專利名稱：水處理用粒狀抗菌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及將由調(diào)整溶解度的特定成分組成的抗菌玻璃調(diào)整為特定形狀的、通水性優(yōu)異且能夠簡單地判定持續(xù)時間的水處理用粒狀抗菌劑。本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑的通水性和抗菌效果的顯現(xiàn)性優(yōu)異，通過使欲進行抗菌化的水通過，或浸漬于欲進行抗菌化的水中，顯現(xiàn)了有效減少了水中含有的細菌數(shù)的效果。另外，由于水處理用粒狀抗菌劑自身溶解而重量減少，因此誰都可以容易地了解抗菌效果的持續(xù)時間。本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑能夠特別優(yōu)選為用于洗滌用水的抗菌處理。
背景技術(shù)：
目前，作為無機系抗菌劑，已知有使磷灰石、沸石、玻璃、磷酸鋯、硅膠等負載銀或銅等抗菌性金屬的物質(zhì)。這些與有機系抗菌劑相比，安全性高，且由于不揮發(fā)及不分解，所以具有抗菌效果的持續(xù)性長，而且耐熱性優(yōu)異的特征。因此，作為使用混合這些抗菌劑和各種高分子化合物得到的抗菌性樹脂組合物，加工成纖維狀、薄膜狀或各種成形體等的抗菌加工制品，正用于各種用途中。其中，含有銀、銅及鋅等抗菌性金屬的玻璃質(zhì)抗菌劑，即抗菌玻璃有效發(fā)揮可根據(jù)目的容易地控制玻璃的粒度、折射率及抗菌性金屬的溶出性等特性，并配合在各種用途的抗菌性樹脂組合物中使用(例如，參照專利文獻1、專利文獻2、專利文獻3)。另外，作為水處理用玻璃質(zhì)抗菌劑，提出了 用于防止產(chǎn)生冷卻塔、貯水槽、水池、 太陽能系統(tǒng)、灌溉用水等產(chǎn)生的淀渣及藻類等水棲細菌的12目(網(wǎng)眼1. 68mm)孔型的微粒 (例如，參照專利文獻4)；通過作為涂裝在水處理設(shè)施、畜產(chǎn)設(shè)施、食品工廠、建材上的涂料或襯砌材料、空調(diào)等樹脂成形體等加強用填充材料使用來有效防止該處的細菌、霉菌、藻類的產(chǎn)生及繁殖的具有抗菌性的片狀玻璃(例如，參照專利文獻幻；以殺滅在超聲波加濕器使用的箱內(nèi)的水中增殖的細菌、線狀菌、酵母及藻類等微生物及抑制增殖為目的，水箱內(nèi)的水中保持使用的呈珠狀、或一定形態(tài)的均勻地含有一價銀離子的硼酸鹽系或磷酸鹽系水溶性銀玻璃(例如，專利文獻6)；洗澡水凈化裝置中的洗澡水通過供水系統(tǒng)或循環(huán)系統(tǒng)中設(shè)置的柱時，填充于柱中的粒徑為1 50mm的玻璃粒子(例如，參照專利文獻7)；在飲食店或各家庭等中，收納于用于得到除臭、消毒后的飲用水等的筒形濾清器中的具有0. 005 50mg/g/Hr的溶解速度的含銀離子的溶解性玻璃粉末(例如，參照專利文獻8)等。進一步來說，作為洗滌用抗菌劑，已知有為了抑制衣服類等洗滌物的異味的產(chǎn)生， 通過使向洗滌槽供水的洗滌水接觸抗菌劑，向洗滌槽內(nèi)供給例如銀離子系抗菌成分的方法 (例如，參照專利文獻9)、一種抗菌性玻璃在，其在被抗菌物的洗滌中或洗滌后，以用于通過銀離子實施抗菌處理的抗菌性玻璃為特征，且以將最大徑(tl)設(shè)定為1 50mm范圍內(nèi)的值，同時將銀離子的溶出量設(shè)定為0.5 IOOmg/(g· MHrs)范圍內(nèi)的值為特征(例如， 參照專利文獻10)。但是，該抗菌玻璃存在變色的問題，在專利文獻10中，作為其對策，啟示了在非目視確認處使用，或?qū)嵤е谋桓膊?。