專利名稱：結(jié)合nAChR的新類煙堿的油分散體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明在一個(gè)方面涉及通過使用油分散體形式的某些新類煙堿(neonicotinoid) 來控制農(nóng)業(yè)或獸醫(yī)中的害蟲，主要是控制昆蟲、跳蚤、蜱和螨。本發(fā)明的目的是制備任何新類煙堿的制劑以改進(jìn)所述制劑的物理化學(xué)特性，包括防止活性成分的降解、保護(hù)乳液和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性同時(shí)保持生物學(xué)活性。已發(fā)現(xiàn)的解決方法是使用確定的表面活性劑系統(tǒng)，其含有嵌段共聚物類的特定非離子油溶性分散劑以及非離子分散劑聚合多羥基脂肪酸，并同時(shí)使用多價(jià)陽(yáng)離子的鹽，還含有脫水山梨糖醇衍生物和脂肪醇衍生物。公開了新類煙堿與其他殺蟲劑的優(yōu)選混合物。
背景技術(shù)：
分子選擇性昆蟲新類煙堿是一種殺蟲劑活性成分，它們?cè)诨瘜W(xué)結(jié)構(gòu)上具有某些共同的特征，并且與nAChR乙酰膽堿受體結(jié)合。本發(fā)明中公開的新類煙堿是具有與nAChR結(jié)合的能力的所有化合物，優(yōu)選為特異性地針對(duì)昆蟲但不與哺乳動(dòng)物的乙酰膽堿受體結(jié)合的化合物，其為在結(jié)合前未經(jīng)代謝而結(jié)合的分子，或者在結(jié)合前經(jīng)歷代謝轉(zhuǎn)化(如脫硝基和/或脫氰基衍生物)的分子。通常，新類煙堿會(huì)對(duì)昆蟲、螨和跳蚤(昆蟲綱和蜱螨目(Acaricidae))具有活性。因此，它們應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、獸醫(yī)、住宅和庭院乃至制藥領(lǐng)域。為了控制害蟲，我們特地選擇了通式(I)的此類新類煙堿A- (CH2) -B (I)其中A選自
權(quán)利要求
1.油分散體，其特征在于，相對(duì)于所述油分散體制劑的總重量，其含有a.0. 5-40重量％的至少一種新類煙堿或其混合物，b.非離子聚合油分散劑的混合物，其包含0.5-8重量％的HLB為4-6的具有12-20個(gè)碳的(多)羥基脂肪酸鏈的多乙氧基化的二醇酯，以及0. 5-5重量％的具有12-20個(gè)碳的鏈的脂肪酸的A-B-A型共聚物c.混合物，其包含0.5-15重量％的多乙氧基化的脂肪醇和/或1-25重量％的多丙氧基化的脂肪醇，HLB為12-16d.3-30重量％的至少一種多乙氧基化和/或多丙氧基化的脫水山梨糖醇衍生物，HLB 為 12-16e.3-19重量％的烷基苯磺酸鈉鹽或鈣鹽，烷基鏈具有10-14個(gè)碳原子，f.0. 001-3重量％的二價(jià)、三價(jià)或四價(jià)的陽(yáng)離子鹽，g.30-70重量％的油相，所述油相選自石蠟油、芳香石腦油、植物油、合成改性植物油及它們的混合物，h.任選存在的權(quán)利要求Ib項(xiàng)中未提及的非離子、陰離子或陽(yáng)離子表面活性成分；抗氧化劑；UV和日光保護(hù)劑；抗微生物劑；PH調(diào)節(jié)劑；選自硅酸鋁鎂、硅酸鎂、硅酸鋁、粘土、改性粘土、蒙脫石、改性蒙脫石的粘度調(diào)節(jié)劑；消泡劑；著色劑；用于產(chǎn)品來源的可追溯性的標(biāo)記物。
2.如權(quán)利要求1所述的油分散體，其特征在于，其還含有額外的輔助配料，所述輔助配料選自權(quán)利要求1中未提及的其他非離子、陰離子或陽(yáng)離子表面活性成分；抗氧化劑；UV和日光保護(hù)劑；抗微生物劑；PH調(diào)節(jié)劑；選自硅酸鋁鎂、硅酸鎂、硅酸鋁、粘土、改性粘土、蒙脫石、改性蒙脫石的粘度調(diào)節(jié)劑；消泡劑；著色劑；用于產(chǎn)品來源的可追溯性的標(biāo)記物。
3.如權(quán)利要求1所述的油分散體，其特征在于，所述無機(jī)鹽是無水或任何水合狀態(tài)的鋁、鎂、錳、鋅、鐵、銅、鎳、硼、鎵、銦的硫酸鹽或氯化物或磷酸鹽，或者它們的混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的油分散體，其特征在于，所述新類煙堿選自下式的化合物(I)
