專利名稱:用于包含水性研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳 ...的制作方法
用于包含水性研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣的礦物制備物的細
菌穩(wěn)定化的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于包含水性研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣的礦物制備物的細菌穩(wěn)定化的方法及殺生物活性增強化合物的用途。
背景技術(shù):
在實踐中,水不溶性礦物質(zhì)固體的水性制備物和尤其懸浮液或分散液液作為涂層,填料,增量劑和造紙顏料以及水性涂膜劑和涂料在紙,涂料,橡膠和塑料工業(yè)中廣泛地使用。例如,礦物質(zhì)固體的懸浮液或分散液作為填料和/或作為壓膜紙制備中的組分大量 用于紙工業(yè)。水不溶性固體的典型水性制備物的特征在于它們包含水,水不溶性固體化合物和任選地還包含懸浮液或分散液形式的添加劑,諸如分散劑。在該制備物中可用作例如分散劑和/或研磨輔助料的水溶性聚合物和共聚物,例如,描述于US 5,278,248。上述的水性制備物常常經(jīng)歷微生物諸如耗氧和厭氧細菌混雜,導(dǎo)致制備物性質(zhì)變化,諸如其他質(zhì)量參數(shù)脫色或減小,其負面地影響它們的商業(yè)價值。因此,該水性制備物的生產(chǎn)商通常取用于穩(wěn)定化懸浮液,分散液或漿的量度。例如,已知,釋放醛的殺生物劑減少該微生物在水性制備物中的生長和蓄積及,由此,減少這些制備物的不期望的改變的趨勢,如令人厭惡的氣味。為了確保水性制備物的可接受的微生物質(zhì)量,在制備(生產(chǎn),存儲,運輸,使用)的整個壽命周期使用殺生物劑。在本領(lǐng)域,已建議改善水性制備物的微生物質(zhì)量的幾種方法。例如,EP I 139 741描述礦物質(zhì),填料和/或色素的水性懸浮液或分散液,其含有溶液形式的殺微生物劑和部分中和的形式的苯酚的衍生物。US 5,496,398涉及通過低溫加熱及減少的水平的殺微生物劑的組合來減少高嶺土漿中微生物的方法。WO 02/052941描述用于摻入涂料,涂層,灰泥和塑料的包含至少一種金屬氧化物和至少一種金屬鹽的殺生物組合物。US2006/0111410提及用于保護工業(yè)材料和產(chǎn)品抵抗微生物的攻擊和破壞的包含1,2-苯并異噻唑啉酮(BIT)和四羥甲基乙炔二脲(TMAD)的混合物。此外,本領(lǐng)域中推薦將釋放甲醛的物質(zhì)添加到該水性制備物用于改善微生物相關(guān)的質(zhì)量。例如,US 4,655,815提及包含甲醛供體的抗微生物組合物。此外,WO 2006/079911描述通過增加懸浮液的OH-離子濃度來保護免于微生物的方法。WO 2004/040979A1涉及含有1,2_苯并異噻唑啉酮(BIT)和芐基半縮甲醛(BHF)的協(xié)同抗微生物混合物。對應(yīng)混合物,例如,用于色素的懸浮液。EP I 362 897涉及仲或叔烷醇胺作為涂料,涂層,密封劑和粘合劑中的殺生物劑增強劑的用途。EP 1661 587A1涉及包括酞醛作為活性成分的殺菌組合物。EP1661 587A1中提
示,碳酸鹽和碳酸氫鹽可增強酞醛的殺菌功效。
US 2001/0009682A1涉及可含有醛諸如戊二醛,二醇和基于鋰的緩沖劑的具有改善的殺生物活性的消毒劑濃縮物。最終,EP 2 108 260涉及用于水性制備物的細菌穩(wěn)定化的方法,所述制備物包含至少一種礦物質(zhì)和至少I株的抗,耐受和/或降解釋放醛和/或基于醛的殺生物劑的細菌,其中方法包括下列步驟(a)將一種或更多釋放醛和/或基于醛的殺生物劑以使得水性制備物中釋放醛和/或基于醛的殺生物劑的總量相對制備物中的水計算為250ppm 5000ppm的量添加到水性制備物中;(b)將至少一種水溶性鋰化合物以使得水性制備物中溶解的鋰的總量相對制備物中水的重量計算為1000 3000ppm的量添加到水性制備物中,其中步驟(a)及(b)可同時,或以任何順序獨立地進行。