在以看不見的方式設(shè)置時，普通消費者難以了解抗菌劑的持續(xù)時間(壽命)，即使在以看得見的方式設(shè)置時，為了能夠通過手測或目視等簡單的方法了解抗菌劑的持續(xù)時間，需要抗菌劑自身顯示出適當?shù)耐庥^上的變化，但是普通消費者能夠?qū)崿F(xiàn)通過簡單的方法了解持續(xù)時間(壽命)為目的的物質(zhì)至今未發(fā)現(xiàn)。作為能夠通過溶出這些銀離子而作為抗菌性玻璃使用的銀玻璃的制造方法，存在將平均粒徑設(shè)定為0. 1 μ m IOmm的粒子狀玻璃的制造方法(例如，參照專利文獻11)及將堿金屬的硼酸鹽作為原料使用的含銀離子玻璃的制造方法(例如，參照專利文獻11)等， 但是，依然不是以通過簡單的方法實現(xiàn)了解持續(xù)時間(壽命)的物質(zhì)。在用于水處理目的時，若一般使用粉末狀抗菌劑，則存在水渾濁的問題，且存在不能回收等問題，因此作為水處理用抗菌劑，優(yōu)選粒狀品。但是，通過利用一般現(xiàn)有技術(shù)的制造方法得到的銀玻璃由于為碎玻璃狀(破碎狀玻璃)或片狀，粒度及形狀不均勻，分包成袋使用時的填充性、加工時及使用時因銳角部引起的劃傷等的危險性、或者扎破袋，進一步來說由于填充密度提高，而變得容易堵塞，因此通水性降低等，在實用上留有改善的空間。另一方面，也可以通過像玻璃珠那樣將玻璃熔化成形，使其形成一定的形狀，但是成形加工需要高成本，而且對能夠成形的玻璃組分有制限，因此通過具有適當溶解性的玻璃組分得到均勻的成形物是困難的。在家庭中，若考慮適用于洗滌用水的抗菌防臭、洗澡水的抗菌、水槽的防藻等，則使用的抗菌劑的量，為了確認可操作性及壽命，每種用途用數(shù)十g是適量的。將數(shù)十g抗菌劑填充入針織物或無紡布等的袋中，作為抗菌用制品的物質(zhì)能夠優(yōu)選用于上述用途，能夠通過目視或手測容易地了解持續(xù)時間。作為這樣的制品，存在若沒有抗菌劑粒子間的通水性，則難以得到抗菌效果。另外，若每粒的重量不在Ig以下，則有難以將向袋的填充量調(diào)整為一定，由自動填充機導致的填充量的偏差變大等問題。這樣的水處理用使用的適當?shù)你y玻璃的例子至今未發(fā)現(xiàn)。專利文獻1 日本特開2004-262763號公報專利文獻2 日本特開平01-313531號公報專利文獻3 日本特開平02-302451號公報專利文獻4 日本特開平03-83905號公報專利文獻5 日本特開平07-25635號公報專利文獻6 日本特開平06-190369號公報專利文獻7 日本特開平06_1沈觀5號公報專利文獻8 日本特開平04_166觀9號公報專利文獻9 日本特開2008-279056號公報專利文獻10 國際公開第05/087675號小冊子專利文獻11 日本特開2008-214131號公報專利文獻12 日本特開平07-48142號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的課題在于，提供在家庭中適量使用時，能夠容易地了解持續(xù)時間的具有某種程度的溶解性的水處理用抗菌玻璃、和作為家庭中的水處理用途使用時，具有充分的通水性和抗菌效果及壽命，進一步來說填充加工性也優(yōu)異的粒狀水處理用粒狀抗菌劑。
用于解決問題的方法本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題進行專心研究，其結(jié)果是，發(fā)現(xiàn)了能夠優(yōu)選使用 25°C下的溶解度為0. 1 lmg/g · L ·小時，含有0. 5 4質(zhì)量％的A&0、2 10質(zhì)量％的 K20,35 50質(zhì)量％的Si02、40 55質(zhì)量％的B2O3，形狀的局部為半球狀或圓錐狀的水處理用粒狀抗菌劑。另外，發(fā)現(xiàn)了該抗菌劑在各種水處理用，特別是洗滌用水的抗菌化上適應性高，完成了發(fā)明。發(fā)明效果本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑與現(xiàn)有的碎玻璃狀及片狀、或通過熔化成形而定形的抗菌劑相比，不僅通水性、抗菌性、填充性優(yōu)異，而且在生產(chǎn)性及生產(chǎn)成本方面也優(yōu)異，能夠簡單地了解持續(xù)時間(壽命)，因此，能夠優(yōu)選作為各種水處理、特別是洗滌用抗菌劑使用。