5.如權(quán)利要求4或5所述的油分散體，其特征在于，所述新類煙堿選自吡蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲啉、烯啶蟲胺、啶蟲脒、噻蟲胺、呋蟲胺、它們的任何異構(gòu)形式或立體異構(gòu)體形式和它們的任何晶體形式，它們的鹽；以及它們的任何混合物。
6.如權(quán)利要求1所述的油分散體，其特征在于，相對(duì)于所述油分散體制劑的總重量的百分比，其含有a.5-35重量％的至少一種新類煙堿，其選自吡蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲啉、烯啶蟲胺、啶蟲脒、噻蟲胺、呋蟲胺，b.非離子聚合油分散劑的混合物，其包含0.5-8重量％的HLB為4-6的具有12-20個(gè)碳的(多)羥基脂肪酸鏈的多乙氧基化的二醇酯，以及0. 5-3重量％的具有12-20個(gè)碳的脂肪酸的鏈的A-B-A型共聚物c.混合物，其包含0.5-10重量％的15-25摩爾多乙氧基化的硬脂醇、0. 5_10重量％的 15-25摩爾多乙氧基化的油醇以及1-15重量％的10-20摩爾多丙氧基化的單硬脂基醚，HLB 為 12-16d.混合物，其包含5-20重量％的15-25摩爾多乙氧基化的脫水山梨糖醇三油酸酯或三硬脂酸酯以及2-20重量％的20-50摩爾多乙氧基化的脫水山梨糖醇七-9-十八烯酸酯組成，HLB 為 12-16e.8-19重量％的十二烷基苯磺酸鈣或十二烷基苯磺酸鈉f.30-70重量％石蠟油或植物油g.0. 005-0. 3重量％的無水硫酸鋁、一水合硫酸鋁或任何水合狀態(tài)的硫酸鋁i. 0. 3-3重量％的有機(jī)改性的蒙脫石。
7.如權(quán)利要求1或7所述的油分散體，其特征在于，存在適合與至少一種新類煙堿組合的至少一種額外的生物學(xué)活性成分，其中所述額外的生物學(xué)活性成分選自殺蟲劑、殺蛛劑、殺鼠藥、除草劑、殺真菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、抗生素、維生素、微量元素、肥料。
8.如權(quán)利要求1或7所述的油分散體，其特征在于，其還包含至少一種額外的懸浮的、 分散的、溶解的、微囊封裝和/或乳化的殺蟲劑，所述殺蟲劑選自2，4-D;2，4-DB;a-氯氰菊酯；殺草強(qiáng)；苯霜靈；滅草松；β -氟氯氰菊酯；溴苯腈；多菌靈；百菌清；氯苯胺靈；毒死蜱；甲基毒死蜱；綠麥??；氟氯氰菊酯；氯氰菊酯；丁酰胼；溴氰菊酯；甜菜安；消螨普；敵草快；S-氰戊菊酯；乙氧呋草黃；氯氟吡氧乙酸；氟硅唑；草甘膦；抑霉唑；碘苯腈；異菌脲； 異丙??；λ -氯氟氰菊酯；利谷??；代森錳鋅；代森錳；MCPA ；MCPB ；精2甲4氯丙酸；代森聯(lián)；甲磺?。缓滩輸?；二甲戊靈；甜菜寧；丙環(huán)唑；丙森鋅；炔苯酰草胺；噠草特；噻菌靈；噻吩磺??；甲基硫菌靈；福美雙；醚苯磺??；殺鼠靈；福美鋅；克菌丹；炔草酸；二氯吡啶酸；嘧菌環(huán)胺；精2，4-滴丙酸；樂果；烯酰嗎啉；敵草??；乙烯利；滅線磷；苯線磷；氟蟲腈；滅菌丹；伐蟲脒；三乙膦酸；草銨膦；葉菌唑；甲硫威；嗪草酮；殺線威；亞胺硫磷；抗蚜威；甲基嘧啶磷；霜霉威；嘧霉胺；砜嘧磺?。患谆⒖萘?；甲苯氟磺胺；苯磺?。蝗冗裂跻宜?；抗倒酯；滅菌唑；阿維菌素；除蟲菌素；苯草醚；酰嘧磺隆；乙丁氟靈；芐嘧磺??；甲羧除草醚； 氯草敏；四螨嗪；異惡草松；霜脲氰；麥草畏；苯醚甲環(huán)唑；除蟲脲；吡氟酰草胺；十二環(huán)嗎啉；氟環(huán)唑；精惡唑禾草靈；苯銹啶；丁苯嗎啉；唑螨酯；氟啶胺；咯菌腈；氟酰胺；麥穗寧； 咪唑喹啉酸；環(huán)草定；磷化鈣；磷化鎂；甲哌；苯嗪草酮；吡唑草胺；煙嘧磺隆；惡草酮；氨氯吡啶酸；芐草丹；吡丙醚；滅藻醌5-硝基愈創(chuàng)木酚鈉；鄰硝基苯酚鈉；對(duì)硝基苯酚鈉；磺草酮；戊唑醇；吡螨胺；三甲苯草酮；三唑醇；蘇云金桿菌(Bacillus thuringiensis)；白僵 |if (Beauveria bassiana) ；^ ! ! ! ^^ (Cydia pomonella granulosis virus)； 賭階輪枝菌(Lecanicillimu muscarium)；金龜子綠僵菌(Metarhizium