因為幾種殺生物劑的限制的活性譜,該殺生物劑針對細菌的功效不是總是滿意的,而且由此,獲得的作用在一些情況中不足以避免水性制備物的微生物誘導(dǎo)的改變。由此,仍有提供水性制備物諸如包含研磨的天然的碳酸鈣的礦物質(zhì)材料的懸浮液和分散液中的足夠的殺生物活性的充足的組合物的需求,以便達到更長延續(xù)及足夠的穩(wěn)定。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的這些和其他目的可通過在本發(fā)明中描述及權(quán)利要求中定義的方法和用途來解決。本申請的一方面在于穩(wěn)定化水性礦物制備物的方法,其包括下列步驟(a)將至少一種含醛和/或釋放醛和/或酚和/或異噻唑啉殺生物劑添加于所述水性礦物制備物中;其特征在于 所述礦物質(zhì)包含下列中的至少一種研磨的天然的碳酸鈣,沉淀的碳酸鈣,白云石,表面-修飾的碳酸鈣,或其混合物; 所述方法包括步驟(b),其可相對步驟(a)同時和/或分別,將至少一種一元醇伯烷醇胺添加于所述水性礦物制備物中; 將所述殺生物劑以對應(yīng)于基于所述水性制備物水相重量90 1350ppm的量加入所述水性制備物;以及 將所述一元醇伯烷醇胺以對應(yīng)于基于所述水性制備物水相重量600 1200ppm的量加入所述水性制備物。根據(jù)本發(fā)明,措辭“穩(wěn)定化水性制備物”暗示無細菌的“顯著生長”。優(yōu)選地,穩(wěn)定導(dǎo)致處理的水性制備物的總活細胞數(shù)(TVC,以集落形成單位/ml (cfu/ml)提供,根據(jù)下文實施例部分定義的測量方法測量)減小和/或維持到小于104CfU/ml的值,更優(yōu)選到小于103cfu/ml的值,且甚至更優(yōu)選到小于或等于102cfu/ml的值。“水性礦物制備物”在本發(fā)明中的含義是懸浮液,其包含含有研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣的礦物質(zhì)和水和任選地還包含添加劑。具有需要的固體含量的制備物可為粘性的,且需要分散劑或其他流變學(xué)修飾劑的實施。本申請的含義中的固體含量對應(yīng)于水相蒸發(fā)之后水性制備物的殘留的重量,并根據(jù)下文實施例部分描述的測量方法測定。水相重量通過從水性制備物的總重量減去水相蒸發(fā)之后水性制備物的殘留的重量來測定(根據(jù)下文實施例部分描述的測量方法測定)。根據(jù)本發(fā)明,“釋放醛的殺生物劑”是指能釋放單-二 _,和/或三-醛的化合物。根據(jù)本發(fā)明,“基于醛的殺生物劑”是指具有一種或更多醛基的殺生物劑。根據(jù)本發(fā)明,“酚殺生物劑”是指包含至少一個苯酚官能團的殺生物劑。 根據(jù)本發(fā)明,“異噻唑啉殺生物劑”是指包含至少一種異噻唑啉基團的殺生物劑。根據(jù)本發(fā)明,一元醇伯烷醇胺是具有僅一個醇官能團的烷醇胺,且其中胺的特征在于僅一個非-氫,烷基取代基。該烷醇胺可通常以化學(xué)式H0-R-NH2表示,其中R是線性或分支的烷基,任選地特征為基于非-氫的取代基。此外,本發(fā)明是指至少一種一元醇伯烷醇胺作為殺生物活性增強化合物在包含至少一種含醛和/或釋放醛和/或酚和/或異噻唑啉殺生物劑的包含水性研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣的礦物制備物中的用途,其中水性制備物中所述殺生物劑的總量相對所述制備物水相重量計算為90ppm 1350ppm,且水性制備物中所述一元醇伯烷醇胺的總量相對所述制備物水相重量計算為600 1200ppmo一元醇伯烷醇胺,諸如2-氨基-2-甲基-I-丙醇(AMP),是在各種工業(yè)中包括在礦物制備中采用的知道的添加劑。從網(wǎng)頁“www.dow. com/angus/prod/paint, htm”,已知 2_ 氨基-2_ 甲基-I-丙醇分散碳酸鈣和其他色素。Angus化學(xué)公司發(fā)表的技術(shù)公報67,說到AMP-95 (含有5%水的2-氨基-2-甲基-I-丙醇)“被廣泛認識為用于全部類型的膠乳乳劑涂料的多-功能添加齊U。在所述制劑中,AMP-95可用作有力的共分散劑而防止色素再聚集”。US 4,370, 171公開了使用烷醇胺和聚合物羧酸的組合作為分散劑在水性介質(zhì)中分散搗碎的固體的方法,而US 4,345,945涉及使用烷醇胺的鹽和磷酸的組合在水性介質(zhì)中分散搗碎的固體。WO 2006/057993同樣涉及烷醇胺的鹽和/或酯,其可為AMP,及多元酸作為色素分散劑的用途。的確,本申請人更相信,盡管常見一元醇伯烷醇胺,諸如AMP,作為分散劑,腐蝕抑制物,PH調(diào)節(jié)物的用途和其他用途,但未認識到一元醇伯烷醇胺可適當施劑,以在選擇的包含研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣的水性礦物制備物的環(huán)境中作為殺生物活性增強化合物。殺生物活性增強化合物在本文中是指相比無該殺生物活性增強化合物的制備物,能增加或誘導(dǎo)一種或更多殺生物劑的殺生物活性的化合物,但,例如以使得水性制備物中殺生物劑的總量相對于制備物中的水計是90 1350ppm的量的僅一種或更多殺生物劑。顯著地,當這些殺生物劑以小于它們的最小抑制濃度(MIC)的量施劑時,殺生物活性增強化合物可能誘導(dǎo)一種或更多殺生物劑的殺生物活性,MIC定義為減少TVC到IO2Cfu/ml的量級需要的最低濃度。