圖1表示本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑的形狀。圖2表示本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑的尺寸形狀。圖3表示使用冷卻成形輥的本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑的制造方法的一例。圖4表示本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑的持續(xù)性確認試驗的結(jié)果。
具體實施例方式下面，說明本發(fā)明。需要說明的是，％為質(zhì)量％。本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑由對水具有溶解性的抗菌玻璃的粒子組成，25°C下對去離子水的溶解度在0. 1 lmg/g *L·小時的范圍內(nèi)。本發(fā)明的抗菌劑由于根據(jù)使用頻率(時間或次數(shù)等)，粒狀抗菌劑自身溶解而重量減少，具有通過手測的重量及目視體積的減少，能夠確認壽命的優(yōu)點。手測是試著用手掂量來推測重量及體積。本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑是以手持能夠感覺到的程度的重量變化或目視能夠了解的程度的體積變化表示水處理的抗菌力的持續(xù)時間為目的而設(shè)計的。若考慮一般在家庭中洗滌用的抗菌防臭、洗澡水的抗菌、水槽的防藻等作為消耗性物資的應用，則在家庭中多數(shù)是作為使用抗菌劑的對象的水量每次數(shù)十L 數(shù)百L，使用溫度在0°C 45°C之間。作為此時使用的抗菌劑的總量，若為Ig以下，則不知道抗菌劑的所在，難以判別顯示持續(xù)時間的變化，因此太少。另一方面，若超過100g，則重量及體積過大，成為阻礙或難以使用，因此優(yōu)選用5g IOOg之間的量，對上述用途發(fā)揮充分抗菌性的抗菌劑。使用5g IOOg之間的量的抗菌劑，對一次數(shù)十L 數(shù)百L水進行抗菌處理，抗菌劑的減少量通過手測，或體積的減少量通過目視能夠容易地了解的抗菌劑是玻璃溶解量 (溶解度)為0. 1 lmg/g · L ·小時的銀玻璃。單位mg/g · L ·小時是指每小時及每升水量，從Ig抗菌劑通過溶出損失的質(zhì)量。具體而言，在使用50g溶解度為0. 1 lmg/g *L·小時的抗菌劑，水量為50L的情況下，抗菌劑以0. 25 2. 5g/小時的速度減少，因此假設(shè)以一天一小時的洗滌的方式進行50L水的抗菌處理，則抗菌劑一次損失0. 5%至5%，由此通過數(shù)十次的使用，認為累計的減少量能夠通過手測或目視容易地判別。
