專利名稱：含有烷基聚丙二醇聚乙二醇的農(nóng)用化學(xué)組合物的制作方法
含有烷基聚丙二醇聚乙二醇的農(nóng)用化學(xué)組合物本發(fā)明涉及含有烷基聚丙二醇聚乙二醇的特定農(nóng)用化學(xué)組合物、涉及其制備方法和相應(yīng)的組合物用于農(nóng)用化學(xué)領(lǐng)域的用途。本發(fā)明還涉及烷基聚丙二醇聚乙二醇作為滲透劑或作為自發(fā)性促進(jìn)劑(spontaneity enhancer)用于農(nóng)用化學(xué)活性化合物的用途。公知多種農(nóng)用化學(xué)活性化合物，特別是具有內(nèi)吸性作用的那些化合物，必須滲透入植物使得它們的活性可以均勻地展開(kāi)于整個(gè)植物中。這樣，當(dāng)活性化合物通過(guò)葉子吸收時(shí)，活性化合物必須克服表皮的滲透屏障。此外重要的是農(nóng)用化學(xué)活性化合物迅速地滲透入植物并且經(jīng)由盡可能大的表面分散，因?yàn)榉駝t會(huì)有活性組分被雨水沖掉的危險(xiǎn)。此外公知用于一些作物保護(hù)組合物之中的添加劑(例如，表面活性劑、礦物油和植物油)可以提高農(nóng)用化學(xué)活性化合物對(duì)于植物的滲透性，因而可以增加活性化合物的活性。具體地，所述添加劑可以增強(qiáng)可濕性、改善噴霧液滴在植物表面的粘附性(=保持力)、導(dǎo)致噴霧覆層更好地分散在植物表面(=鋪展性)、通過(guò)初始的溶解而增加在干燥的噴霧殘余物中的活性化合物的可利用性，或直接增加活性化合物通過(guò)表皮的滲透性。此處，所述添加劑或者直接摻入制劑(最高僅可達(dá)有限的百分?jǐn)?shù))，或者以桶混的方法加入到所述施用液體中。獨(dú)立于上述添加劑的特性，還想要添加劑在由濃縮劑制備施用液體時(shí)(即，恰好在實(shí)際施用于植物之前)具有有利的特性。當(dāng)制備施用液體時(shí)，例如，高自發(fā)性是期望的，即在引入水中時(shí)，例如濃縮劑應(yīng)當(dāng)迅速地并且在沒(méi)有大量外部助劑的情況下均勻地自身分布，沒(méi)有任何晶體或油狀物質(zhì)分離出來(lái)。烷基聚丙二醇聚乙二醇化合物用于農(nóng)用化學(xué)組合物中旨在達(dá)到多種效果的用途是在現(xiàn)有技術(shù)中已知的。例如，WO 2008/077921 Al公開(kāi)了一種表面活性劑用于制備農(nóng)用化學(xué)制劑中水不溶性活性化合物納米顆粒的用途。在WO 2008/077921 Al所述的制劑中，僅有以納米顆粒形式配制的水不溶性活性化合物。根據(jù)WO 2008/077921 Al使用的表面活性劑優(yōu)選為環(huán)氧乙烷單元(C2結(jié)構(gòu)單元)和具有3至10個(gè)碳原子的環(huán)氧烷烴單元組成的嵌段共聚物。該現(xiàn)有技術(shù)不僅沒(méi)有使用水溶性農(nóng)用化學(xué)化合物，也沒(méi)有在現(xiàn)有技術(shù)中表明如何增加農(nóng)用化學(xué)組合物的滲透性或自發(fā)性。WO 03/090531 Al記載了特定的烷氧基化物用于農(nóng)用化學(xué)領(lǐng)域中助劑的用途。所述烷氧基化物是那些具有支鏈的C5至C3tl醇部分的烷氧基化物。WO 03/090531 Al中沒(méi)有使用具有直鏈醇部分或具有至多4個(gè)碳原子的支鏈醇部分的烷氧基化物。WO 00/42847 Al涉及由生物殺滅劑組分和助劑組分組成的組合物，其中助劑組分包括至少一種選自特定烷氧基化物的表面活性劑。記載于WO 00/42847 Al的所述烷氧基化物都基于具有至少6個(gè)碳原子的醇單元。WO 01/30147 Al記載了用于植物、昆蟲或害蟲的農(nóng)藥組合物和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，其中除其他組分以外還包括烷氧基化物作為助劑。所述烷氧基化物含有基于高級(jí)醇同系物(例如直鏈的C12-C14醇)的末端烷基部分。WO 01/30147 Al沒(méi)有公開(kāi)任何基于低級(jí)醇同系物的烷氧基化物。EP 0 356 812 A2和WO 01/030147 Al也公開(kāi)了含有基于高級(jí)醇同系物的烷氧基化物的農(nóng)用化學(xué)組合物。關(guān)于增加對(duì)于植物的滲透性和增加自發(fā)性，已知于現(xiàn)有技術(shù)中的這些基于高級(jí)醇同系物的烷氧基化物具有改良的余地。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是基于上述現(xiàn)有技術(shù)提供另外的農(nóng)用化學(xué)制劑。