當一元醇伯烷醇胺,諸如AMP,以與殺生物劑組合時,其僅應(yīng)用于不相關(guān)于本發(fā)明的包含研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣的礦物質(zhì)的特定水性制備物。甚至在這些情況中,其常常顯示必需以負責(zé)鑒定用于礦物質(zhì)材料的水性制備物中使用的添加劑的本領(lǐng)域技術(shù)人員不能實行的量添加一元醇伯烷醇胺與殺生物劑組合。WO 2006/016991涉及由殺生物對照劑及特定的烷胺乙氧基化物形成的微生物控制組合,所述烷胺是仲或叔胺,用于含有水的液體烴系統(tǒng)。靶向的微生物是在水-烴界面存在的那些。WO 2006/016991的表I顯示,當應(yīng)用于用銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)接種的基于胰蛋白酶解酪蛋白大豆肉湯(TSB)的板時,需要多于4000ppm的AMP與500ppm的三嗪殺生物劑組合,以便顯著影響細菌的生長速率。申請人:會,相對此參照,還意外地顯示,一元醇叔烷醇胺在本發(fā)明的情景中不提供殺生物劑增強,如下文實施例部分顯示。申請人:也意外地發(fā)現(xiàn),包含二元醇的伯烷醇胺在本發(fā)明的情景中不提供殺生物劑增強,如下文實施例部分顯示。更最近,WO 2008/088632描述了在包含殺生物劑和具有至少6個碳原子的一元醇伯烷醇胺的金屬加工液有用的組合物。然而此文獻指示,在第12頁,該組合物可,在許多其他應(yīng)用之中,應(yīng)用于“礦物質(zhì)漿”的環(huán)境,未提供關(guān)于該礦物質(zhì)漿的任何特征的進一步信息,此實施方式也未曾被例示。的確,相當?shù)伢@人地,及如下文實施例部分顯示,在礦物質(zhì)懸浮液中強制性的存在研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣是關(guān)鍵的,以便在本發(fā)明的情景中觀察殺生物劑增強。本申請的第I方面在于穩(wěn)定化水性礦物制備物的方法,其包括下列步驟(a)將至少一種含醛和/或釋放醛和/或酚和/或異噻唑啉殺生物劑添加于所述水性礦物制備物中;其特征在于 所述礦物質(zhì)包含下列中的至少一種研磨的天然的碳酸鈣,沉淀的碳酸鈣,白云石,表面-修飾的碳酸鈣,或其混合物; 所述方法包括步驟(b),其可相對步驟(a)同時和/或分別,將至少一種一元醇伯烷醇胺添加于所述水性礦物制備物中; 將所述殺生物劑以對應(yīng)于基于所述水性制備物水相重量90 1350ppm的量加入所述水性制備物;以及 將所述一元醇伯烷醇胺以對應(yīng)于基于所述水性制備物水相重量600 1200ppm的量加入所述水性制備物。本發(fā)明的第2方面在于至少一種一元醇伯烷醇胺作為殺生物活性增強化合物在包含至少一種含醛和/或釋放醛和/或酚和/或異噻唑啉殺生物劑的包含水性研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣的礦物制備物中的用途,其中水性制備物中所述殺生物劑的總量相對所述制備物水相重量計算為90ppm 1350ppm,且水性制備物中所述一元醇伯烷醇胺的總量相對所述制備物水相重量計算為600 1200ppmo殺生物劑、
根據(jù)本發(fā)明的方法或用途的優(yōu)選的實施方式,將所述含醛和/或釋放醛和/或酹和/或異噻唑啉殺生物劑以相對于制備物中的水計IOOppm IOOOppm的總量,優(yōu)選150ppm 800ppm的量加入水性制備物。在本發(fā)明的一實施方式中,所述殺生物劑為未稀釋的,即濃縮的形式。在另一實施方式中,殺生物劑在加入水性制備物之前稀釋到適合的濃度。以稀釋的形式,殺生物劑優(yōu)選溶解于水,基于組合物總重量,其中對應(yīng)稀釋的組合物包含優(yōu)選達99wt%的殺生物劑。更優(yōu)選地,基于組合物總重量,水中的組合物包含50 95wt%的殺生物劑和最優(yōu)選60 90wt%的殺生物劑,其中組合物可還包含適合的穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的基于醛的殺生物劑優(yōu)選選自甲醒,乙醒,乙二醒,琥珀醛,戊二醒,2-丙烯醛,酞酸二醛和其混合物,且優(yōu)選是甲醛,戊二醛和其混合物。在本申請中,戍二醒(glutaraldehyde)和戍二醒(glutardialdehyde)相同。兩種名稱在工業(yè)中廣泛使用。優(yōu)選的本發(fā)明的釋放醛的殺生物劑包括釋放甲醛的殺生物劑,釋放乙醛的殺生物劑,釋放琥珀醛的殺生物劑,釋放2-丙烯醛的殺生物劑和其混合物。根據(jù)另一實施方式,釋放醛的化合物選自芐基醇單(聚)_半縮甲醛,乙二醇半縮甲醛(EGHF),[1,2-乙烷二基雙(氧基)]_雙-甲醇,四氫-1,3,4,6-四(羥甲基)咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5(1H,3H)- 二酮(也通常稱之為四羥甲基乙炔二脲TMAD)和其混合物。