anisoplia)；大隔孢伏革菌(Phlebiopsis gigantean)；寡雄腐霉(Pythium oligandrum)；鏈霉菌 K61-灰綠鏈霉菌(Streptomyces K61-Streptomyces griseoviridis)；深綠木霉(Trichoderma atroviride) ； ^ 7^ β (Trichoderma harzianum Rifai) ； ^ 7^ β (Trichoderma polysporum)；棘抱木霉(Trichoderma asperellum)；木霉菌株(Trichoderma gamsii)；黑白輪枝孢(Verticillium albo-atrum)；乙烯；赤霉酸；赤霉素；除蟲菊素；活化酯-S-甲基-苯并噻二唑；白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)；四唑嘧磺隆；腈嘧菌酯；枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)；氟丁酰草胺；苯噻菌胺；苯甲酸；聯(lián)苯胼酯；啶酰菌胺；唑草酯；噻蟲胺；盾殼霉菌(Coniothyrium minitans)；氰霜唑；環(huán)丙酸酰胺；氰氟草酯；吡氟氯禾靈；二甲吩草胺；醚菌胺；乙螨唑；乙氧嘧磺??；惡唑菌酮；咪唑菌酮；環(huán)酰菌胺；啶嘧磺??；雙氟磺草胺；氟噻草胺；丙炔氟草胺；氟嘧菌酯；氟啶嘧磺隆；呋草酮；甲酰氨磺??；氯吡脲；噻唑磷；鏈孢粘帚霉(Gliocladium catenulatum)；甲氧咪草煙；唑吡嘧磺隆；茚蟲威；碘甲磺隆鈉鹽；異丙菌胺；異惡唑草酮；醚菌酯；昆布多糖；嘧菌胺；甲磺胺磺??；甲基磺草酮；精甲霜靈；甲氧蟲酰胼；苯菌酮；彌拜菌素；丙炔惡草酮；環(huán)氧嘧磺??；玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)；淡紫擬青霉(Paecilomyceslilacinus)；烯草胺；氟口比酰草胺；啶氧菌酯；調(diào)環(huán)酸鈣；丙苯磺??；氟磺??；丙硫菌唑；綠針假單胞菌O^eudomonas chlororaphis)；吡蚜酮；唑菌胺酯；吡草醚；苯氧喹啉；S-異丙甲草胺；硅噻菌胺；多殺菌素；螺環(huán)菌胺；甜菜夜蛾核型多角體病毒(Spodoptera exigua nuclear polyhedrosis virus)；磺?；锹?；吡喃草酮；肟菌酯；三氟甲磺??；苯酰菌胺；聯(lián)苯菊酯；醚菊酯；惡草酸；氟苯脲；四氟醚唑；氟胺磺隆；ζ -氯氰菊酯；矮壯素；氯磺??；滅蠅胺；二甲草胺；二苯胺；虱螨脲；戊菌唑；精喹禾靈；野麥畏；唑菌嗪；滅螨醌；棉褐帶卷葉蛾(Adoxophyes orana)；氯氨吡啶酸；安美速；出芽短梗霉(AurecAasidium pullulans)；苯霜靈-M;雙草醚；嗜油假絲酵母(Candida oleophila)；氯蟲酰胺；環(huán)蟲酰胼；環(huán)氟菌胺；膦酸二鈉；甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽；FEN 560 ；氟啶蟲酰胺；氟蟲雙酰胺；氟吡菌胺；Y-氯氟氰菊酯； 氣口比啼石黃隆；棉鈴蟲核型多角體病毒(Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus)； Heptamaloxyglucan ；種菌唑；雙炔酰菌胺；氰氟蟲腙；M印tyldinocap ；雙苯氟脲；嘧苯胺磺??；玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)；五氟磺草胺；膦；唑啉草酯；環(huán)苯草酮；丙氧喹啉；假單胞菌菌株(Pseudomonas sp. Starin) ；Pseudozyma fIocculosa ；Pg 蟲丙醚；甲氧磺草胺；硫代硫酸銀；乙基多殺菌素；螺螨酯；螺甲螨酯；螺蟲乙酯；海灰翅夜蛾核型多角體病毒(Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus) ；Tembotrione ； Thiencarbazone ；Topramezone ；深綠木霉(Trichoderma atroviride) ；Valiphenal ；小西葫蘆黃化花葉病毒(Zucchini Yellow Mosaic Virus)。
