%、烷基苯磺酸鈣鹽7%、十二烷基硫酸鈉6%、 高嶺土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得55%三乙膦酸鋁·春雷霉素可濕性粉 劑。實例21 80%三乙膦酸鋁·春雷霉素可濕性粉劑三乙膦酸鋁75%、春雷霉素5%、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物8%、皂角粉 5%,白炭黑加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得80%三乙膦酸鋁 春雷霉素可濕性 粉劑。實例22 33%三乙膦酸鋁·春雷霉素水分散粒劑三乙膦酸鋁30%、春雷霉素3%、木質(zhì)素磺酸鹽7%、無患子粉5%、尿素1%、 高嶺土加至100%，混合制得33%三乙膦酸鋁·春雷霉素水分散粒劑。實例23 54%三乙膦酸鋁·春雷霉素水分散粒劑三乙膦酸鋁48%、春雷霉素6%、聚羧酸鹽9%、潤濕滲透劑F 6 %、硫酸銨 0.6%,硅藻土加至100%，混合制得54%三乙膦酸鋁·春雷霉素水分散粒劑。實例24 68%三乙膦酸鋁·春雷霉素水分散粒劑三乙膦酸鋁65%、春雷霉素3%、烷基苯磺酸鈣鹽6%、十二烷基硫酸鈉3%、 膨潤土加至100%，混合制得68%三乙膦酸鋁·春雷霉素水分散粒劑。實例25 10%三乙膦酸鋁 春雷霉素懸浮劑三乙膦酸鋁5%、春雷霉素5%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、蠶沙3%、硅油 0.4%,丙烯酸鈉1%、聚乙二醇1%、去離子水加至100%，混合制得10%三乙膦酸 鋁·春雷霉素懸浮劑。實例26 32%三乙膦酸鋁·春雷霉素懸浮劑三乙膦酸鋁27%、春雷霉素5%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽7%、 拉開粉BX 5 %、硅酮類化合物0.6%、聚乙烯醇1.2%、乙二醇1.2%、去離子水加至 100%,混合制得32%三乙膦酸鋁·春雷 霉素懸浮劑。
實例27 42%三乙膦酸鋁·春雷霉素懸浮劑三乙膦酸鋁35%、春雷霉素7%、木質(zhì)素磺酸鹽5%、潤濕滲透劑F 4%、C10^20 飽和脂肪酸類0.4%、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮0.8%、丙三醇1%、去離子水加至100%，混 合制得42%三乙膦酸鋁·春雷霉素懸浮劑。本發(fā)明實施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗相結(jié)合的方法。本發(fā)明實施例是 采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)毒力測定，明確兩種藥劑按一 定比例復配后的增效比值(SR)，SR <0.5為拮抗作用，0.5《SR《1.5為相加作用，SR > 1.5為增效作用，在此基礎上，再進行田間試驗。三乙膦酸鋁與活性成分B(B選自井R霉素、多抗霉素、春雷霉素之一種)復配 對作物病害室內(nèi)毒力測定。經(jīng)預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個 劑量處理，設清水對照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生 長速率法測定藥劑對作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈 生長量、菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-權(quán)利要求
1.一種含有三乙膦酸鋁與抗生素類化合物的殺菌組合物，包括有效活性成分、助劑 以及填料，其特征在于A、B重量份數(shù)比為1 80 1 30，所述的A選自三乙膦酸 鋁，B選自井R霉素、多抗霉素、春雷霉素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含有三乙膦酸鋁與抗生素類化合物的殺菌組合物，其特 征在于A、B兩種活性組分的重量份數(shù)比為5 70 1 20。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有三乙膦酸鋁的殺菌組合物，其特征在于三乙膦酸鋁 與井岡霉素的重量份數(shù)比為10 60 1 15。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有三乙膦酸鋁的殺菌組合物，其特征在于三乙膦酸鋁 與多抗霉素的重量份數(shù)比為10 60 1 15。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有三乙膦酸鋁的殺菌組合物，其特征在于三乙膦酸鋁 與春雷霉素的重量份數(shù)比為10 60 1 15。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有三乙膦酸鋁的殺菌組合物，其特征在于組合物制成 可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有三乙膦酸鋁與抗生素類化合物的殺菌組合物，含有A和B的殺菌組合物，A選自三乙膦酸鋁，B選自以下任意一種殺菌劑井岡霉素、多抗霉素、春雷霉素，且A、B兩種活性組分的重量份數(shù)比為1～80∶1～30。它可防治多種作物病害，并具有明顯的增效作用，并擴大了殺菌譜，對稻瘟病、霜霉病、葉霉病、枯萎病、紋枯病、疫病、白粉病、斑點落葉病等病害都有較高活性；并且減少了農(nóng)藥用藥量，降低了農(nóng)藥在作物上的殘留量，減輕了環(huán)境污染。
文檔編號A01P3/00GK102007934SQ201010597279
公開日2011年4月13日 申請日期2010年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月20日
發(fā)明者張偉, 曹巧利, 高超 申請人:陜西韋爾奇作物保護有限公司