在第一種實(shí)施方案中，這些農(nóng)用化學(xué)制劑和由其制得的施用液體應(yīng)當(dāng)優(yōu)選地增加其中含有的農(nóng)用化學(xué)活性化合物對(duì)于植物的滲透性。在第二種實(shí)施方案中，這些農(nóng)用化學(xué)制劑應(yīng)當(dāng)優(yōu)選地改善在引入水中以制備施用液體時(shí)的自發(fā)性。在第三種實(shí)施方案中，這些農(nóng)用化學(xué)制劑和由其制得的施用液體應(yīng)當(dāng)優(yōu)選地同時(shí)增加其中含有的農(nóng)用化學(xué)活性化合物對(duì)于植物的滲透性和增加在引入水中以制備施用液體時(shí)的自發(fā)性。在第四種實(shí)施方案中，增加的自發(fā)性和/或滲透性應(yīng)當(dāng)不會(huì)導(dǎo)致其他特性同時(shí)劣化，特別是保持力。根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有至少一種選自化合物B和化合物A的活性化合物以及至少一種通式(I)的烷基聚丙二醇聚乙二醇化合物的組合物可達(dá)到該技術(shù)效果R-O- (CmH2mO) x- (CnH2nO) y-R' (I)其中各個(gè)基團(tuán)和附標(biāo)具有下述含義R和R'彼此獨(dú)立地代表氫、一個(gè)直鏈C1至C5烷基基團(tuán)或一個(gè)具有支鏈的C3或C4烷基基團(tuán)；m 為 2 或 3 ；η 為 2 或 3 ；χ為5至150，并且y 為 5 至 150，其中一個(gè)基團(tuán)的η或m具有含義2并且另一個(gè)基團(tuán)的η或m具有含義3。因此，本發(fā)明首先提供含有至少一種選自化合物B和化合物A的活性化合物以及至少一種通式(I)的烷基聚丙二醇聚乙二醇化合物的組合物R-O- (CmH2mO) x- (CnH2nO) y-R' (I)其中各個(gè)基團(tuán)和附標(biāo)具有下述含義R和R'彼此獨(dú)立地代表氫、一個(gè)直鏈C1至C5烷基基團(tuán)或一個(gè)具有支鏈的C3或C4烷基基團(tuán)；m 為 2 或 3 ；η 為 2 或 3 ；χ為5至150，并且y 為 5 至 150，其中一個(gè)基團(tuán)的η或m具有含義2并且另一個(gè)基團(tuán)的η或m具有含義3。在本發(fā)明上下文中，直鏈的C1至C5烷基基團(tuán)應(yīng)理解為意指甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基基團(tuán)。
在本發(fā)明上下文中，具有支鏈的C3或C4烷基基團(tuán)應(yīng)理解為意指異丙基、異丁基或叔丁基基團(tuán)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，基團(tuán)R和R'彼此獨(dú)立地選自甲基基團(tuán)、正丁基基團(tuán)和
Μ,ο在一個(gè)甚至更優(yōu)選的實(shí)施方案中，基團(tuán)R和R'彼此獨(dú)立地選自正丁基基團(tuán)和氫。
考慮到聚乙烯和聚丙烯部分的排列，(a) m取值為2且η取值為3 ；(b)或者m取值為3且η取值為2。優(yōu)選實(shí)施方案(b)，其中m為3且η為2。極特別優(yōu)選的式(I)的烷基聚丙二醇聚乙二醇化合物，其中m 為 3，η 為 2，χ 為 5 至 80，y 為 5 至 80，R為正丁基或氫，且R'為氫。根據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)相應(yīng)的組合物用于水溶性農(nóng)用化學(xué)活性化合物通常具有滲透性-增強(qiáng)的特性。根據(jù)本發(fā)明，此外已經(jīng)發(fā)現(xiàn)相應(yīng)的組合物在由濃縮劑制備施用液體時(shí)通常會(huì)增加自發(fā)性。根據(jù)本發(fā)明，此外已經(jīng)發(fā)現(xiàn)相應(yīng)的組合物用于水溶性農(nóng)用化學(xué)活性化合物通常具有滲透性增強(qiáng)的特性，并且在由濃縮劑制備施用液體時(shí)增加自發(fā)性。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語(yǔ)“水溶性農(nóng)用化學(xué)活性化合物”通常理解為指在水(在20°C時(shí))中的溶解度> 10mg/l的殺昆蟲和/或殺螨蟲的活性化合物(即，一種防治昆蟲和/或螨蟲的活性化合物)?；衔顰和B滿足了該要求?？梢杂糜诒景l(fā)明組合物中的合適農(nóng)用化學(xué)活性化合物是以下的活性化合物
權(quán)利要求