抗菌玻璃粒子中，也存在在溶解的同時破碎產(chǎn)生細粉末，或一旦潮濕后整體固結(jié)的情況，該情況難以說能夠通過手測或目視容易地判別減少量，另外，由于微粉化，溶出量變得比初始設(shè)計值大，產(chǎn)生由過剩量的銀離子引起的著色污染及沉淀，或粒子固結(jié)，因此通水量及溶出量減少，存在不能帶來充分的抗菌性的可能性，是不優(yōu)選的。需要說明的是，由于水溫及水的離子強度、pH等不同，即使是相同的抗菌劑的溶解度也會發(fā)生變化，但是，能夠?qū)⒗缤ㄟ^25°C的去離子水測量的溶解度作為抗菌劑的溶解容易度的評價基準使用。本發(fā)明中的水處理用粒狀抗菌劑的玻璃組分含有0. 5 4質(zhì)量％的A&0、2 10 質(zhì)量％的K20、35 50質(zhì)量％的SiO2、40 55質(zhì)量％的化03。作為抗菌性顯現(xiàn)成分的A&0 在0. 5%以下，若不大量使用玻璃質(zhì)抗菌劑就得不到抗菌效果，4%以上的Ag2O難以溶解于玻璃中，而會作為金屬銀析出，因此，A&0為0. 5 4質(zhì)量％，優(yōu)選1 3%，更優(yōu)選為1. 5 2. 5%。作為調(diào)節(jié)玻璃的溶解性的成分起作用的K2O與其它堿金屬相比，容易長期控制玻璃的溶解性，其含有率優(yōu)選為2 10質(zhì)量％，更優(yōu)選為3 9 %，進一步優(yōu)選為5 8 %。形成玻璃的框架結(jié)構(gòu)的SiO2及化03通過兩者的比例控制玻璃的溶解性，若SW2的比例增加， 則溶解性降低，若化03的增加，則溶解性提高。SW2的優(yōu)選含有率為38 50%，更優(yōu)選為 40 49 %，特別優(yōu)選為42 48 %?；?3的優(yōu)選含有率為42 55 %，更優(yōu)選為43 53，特別優(yōu)選為44 49%。作為其它成分，即使是混雜，只要是不長期影響玻璃的溶解度這樣的少量，則也可以混雜Na、Al、Ca、Ba、ai、C0等。另外，組分中含有I32O5的玻璃容易玻璃化，但是耐水性差，因此優(yōu)選本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑的玻璃組分中不含有P205。本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑優(yōu)選為形狀的局部為半球狀或圓錐狀，體積比重為 0. 9 1. lg/mL。通常在粒狀玻璃的產(chǎn)業(yè)上的廉價制法中，將加熱溶解的高溫液態(tài)玻璃投入水中，進行急冷形成不定形狀的破碎狀碎玻璃，或通過使其通過金屬輥間形成板狀(片狀)。但是，在碎玻璃中，粒度調(diào)整困難，由于含有微粒及粗粒，因此需要粉碎及分級。另外， 由于表面存在殘留應力，容易產(chǎn)生微細裂紋，使用時破碎從裂紋部分發(fā)展，因此可以說產(chǎn)生碎片或細粉末，粒度容易變化。若混雜粗粒和微粒，則體積密度變大，因此通水性變得極差。 另一方面，片狀與碎玻璃相比，容易形成一定的粒度，但是并不充分，另外，破碎的玻璃板狀碎片也多，因此在家庭中使用伴隨著危險。另外，片狀也存在由于平板重疊而通水性降低的問題。本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑優(yōu)選形狀的局部為半球狀或圓錐狀。通過將局部設(shè)定為半球狀或圓錐狀，能夠容易地控制粒度和重量。對半球狀或圓錐狀的隆起的相反面的形狀沒有限制，但是由于平面的容易制造，因此優(yōu)選。由于本發(fā)明的抗菌劑的至少單面呈半球狀或圓錐狀，因此大致沒有像片狀那樣多數(shù)粒子的平面相互緊貼、重合的情況，通水性也優(yōu)異，由于粒子存在圓潤度，因此難以破碎， 即使在洗衣機中揉搓也不破碎，難以產(chǎn)生微粒，危險性小。另一方面，與玻璃珠這樣的熔融球狀玻璃相比，能夠在產(chǎn)業(yè)上廉價地制造。本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑為半球狀或圓錐狀的情況下，底部的最大直徑優(yōu)選為2 8mm，高度優(yōu)選為1 5mm。為了玻璃熔融后的冷卻的容易度，直徑優(yōu)選為2. 5 7mm， 更優(yōu)選為3 6mm。直徑若為2mm以下過細，因此存在難以維持充分的粒度，通水性變差的可能性，若為8mm以上，則粒度過大，因此存在降低溶解性的影響。另一方面，為了玻璃熔融