其他優(yōu)選的化合物是具有活化的鹵素原子及釋放甲醛的那些。優(yōu)選的酚殺生物劑是鄰苯基苯酚(0PP)。優(yōu)選的異噻唑啉殺生物劑是2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT),5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT),I, 2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方式,釋放醛和/或基于醛的殺生物劑與選自下列的殺生物劑一起使用5_氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT),2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(MIT)和其混合物??稍诒景l(fā)明中使用的殺生物劑的混合物優(yōu)選溶解于水。尤其優(yōu)選的殺生物劑混合物包含戊二醛,5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉_3_酮(CIT)和2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(MIT)。另一尤其優(yōu)選的殺生物劑混合物包含乙二醇半縮甲醛,5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT)和2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(MIT)。水性礦物制備物的固體水性礦物制備物的水不溶性固體包含下列中的至少一種研磨的天然的碳酸鈣,沉淀的碳酸鈣,白云石,表面-反應(yīng)的碳酸鈣,或其混合物;“研磨的天然的碳酸鈣”(GNCC)在本發(fā)明中的含義是從天然的來源獲得的碳酸鈣,諸如石灰石,大理石或白堊,及通過諸如研磨,篩選和/或濕式和/或干式分級分離(例如通過旋風(fēng)分離器或分類器)處理來加工?!俺恋淼奶妓徕}”(PCC)在本發(fā)明中的含義是合成的物質(zhì),通常通過水性環(huán)境中的二氧化碳和石灰的反應(yīng)之后的沉淀,或通過水中碳酸鈣和離子源的沉淀來獲得。PCC可為亞穩(wěn)定的六方方解石,穩(wěn)定的方解石或霰石。所述GNCC或PCC可表面反應(yīng)而形成表面-反應(yīng)的碳酸鈣,其是包含GNCC和/或PCC和不溶性,至少部分晶體,從碳酸鈣的至少部分表面延伸的非-碳酸鹽鈣鹽的物質(zhì)。該表面-反應(yīng)的產(chǎn)品可,例如,根據(jù) WO 00/39222,WO 2004/083316, WO 2005/121257,W02009/074492,未公開的以提交號09162727. 3的歐洲專利申請,及未公開的以提交號09162738. 0的歐洲專利申請制備。所述GNCC或PCC可額外地經(jīng),例如用脂肪酸諸如硬脂酸及對應(yīng)鈣鹽表面處理。如下文實施例部分顯示,意外地發(fā)現(xiàn),當對高嶺土實施本發(fā)明的方法時,使用發(fā)明的方法的選擇的礦物質(zhì)觀察的有利的結(jié)果不再現(xiàn)。但是,所述礦物質(zhì)可,除了研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣之外,還包含高嶺土,高嶺石粘土,煅燒的高嶺石粘土,滑石粉,硫酸鈣,石英,綠坡縷石,蒙脫石,硅藻土,精細氧化硅粉,氧化鋁,氫氧化鋁,硅酸鹽諸如硅酸鋁,浮石,海泡石或其混合物。在該情況中,所述研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣優(yōu)選以相對礦物質(zhì)固體總重量大于或等于50重量%的量存在,優(yōu)選大于或等于60重量%,更優(yōu)選大于或等于70重量%,甚至更優(yōu)選大于或等于80重量%,且甚至更優(yōu)選大于或等于90重量%。粘土是指主要是鋁的水化硅酸鹽,有時用鎂和/或鐵取代全部或一部分鋁的水化硅酸鹽的晶體小粒子。粘土礦物質(zhì)的主要組是高嶺石,高嶺土的主要成分;埃洛石;伊利石;蒙脫石和蛭石。本文所用的術(shù)語"高嶺石粘土"是指主要由礦物質(zhì)高嶺石組成的軟白粘土。高嶺土尤其在紙工業(yè)中使用,使用其包被及填充紙和板及改善一些最終產(chǎn)物的光學(xué)性質(zhì),諸如光澤,不透明度或亮度。但是,基于高嶺土的產(chǎn)品包括涂料,農(nóng)業(yè)組合物,纖維玻璃產(chǎn)物,聚合物和橡膠組合物,陶瓷應(yīng)用,催化劑支持物,藥物,化妝品,粘合劑,助濾物,及更多產(chǎn)品。