1.組合物，含有至少一種選自化合物B和化合物A的活性化合物和至少一種通式(I)的烷基聚丙二醇聚乙二醇化合物R-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-R' (I)其中各個(gè)基團(tuán)和附標(biāo)具有下述含義R和R'彼此獨(dú)立地代表氫、一個(gè)直鏈C1至C5烷基基團(tuán)或一個(gè)具有支鏈的C3或C4烷基基團(tuán)；m為2或3 ；η為2或3 ；χ為5至150，并且y為5至150，其中一個(gè)基團(tuán)的η或m具有含義2并且另一個(gè)基團(tuán)的η或m具有含義3，并且其中化合物B具有下式
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，基團(tuán)R和R'彼此獨(dú)立地選自甲基基團(tuán)、正丁基基團(tuán)和氫。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于，基團(tuán)R和R'彼此獨(dú)立地選自正丁基基團(tuán)和氫。
4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，在式(I)的烷基聚丙二醇聚乙二醇化合物中m為3,η為2，χ為5至80，y為5至80，R為正丁基或氫，且R'為氫。
5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，其還含有吡蟲啉、烯啶蟲胺、啶蟲脒、噻蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、氟啶蟲胺腈和/或氟啶蟲酰胺作為農(nóng)用化學(xué)活性化合物。
6.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，該組合物含有0.1至80重量％的通式(I)的烷基聚丙二醇聚乙二醇化合物，基于組合物計(jì)。
7.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的組合物，以濃縮劑的形式。
8.制備權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的組合物的方法，其特征在于，將各個(gè)組分以各自想要的比例彼此混合。
9.權(quán)利要求8的方法，其特征在于，最初將農(nóng)用化學(xué)活性化合物進(jìn)料，然后在攪拌下以任何次序?qū)⑵渌M分加入組合物中。
10.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的組合物用于農(nóng)用化學(xué)領(lǐng)域的用途。
11.權(quán)利要求10的用途，其特征在于，所述組合物用于防治昆蟲和/或螨蟲。
12.權(quán)利要求10或11的用途，其中最初將權(quán)利要求6的組合物轉(zhuǎn)化成噴霧液體，并使用所得的噴霧液體。
13.通式(I)的烷基聚丙二醇聚乙二醇化合物作為水溶性殺昆蟲和/或殺螨蟲活性化合物的滲透劑的用途，和/或用于增強(qiáng)制備施用液體時(shí)制劑自發(fā)性的用途，R-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-R' (I)其中各個(gè)基團(tuán)和附標(biāo)具有下述含義R和R'彼此獨(dú)立地代表氫、一個(gè)直鏈C1至C5烷基基團(tuán)或一個(gè)具有支鏈的C3或C4烷基基團(tuán)；m為2或3 ；η為2或3 ；χ為5至150，并且y為5至150，其中一個(gè)基團(tuán)的η或m具有含義2并且另一個(gè)基團(tuán)的η或m具有含義3。
14.權(quán)利要求13的用途，其特征在于，基團(tuán)R和R'彼此獨(dú)立地選自甲基基團(tuán)、正丁基基團(tuán)和氫。
15.權(quán)利要求13或14的用途，作為水溶性殺昆蟲劑和/或殺螨蟲劑的滲透劑，其中將所述烷基聚丙二醇聚乙二醇化合物以桶混物形式添加到施用液體中，和/或?qū)⑼榛郾季垡叶蓟衔锾砑拥脚R時(shí)的施用液體中。
全文摘要
描述了含有烷基聚丙二醇聚乙二醇的特定農(nóng)用化學(xué)組合物，其生產(chǎn)方法以及相應(yīng)的組合物用于農(nóng)用化學(xué)領(lǐng)域的用途。本發(fā)明還涉及烷基聚丙二醇聚乙二醇作為農(nóng)用化學(xué)劑的滲透促進(jìn)劑的用途，和/或在制備施用液體時(shí)作為自發(fā)性促進(jìn)劑的用途。
文檔編號(hào)A01N51/00GK102573461SQ201080040720
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月14日
發(fā)明者A·斯托克, R·蓬茨恩, U·雷克曼 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司