6后的冷卻的容易度，高度也優(yōu)選為1 4mm，更優(yōu)選為1. 5 3mm。高度若為Imm以下則過薄，因此，存在難以維持充分的粒度，通水性變差的可能性，若為5mm以上則粒度過大，因此存在降低溶解性的影響。優(yōu)選高度/底邊最大徑的尺寸比在0. 1 1. 5之間，進一步優(yōu)選高度/底邊最大徑的尺寸比在0. 2 1. 2的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為在0. 3 0. 9的范圍。作為半球狀或圓錐狀的定義，截面不必是正圓，即使是橢圓、多邊形，也不損害通水性，因此為適于本發(fā)明的目的形狀，為了圖案設(shè)計性，甚至制成三角錐或星型截面的錐形也包括在定義中，也包括開設(shè)槽或孔的形狀。另外，本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑的優(yōu)選的制造方法是將熔融的水處理用抗菌玻璃通過冷卻成形輥成形的方法，水處理用粒狀抗菌劑的半球狀或圓錐狀的頂部的曲率半徑R相對于底部的最大直徑d，為0. Id 1. 5d，進一步優(yōu)選在0. 2d 0. 9d的范圍時，粒子從輥上的脫模良好，因此能夠優(yōu)選制造。本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑的每粒的優(yōu)選平均質(zhì)量為0. 5g 2. 0g。每粒的平均質(zhì)量若為0. 5g以下，則過小，因此存在通水性變差的可能性。另一方面，若為2. Og以上， 則使用自動填充機將數(shù)十g填充入袋中時，填充量的偏差變大。另外，水處理用粒狀抗菌劑的質(zhì)量的標準偏差越小越好，并且平均質(zhì)量的1/10以下能夠得到穩(wěn)定的溶解性及減少填充量的偏差，因此優(yōu)選。本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑的優(yōu)選的體積比重為0. 9 1. lg/mL。認為體積比重能夠確保使用數(shù)十g本發(fā)明的水處理用玻璃質(zhì)抗菌劑時的通水性，若為0. 9g/mL以下，則接觸時間不充足，若為1. lg/mL以上，則過密地填充，因此不能充分地確保通水性。本發(fā)明所使用的水處理用粒狀抗菌劑的制造方法能夠通過將含有氧化物、氫氧化物、硼酸鹽、氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽等必要成分的化合物以成為規(guī)定混合量的方式混合好后，用熔融釜加熱熔融，進行急冷而得到。為了在提高冷卻效果的同時，調(diào)整本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑的形狀及粒度， 需要增大熔融物和冷卻體的接觸面積，例如通過使玻璃的熔融物快速通過用水等冷卻介質(zhì)冷卻的兩個旋轉(zhuǎn)的金屬制冷卻成形輥之間，得到極大的冷卻效果，若使用該冷卻方法，則調(diào)整形狀和粒度的玻璃化變得容易。通過在至少一個冷卻成形輥的表面上設(shè)置半球或圓錐狀的凹陷，能夠得到局部具有半球或圓錐狀的形狀的粒度整齊的玻璃粒狀物。冷卻成形輥表面的半球或圓錐狀的凹陷的間隔優(yōu)選相鄰兩個的間隔為0. 5mm 2. 5mm。間隔若為0. 5mm以下，則難以破碎，因此粒難以整齊，若為2. 5mm以上，則破碎的平面部變多，作為本發(fā)明的水處理用粒狀玻璃質(zhì)抗菌劑的特征的形狀及粒度變得不規(guī)則。