更優(yōu)選地,所述礦物質(zhì)基本上由僅研磨的天然的碳酸鈣,沉淀的碳酸鈣,白云石,表面-反應(yīng)的碳酸鈣或其混合物組成,及最優(yōu)選基本上僅由研磨的天然的碳酸鈣組成。根據(jù)本發(fā)明,在8和10之間的pH具有正表面電荷的礦物質(zhì)可特別有利。在優(yōu)選的實施方式中,水性礦物制備物具有以下固體含量40 82重量%,如根據(jù)在下文實施例部分提供的測量方法測量。更優(yōu)選地,固體含量是50 80重量%,且甚至更優(yōu)選是60 80重量%。制備物中的水不溶性固體可具有要生產(chǎn)的產(chǎn)品類型中涉及的材料常規(guī)采用的粒子粒度分布。一般而言,90%的粒子會具有小于5iim的esd (通過熟知的使用Sedigraph 5100系列,Micrometrics的沉積技術(shù)測量的當量球徑)。粗礦物質(zhì),填料或色素物質(zhì)可具有I 5 ii m范圍內(nèi)的粒子esd通常(即,至少90wt%)。精細礦物質(zhì)材料可具有通常小于2 y m,例如50 99wt%小于2 u m和優(yōu)選60 90wt%小于2 u m的粒子esd。優(yōu)選制備物中的固體粒子具有使用 MicromeriticsInstrument 公司的 Sedigraph 5100 測量的 0. I 5 u m,優(yōu)選0. 2 2 ii m和最優(yōu)選0. 35 I ii m,例如0. 7 y m的d5(l值。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知方法和儀器,且通常用以測定填料的粒度。測量在0. lwt%Na4P207 A溶液中進行。樣品使用高速攪拌器和超聲波分散。為在該水性制備物中保持礦物質(zhì)粒子,由此確保制備物的粘度保持基本上經(jīng)時相同,使用添加劑諸如分散劑,增稠劑或抗沉降劑。本發(fā)明的適合的分散劑優(yōu)選由選自下列的單體和/或共聚單體制成丙烯酸,甲基丙烯酸,衣康酸,巴豆酸,富馬酸,馬來酸酐酸,異巴豆酸,烏頭酸(順式或反式),中康酸,芥子酸,i^一碳烯酸,白芷酸,白桂皮酸,羥基丙烯酸,丙烯醛,丙烯酰胺,丙烯腈,甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己內(nèi)酰胺,乙烯,丙烯,異戊二烯,二異丁烯,乙酸乙烯酯,苯乙烯,a -甲基苯乙烯,甲基乙烯基酮,丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和其混合物,其中聚(丙烯酸)和/或聚(甲基丙烯酸)優(yōu)選作為分散劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員會知道如何正確地施劑該分散劑而達到最佳靜止及處理分散液粘度。水性礦物制備物的pH根據(jù)本發(fā)明的方法或用途的優(yōu)選的實施方式,所述水性礦物制備物在添加任何殺生物劑和/或一元醇伯烷醇胺之前具有8和10之間的pH。在該情況中,本發(fā)明中實施的殺生物劑優(yōu)選在8和10之間的pH穩(wěn)定,即不降解至 少當與一元醇伯烷醇胺組合時足夠發(fā)揮殺生物劑功能的時間。一元醇伯烷醇胺在本發(fā)明中采用的一元醇伯烷醇胺優(yōu)選選自甲醇胺,乙醇胺,丙醇胺,丁胺,戊基胺和其混合物,且優(yōu)選是2-氨基-2-甲基-I-丙醇和/或2-氨基乙醇。所述殺生物劑與一元醇伯烷醇胺的比可在寬范圍變化。用于水性制備物的殺生物劑和一元醇伯烷醇胺的濃度依賴于要控制的微生物的性質(zhì)和出現(xiàn)率,初始微生物負荷,及礦物質(zhì)的水性制備物的預(yù)期的存儲時間,要保護的填料或色素。定義的范圍之內(nèi)采用的最佳量可通過實驗室規(guī)模的初步測試及測試系列及通過補充性操作測試來測定。在所述殺生物劑是基于醛的殺生物劑的情況中,諸如戊二醛,優(yōu)選以使得殺生物齊U : —元醇伯烷醇胺的重量比是I : 4至I : I的量添加所述一元醇伯烷醇胺。在所述殺生物劑是酚殺生物劑的情況中,諸如0PP,優(yōu)選以使得殺生物劑一元醇伯烷醇胺的重量比是I:4至I:2的量添加所述一元醇伯烷醇胺。添加順序根據(jù)本發(fā)明的方法的一優(yōu)選的實施方式,將所述殺生物劑及所述一元醇伯烷醇胺獨立地添加到水性制備物中。根據(jù)本發(fā)明的方法的另一優(yōu)選的實施方式,在全部或部分所述殺生物劑之前添加所述一元醇伯烷醇胺。替代性地,根據(jù)發(fā)明的方法可尤其優(yōu)選的是,在全部或部分所述一元醇伯烷醇胺之前添加所述殺生物劑。尤其優(yōu)選在任何所述殺生物劑之前添加全部所述一元醇伯烷醇胺。根據(jù)本發(fā)明的方法的另一優(yōu)選的實施方式,所述殺生物劑及所述一元醇伯烷醇胺是同時添加的。