9.如權(quán)利要求1或7所述的油分散體，其特征在于，其含有吡蟲啉和選自權(quán)利要求10 中所述的那些殺蟲劑之一的殺蟲劑作為活性成分。
10.如權(quán)利要求1或7所述的油分散體，其特征在于，其含有選自啶蟲脒、噻蟲啉、噻蟲嗪、呋蟲胺、烯啶蟲胺、噻蟲胺的至少一種化合物；以及選自權(quán)利要求10中所述的那些的至少一種非新類煙堿殺蟲劑作為活性成分。
11.如權(quán)利要求1或7所述的油分散體，其特征在于，其還含有包封新類煙堿和/或除新類煙堿之外的其他殺蟲劑的懸浮的微囊，或含有新類煙堿和/或除了新類煙堿之外的其他殺蟲劑的乳液濃縮物、在水中的乳液、在水中的混懸液濃縮物、懸乳液。
12.如權(quán)利要求1或7所述的油分散體，其特征在于，其還含有包封至少一種化合物的微囊，所述化合物選自多殺菌素、阿維菌素、烯蟲酯、噻嗪酮、印楝素、滅蠅胺、苯氧威、氯氟氰菊酯、Y-氯氟氰菊酯、氟丙菊酯、烯丙菊酯、α-氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、 β -氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物芐呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、咪炔菊酯、甲醚菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯(1-R-反式)、右旋炔丙菊酯、芐呋菊酯、RU 15525、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯(I-R)、θ -氯氰菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、ζ-氯氰菊酯、ZXI 8901、乙蟲清、氟蟲腈、雙三氟蟲脲、定蟲隆、除蟲脲、氟環(huán)脲、 氟蟲脲、氟鈴脲、虱螨脲、雙苯氟脲、多氟脲、Teflubezuron、殺鈴脲、SZI-121、微生物殺蟲劑。
13.權(quán)利要求1或7或14的油分散體用于殺滅農(nóng)業(yè)、獸醫(yī)、住宅和庭院或醫(yī)藥應(yīng)用中的昆蟲、螨、跳蚤、蜘蛛和/或蜱的應(yīng)用。
14.含有至少一種新類煙堿的油分散體用于殺滅或控制具有nAChR受體位點(diǎn)的害蟲的應(yīng)用，其中當(dāng)在水中稀釋并用激光衍射粒度儀測(cè)量時(shí)，所述油分散體的中值粒度低于2μπι 且百分位數(shù)90低于5μπι。
全文摘要
選擇性昆蟲新類煙堿是一類殺蟲劑活性成分，它們?cè)诨瘜W(xué)結(jié)構(gòu)上具有某些共同的特征并且與nAChR乙酰膽堿受體結(jié)合。此類化合物在油混懸劑或油分散體中的制劑具有挑戰(zhàn)性，這是由于在油性介質(zhì)中由它們的雜原子的靜電相互作用導(dǎo)致的所述油分散體的不可逆絮凝或均質(zhì)性降低及滲出。通過使用分散于油中的某些基于共聚陰離子脂肪酸的分散劑、脫水山梨糖醇衍生物、離子表面活性劑、其他非離子表面活性劑和無機(jī)多價(jià)陽(yáng)離子鹽，成功地將吡蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲啉、烯啶蟲胺、啶蟲脒、噻蟲胺和呋蟲胺及它們的具有與nAChR結(jié)合能力的衍生物配制入油混懸劑中。以此方式產(chǎn)生的制劑在生理化學(xué)參數(shù)方面呈現(xiàn)出優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，包括新類煙堿活性成分的穩(wěn)定性、降低的滲出和完全的可再分散性。此外，由于在水中稀釋-乳化時(shí)降低的且均一的低于2μm的粒度，它們表現(xiàn)出優(yōu)異的生物學(xué)有效性。
文檔編號(hào)A01N43/40GK102387705SQ201080002006
公開日2012年3月21日 申請(qǐng)日期2010年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月5日
發(fā)明者B·西梅諾謝拉, M·西梅諾謝拉, V·卡薩納希爾內(nèi) 申請(qǐng)人:加特微膠囊股份公司