將形狀限定為圓錐或半球狀的理由是，由于是容易從輥上脫模的形狀，因此以其它形狀生產(chǎn)時， 玻璃從輥的模具脫模時會有殘留，因此容易發(fā)生成形不良的情況。若通過該方法冷卻，從輥間剝離下來的玻璃除了半球或圓錐狀以外的部分變成薄板狀，所以容易破碎，由此不需要通過粉碎及分級調(diào)整粒度，因此能夠無損失，且以廉價的生產(chǎn)成本生產(chǎn)水處理用粒狀抗菌劑。相對的兩個冷卻成形輥的兩者可以存在半球或圓錐狀的凹陷，但是，連續(xù)運轉(zhuǎn)時， 由于在兩輥間僅產(chǎn)生極小的偏離，存在于兩面的半球或圓錐狀部分就會偏離，存在不能形成具有一定形狀的粒狀物的可能性，而且破碎也困難。如圖3所示，特別優(yōu)選使用一個是平滑面，另一個有凹陷的冷卻成形輥。有凹陷的僅是其中一個輥的情況，即使在凹陷側(cè)殘留成形粒子，也不突出于表面，因此即使是再次夾于縫隙中也沒問題。在平滑側(cè)的輥上，優(yōu)選安裝刮板(圖3的S)，這是因為由此能夠防止成形粒子的附著殘留。相對的兩個冷卻成形輥的縫隙越窄，在成形粒子間成為所謂的“毛刺”殘留的玻璃的薄板越薄，成型粒子的切開變得容易，故而優(yōu)選，但是若過于薄，則會對裝置施加負擔。優(yōu)選縫隙為0. Imm 1. 5_，進一步優(yōu)選為0. 3mm 1. 0_。通過冷卻成形輥后的成形粒子優(yōu)選如下雖然即便由白重引起的下落等沖擊，在一定程度上也分離成粒，但是通過進一步施加振動等沖擊，輕輕地進行破碎處理來分離成粒狀，并且根據(jù)情況，再通過球磨機除去處于半球狀或圓錐狀周圍的毛刺，使其呈沒有尖角的形狀來使用。這樣得到的水處理用粒狀抗菌劑通過調(diào)整溶解度、形狀及粒度，通水性和抗菌效果的顯現(xiàn)性優(yōu)異，通過使欲進行抗菌化的水通過，或浸漬于欲進行抗菌化的水中，顯現(xiàn)了有效減少了水中含有的細菌數(shù)的效果。另外，由于抗菌玻璃自身溶解而重量減少，因此誰都可以容易地了解抗菌效果的持續(xù)時間。本發(fā)明的抗菌玻璃能夠特別優(yōu)選為用于洗滌用水的抗菌處理。本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑，通過在通常的洗滌時，與衣料等洗滌物同時進行洗滌處理而能夠得到效果，但是即使不使用洗滌劑，單獨使用也能夠得到抗菌效果。另外， 也能夠與除洗滌劑以外的柔軟劑、漂白劑、除臭劑、紫外線吸收劑、熒光增白劑等藥劑并用。本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑的使用方式?jīng)]有特別限制，也能夠以粒狀直接使用，但是優(yōu)選在用于水處理用時，優(yōu)選將5g以上IOOg以下，進一步優(yōu)選將數(shù)十g填充、打包入無紡布或網(wǎng)、具有通水性的筒等中使用。無紡布或網(wǎng)呈袋狀，但是袋的大小優(yōu)選通過手測能夠容易地確認重量變化的大小。具體而言，優(yōu)選長寬的寬度在5 IOcm的范圍，關(guān)于厚度沒有限定。需要說明的是，打包時，以空隙變少的方式進行打包，在通過手測確認重量變化上優(yōu)選。另外，打包更優(yōu)選為制成無紡布和網(wǎng)雙層。雙層打包的內(nèi)側(cè)，為了防止抗菌劑的外漏，優(yōu)選網(wǎng)眼細的無紡布，外側(cè)以維持無紡布的強度為目的，優(yōu)選結(jié)實，且水容易通過的網(wǎng)狀物。內(nèi)側(cè)的無紡布的材質(zhì)，優(yōu)選以無紡布所打包的抗菌劑以浸漬于水中，或通水以后馬上發(fā)生溶解的方式，與水接觸后，在短時間內(nèi)水能夠通入無紡布內(nèi)的具有親水性的材質(zhì)，具體而言，可以舉出尼龍或聚酯。