在此實施方式中,可能在添加到水性制備物之前將全部或部分所述殺生物劑與全部或部分所述一元醇伯烷醇胺混合。此外,所述殺生物劑和/或一元醇伯烷醇胺可例如在制備制備物之前、之中或之后一次添加,或例如以特定時間間隔幾次添加。靶向的細菌根據(jù)本發(fā)明,尤其優(yōu)選在添加所述一元醇伯烷醇胺或所述殺生物劑之任何之前,所述水性制備物含有選自下列的細菌棲熱菌屬(Thermus sp.),丙酸桿菌屬(Propionibacterium sp.),紅球菌屬(Rhodococcus sp.),潘隆尼亞堿湖桿菌屬(Panninobacter sp.),柄桿菌屬(Caulobacter sp.),短波單胞菌屬(Brevundimonassp.),不粘柄菌屬(Asticcacaulis sp.),鞘氨醇單胞菌屬(Sphingomonas sp.),根瘤菌屬(Rhizobium sp.),劍菌屬(Ensifer sp.),慢生根瘤菌屬(Bradyrhizobium sp.),嗜熱性堿性蛋白酶生產(chǎn)菌屬(Tepidimonas sp.),紅長命菌屬(Tepidicella sp.),水桿菌屬(Aquabacterium sp.),污泥單胞菌屬(Pelomonas sp.),產(chǎn)減菌屬(Alcaligenes sp.),無色桿菌屬(Achromobacter sp.),羅爾斯通氏菌屬(Ralstonia sp.),湖沉積桿菌屬(Limnobacter sp.),馬賽菌屬(Massilia sp.),氣嗷胞菌屬(Hydrogenophaga sp.),食酸菌屬(Acidovorax sp.),叢毛單胞菌屬(Curvibacter sp.),代爾夫特菌屬(Delftiasp.),紅育菌屬(Rhodoferax sp.),交替單胞菌屬(Alishewanella sp.),寡養(yǎng)單胞菌屬 (Stenotrophomonas sp.),水單胞菌屬(Dokdonella sp.),甲基彎曲菌屬(Methylosinussp.),生絲微菌屬(Hyphomicrobium sp.),甲硫菌屬(Methylosulfomonas sp.),甲基桿菌屬(Methylobacteria sp.),假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)和其混合物,且更優(yōu)選含有選自下列的細菌惡臭假單胞菌(Pseudomonas putida),門多薩假單胞菌(Pseudomonasmendocina),焚光假單胞菌(Pseudomonas f Iuorescens),產(chǎn)減假單胞菌(Pseudomonasalcaligenes),類產(chǎn)減假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes),蟲媒假單胞菌(Pseudomonas entomophila), 丁香假單胞菌(Pseudomonas syringae),扭脫甲基桿菌(Methylobacterium extorquens),耐福身寸甲基桿菌(Methylobacterium radiotolerans),二氯甲焼甲基桿菌(Methylobacterium dichloromethanicum),嗷器官甲基桿菌(Methylobacterium organophilum),札氏生絲微菌(Hyphomicrobium zavarzinii )及其混合物。在一實施方式中,水性制備物可還或替代性地含有在所述一元醇伯烷醇胺缺乏下抗,耐受和/或降解所述殺生物劑的以上細菌的株。在水性制備物包含在所述一元醇伯烷醇胺缺乏下抗,耐受和/或降解所述殺生物劑的以上細菌的株的實施方式中,在水性制備物中的所述一元醇伯烷醇胺優(yōu)選以相對所述制備物水相重量計算的700 1200ppm的量釆用。在本發(fā)明的含義中,“抗性”細菌是指當這些以相對制備物中水量計算的90 1350ppm的總量施劑時具有抵御所述殺生物劑的效應(yīng)的能力的細菌。該抗性在隨機突變后經(jīng)天然的選擇作用天然地進化,但其也可通過對群應(yīng)用進化應(yīng)激來加工。在本發(fā)明的含義中,“耐受”細菌是指具有在所述殺生物劑的存在下無進化隨機突變而生存的能力的細菌?!敖到狻彼鰵⑸飫┑募毦诒景l(fā)明中的含義對應(yīng)于具有將所述殺生物劑轉(zhuǎn)變?yōu)闊o活性形式和/或更小分子(例如通過在它們的通路中利用這些底物作為中間體)的能力的細菌。優(yōu)選地,本發(fā)明的方法和用途提供水性制備物的殺生物活性(穩(wěn)定,保存和/或控制微生物混雜)至少2天,更優(yōu)選至少4天,仍更優(yōu)選至少6天和最優(yōu)選最小8天的時期。應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明,得到的水性制備物可用于許多應(yīng)用,例如,在造紙,涂料,去污劑和化妝品的領(lǐng)域。
下列實施例可額外地例證本發(fā)明,但不意指將本發(fā)明限于例示的實施方式。實施例在全部下列實施例中,使用Micromeritics Instrument 公司的 Sedigraph 5100測量粒子粒度分布特征。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知方法和儀器,且通常用以測定填料和色素的粒度。測量在0. lwt%Na4P20yK溶液中進行。樣品使用高速攪拌器和超聲波分散。全部BET比表面積測量,以m2/g引述,根據(jù)ISO 4652測量。全部Brookfield-粘度用裝備 LV-3 錠子的 Brookfield DV-II 粘度計,以 IOOrpm的速度和室溫(20 ± 3 °C )測量。全部礦物制備物固體含量使用Mettler Toledo MJ33濕度分析儀測量。
全部以ppm引述的殺生物劑和鋰量表示水性制備物中活性內(nèi)容物的mg值/水的
kg o下表中的全部引述的細菌計數(shù)(總活細胞數(shù)(TVC)值以cfu/ml)平鋪后5天之后,根據(jù)"Bestimmung von aeroben mesophilen Keimen " , SchweizerischesLebensmittelbuch,第56章,第7. 01節(jié),1985版,1988修訂版中描述的計數(shù)方法測定。實施例I:漿的制備研磨的天然的碳酸鈣漿I(GNCCS1)在再循環(huán),水平1.41磨碎機球磨機(Dyno-Mill )中,在基于干碳酸鈣總重量的
0.6被%完全多聚化的聚丙烯酸(MW 6000g/Mol,通過凝膠滲透層析測定的多分散性2. 6)存在下,通過濕研磨具有約45 ii m的開始esd (當量球徑)的北-挪威大理石的76. 4wt%懸浮液來制備研磨的天然的碳酸I丐衆(zhòng)I,其中50mol%的羧酸基通過鈉中和,及余下50mol%的羧
酸基通過鎂中和。研磨后,懸浮液中的碳酸鈣具有如下粒子粒度分布
_直徑(jn.m)_wt.-%_
<2 9L5< I 62.2_<0_17^_衆(zhòng)的Brookfield-粘度測定為180mPa s,而pH測定為9。沉淀的碳酸鈣漿I(PCCS1)PCCSl是在商品名Omya Syncarb F3974-G0下由Omya出售的具有36重量%固體含量的精細偏三角面體方解石沉淀的碳酸鈣的漿。通過鼓泡二氧化碳氣體通過漿來將PCCSl的pH調(diào)至pH9. 5。高嶺土漿I(KSl )KSl是在商品名Hydragloss 90EM下由Omya出售的具有73重量%固體含量和約8的pH的高嶺土漿。實施例2:漿的殺生物活性基于醛的殺生物劑和異噻唑啉殺生物劑混合物(BMl)殺生物劑混合物I (BMl)是含有相對于總?cè)芤褐亓?4重量%的GDA和I. 5重量%的CIT和MIT的組合(CIT MIT的重量比是3 I)的水溶液。將BMl和AMP以所列的量(以PPm引述,基于漿中水相重量計)導(dǎo)入表I中指示的各漿的50g樣品。根據(jù)相同的流程但在缺失AMP及缺失AMP和BMl下制備參照物。衆(zhòng)樣品然后接種Iml的主要含有惡臭假單胞菌(Pseudomonas putida)及施氏假單胞菌(Pseudomonas stutzeri)的假單胞菌屬(Pseudomonas)物種的混合物。將各樣品于30°C溫育72小時。然后,將磷酸鹽緩沖液(PBS)中的I : 10稀釋平鋪于板計數(shù)瓊脂(PCA)。將這些板于30°C溫育,并在5天之后分析。表I
權(quán)利要求
1.穩(wěn)定化水性礦物制備物的方法,其包括下列步驟 Ca)將至少一種含醛和/或釋放醛和/或酚和/或異噻唑啉殺生物劑添加于所述水性礦物制備物中; 其特征在于 所述礦物質(zhì)包含下列中的至少一種研磨的天然的碳酸鈣,沉淀的碳酸鈣,白云石,表面-修飾的碳酸鈣,或其混合物; 所述方法包括步驟(b),其可相對步驟(a)同時和/或分別,將至少一種一元醇伯烷醇胺添加于所述水性礦物制備物中; 將所述殺生物劑以對應(yīng)于基于所述水性制備物水相重量90 1350ppm的量加入所述水性制備物;以及將所述一元醇伯烷醇胺以對應(yīng)于基于所述水性制備物水相重量600 1200ppm的量加入所述水性制備物。
2.權(quán)利要求I的方法,其特征在于將所述含醛和/或釋放醛和/或酚和/或異噻唑啉殺生物劑以相對于制備物中的水計IOOppm IOOOppm的總量,且優(yōu)選150ppm 800ppm的量加入所述水性制備物。