填充時通過使用自動計量填充包裝機，能夠?qū)崿F(xiàn)產(chǎn)業(yè)上的量產(chǎn)。由于是粒狀抗菌齊U，能夠使用通過質(zhì)量計量方式進行的計量，但是，若是現(xiàn)有的碎玻璃狀及片狀物，則有時候會出現(xiàn)微粒及粒子的尖銳的部分夾于計量工作部，成為機械停止的故障。圓錐狀或半球狀的水處理用粒狀抗菌劑中幾乎沒有微粒及尖形物，因此自動計量填充包裝機能夠連續(xù)地進行生產(chǎn)。〇用途本發(fā)明的水處理用粒狀抗菌劑能夠應用于需要防霉菌、防藻及抗菌性的多種領(lǐng)域，即，電氣化制品、衛(wèi)浴制品、玩具等的水處理用。若進一步舉例說明具體的用途，則作為電氣化制品，有餐具清洗機、冰箱、洗衣機、 鍋、電飯鍋、空調(diào)、空氣清洗機、除濕機、加濕器等，作為衛(wèi)浴制品，有廁所用水、浴槽、浴室、 馬桶、污物箱，浴盆蓋，作為玩具，有水槍、洗澡用玩具、調(diào)理用玩具等。作為其它的使用方法，有水池及貯水池、水槽、抗菌噴霧器等。
實施例下面，通過實施例說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不僅限于此。體積比重通過使用IOOmL容量的量筒，進行50次的使其從Icm的高度落下的撞擊的量筒法測量，作為單位體積容量的重量(單位g/mL)算出。表1的溶解度是將Ig抗菌劑粒子投入25°C的IL去離子水中，以300rpm的速度攪拌1小時后，通過膜濾器過濾回收抗菌劑，在150°C下干燥3小時，測量投入前的抗菌劑的減少重量，將相對于抗菌劑的原質(zhì)量Ig及去離子水量1L，溶解時間IH(小時)的抗菌劑的減少質(zhì)量以mg為單位算出，作為溶解度的值。〇實施例1 4 (水處理用粒狀抗菌劑的制備)將由表1所示的實施例1至4的組分組成的玻璃原料混合物在1200°C加熱熔融。 需要說明的是，表1的玻璃配比(質(zhì)量％ )是將玻璃原料的各成分的質(zhì)量比以玻璃成分整體為100%的方式表示的。熔融后，使用單面配置有直徑為4mm，高度為2mm，頂部的曲率半徑為Imm的圓錐狀凹陷的金屬制冷卻成形輥，在輥間縫隙為0. 5mm的條件下進行冷卻、成形，將得到的玻璃簡單地敲碎的物質(zhì)，再通過球磨機與氧化鋁球同時進行10分鐘干式破碎后，用網(wǎng)眼為Imm的金屬網(wǎng)篩掉細粉末，得到水處理用粒狀抗菌劑的實施例1 4。在冷卻成形輥進行的成形工序中，在成形全部重量200kg玻璃期間，不從有凹陷的輥剝離而旋轉(zhuǎn)一周的粒子一個也沒有，另外，在平滑面?zhèn)鹊妮伾系衷诠伟迳系牧Ｗ右惨粋€也沒有，所有的粒子以連接成板狀的狀態(tài)從輥的縫隙排出，由于自重而下落，碎成含有數(shù)十 數(shù)百個左右的粒子的小片狀。另外，除了將由表1所示的實施例5的組分組成的玻璃原料混合物在1200°C加熱熔融后，使用單面配置有直徑為4mm，高度為2mm，頂部的曲率半徑為2mm的半球狀凹陷的金屬制冷卻成形輥冷卻、成形以外，進行與實施例1相同的操作得到水處理用粒狀抗菌劑實施例5。評價得到的抗菌劑的體積比重，任意十粒的平均質(zhì)量和其標準偏差、溶解度、使用自動填充機的填充性，如表1所示。在冷卻成形輥進行的成形工序中，在成形全部重量200kg 玻璃期間，不從有凹陷的輥剝離而旋轉(zhuǎn)一周的粒子有幾個，但是裝置沒有異常，在第二周時剝落。另外，沒有在平滑面?zhèn)鹊妮伾系衷诠伟迳系牧Ｗ?，幾乎所有粒子以連接成板狀的狀態(tài)從輥的縫隙排出，由于自重而下落，碎成含有數(shù)十 數(shù)百個左右的粒子的小片狀。〇實施例6 (水處理用粒狀抗菌劑的制備)將由表1所示的實施例6的組分組成的玻璃原料混合物在1200°C加熱熔融，通過與實施例1相同的方法，得到水處理用粒狀抗菌劑的實施例6的粒狀抗菌劑。〇比較例1 9比較例1及2除了在1200°C進行熔融后，通過沒有凹陷的金屬輥冷卻以外，分別進行與實施例1及2相同的制造方法，得到片狀玻璃質(zhì)抗菌劑。另外，比較例3及4除了以
的比例及在1200°C進行熔融后，通過沒有凹陷的金屬輥冷卻以外，分別進行與實施例1及2相同的制造方法，進一步來說，只有比較例1通過篩選調(diào)整為5. 6mm 9. 5mm 的粒度，得到片狀玻璃質(zhì)抗菌劑。在比較例1 4中，使用兩個沒有凹陷的金屬輥，在兩個上安裝刮板，在縫隙為0. 9mm的條件下成形。冷卻的玻璃以連接成板狀的狀態(tài)從輥的縫隙排出，有時因自重而折斷落下，但是破碎部位不確定，因此，頻繁地敲碎成小片后回收。比較例5及6除了在1200°C進行熔融后，不用金屬輥，而直接進行水冷以外，分別進行與實施例1及2相同的制造方法，得到碎玻璃狀玻璃質(zhì)抗菌劑。比較例7 9除了使用由表1所示的玻璃組分組成的玻璃原料混合物以外，進行與實施例1相同的制造方法，得到圓錐狀玻璃質(zhì)抗菌劑。各玻璃的投料組分和抗菌劑粒子的溶解度如表1所示，評價得到的抗菌劑的體積比重、任意十粒的平均質(zhì)量及其標準偏差、使用自動填充機的填充性，如表 2所示。表1
權(quán)利要求
1.一種水處理用粒狀抗菌劑，其中，含有0. 5 4質(zhì)量％的A&0、2 10質(zhì)量％的K20、 35 50質(zhì)量％&Si02、40 55質(zhì)量％的化03，251下對去離子水的溶解度在0. 1 Img/ g · L ·小時的范圍內(nèi)。
2.如權(quán)利要求1所述的水處理用粒狀抗菌劑，其中，組分中不含有P205。
3.如權(quán)利要求1或2所述的水處理用粒狀抗菌劑，其中，形狀的局部為半球狀或圓錐狀，高度/底邊最大徑的尺寸比在0. 1 1. 5之間。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的水處理用粒狀抗菌劑，其中，體積比重在0.9 1. lg/mL 之間。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的水處理用粒狀抗菌劑，其中，每1粒的平均質(zhì)量在 0. 5 2. Og之間。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項所述的水處理用粒狀抗菌劑的制造方法，其中，使用表面有凹陷的冷卻成形輥。
7.一種洗滌用抗菌劑制品，其中，在具有通水性的包裝中以5g以上IOOg以下的范圍填充包裝有權(quán)利要求1 5中任一項所述的水處理用粒狀抗菌劑。
8.如權(quán)利要求7所述的洗滌用抗菌劑制品，其中，包裝是具有通水性的無紡布內(nèi)袋和具有通水性的外袋雙層。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于，提供作為家庭用水處理用抗菌劑使用時，具備充分的通水性和抗菌效果，能夠簡單地控制持續(xù)時間的水處理用粒狀抗菌劑。發(fā)現(xiàn)了25℃的溶解度為0.1～1mg/g·L·小時，含有0.5～4質(zhì)量％的Ag2O、2～10質(zhì)量％的K2O、35～50質(zhì)量％的SiO2、40～55質(zhì)量％的B2O3，形狀的局部為半球狀或圓錐狀的水處理用粒狀抗菌劑。另外，發(fā)現(xiàn)了該抗菌劑在各種水處理用，特別是洗滌用水的抗菌化上適應性高，完成了發(fā)明。
文檔編號A01P3/00GK102469794SQ20108003083
公開日2012年5月23日 申請日期2010年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月16日
發(fā)明者杉浦晃治 申請人:東亞合成株式會社