3.權(quán)利要求I或2的方法, 其特征在于所述基于醛的殺生物劑選自甲醛,乙醛,乙二醛,琥珀醛,戊二醛,2-丙烯醛,酞酸二醛和其混合物,且優(yōu)選是甲醛,戊二醛和其混合物,和/或 其特征在于所述釋放醛的殺生物劑選自釋放甲醛的殺生物劑,釋放乙醛的殺生物劑,釋放琥珀醛的殺生物劑,釋放2-丙烯醛的殺生物劑和其混合物, 其中所述釋放醛的殺生物劑優(yōu)選選自芐基醇單(聚)_半縮甲醛,乙二醇半縮甲醛(EGHF),[1,2-乙烷二基雙(氧基)]_雙-甲醇,四氫-1,3,4,6-四(羥甲基)咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5(1H,3H)- 二酮(也通常稱之為四羥甲基乙炔二脲TMAD)和其混合物。
4.權(quán)利要求I 3之任一項的方法, 其特征在于所述酚殺生物劑是鄰苯基苯酚(OPP),和/或 其特征在于所述異噻唑啉殺生物劑選自2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT),5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT),I, 2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)和其混合物。
5.權(quán)利要求I 4之任一項的方法,其特征在于所述釋放醛和/或基于醛的殺生物劑與選自下列的殺生物劑一起使用5_氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT),2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(MIT)和其混合物。
6.權(quán)利要求I或2的方法,其特征在于所述殺生物劑是下列之組合戊二醛,5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT)和2-甲基-2H-異噻唑啉_3_酮(MIT),或下列之組合乙二醇-半縮甲醛,5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT)和2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(MIT)。
7.權(quán)利要求I 6之任一項的方法,其特征在于所述礦物質(zhì)包含下列之一種或多種研磨的天然的碳酸鈣,沉淀的碳酸鈣,白云石和表面-反應(yīng)的碳酸鈣,及下列之一種或多種高嶺土,高嶺石粘土,煅燒的高嶺石粘土,滑石粉,硫酸鈣,石英,綠坡縷石,蒙脫石,硅藻土,精細氧化硅粉,氧化鋁,氫氧化鋁,硅酸鹽諸如硅酸鋁,浮石和海泡石, 其中所述研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣優(yōu)選以相對礦物質(zhì)固體總重量大于或等于50重量%,更優(yōu)選大于或等于60重量%,甚至更優(yōu)選大于或等于70重量%,甚至更優(yōu)選大于或等于80重量%,及最優(yōu)選大于或等于90重量%的量存在。
8.權(quán)利要求I 7之任一項的方法,其特征在于所述礦物質(zhì)基本上僅由下列物質(zhì)組成研磨的天然的碳酸鈣,沉淀的碳酸鈣,白云石,表面-反應(yīng)的碳酸鈣或其混合物,且優(yōu)選基本上僅由研磨的天然的碳酸鈣組成。
9.權(quán)利要求I 8之任一項的方法, 其特征在于所述水性礦物制備物具有以下固體含量40 82重量%,優(yōu)選50 80重量%,且甚至更優(yōu)選60 80重量% ;和/或 其特征在于所述水性礦物制備物在添加任何殺生物劑和/或一元醇伯烷醇胺之前具有8和10之間的pH。
10.權(quán)利要求I 9之任一項的方法,其特征在于所述水性礦物制備物優(yōu)選用由選自下列的單體和/或共聚單體制成的分散劑分散丙烯酸,甲基丙烯酸,衣康酸,巴豆酸,富馬酸,馬來酸酐酸,異巴豆酸,烏頭酸(順式或反式),中康酸,芥子酸,i^一碳烯酸,白芷酸,白桂皮酸,羥基丙烯酸,丙烯醛,丙烯酰胺,丙烯腈,甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己內(nèi)酰胺,乙烯,丙烯,異戊二烯,二異丁烯,乙酸乙烯酯,苯乙烯,a -甲基苯乙烯,甲基乙烯基酮,丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和其混合物,其中聚(丙烯酸)和/或聚(甲基丙烯酸)優(yōu)選作為分散劑。
11.權(quán)利要求I 10之任一項的方法,其特征在于所述一元醇伯烷醇胺選自甲醇胺,乙醇胺,丙醇胺,丁胺,戊基胺和其混合物,且優(yōu)選是2-氨基-2-甲基-I-丙醇和/或2-氨基乙醇。
12.權(quán)利要求I或2的方法, 其特征在于在所述殺生物劑是基于醛的殺生物劑的情況中,將所述一元醇伯烷醇胺以使得殺生物劑一元醇伯烷醇胺的重量比是I : 4至I : I的量加入,或者 其特征在于在所述殺生物劑是酚殺生物劑的情況中,將所述一元醇伯烷醇胺以使得殺生物劑一元醇伯烷醇胺的重量比是I:4至I:2的量加入。
13.權(quán)利要求I 12之任一項的方法,其特征在于將所述殺生物劑及所述一元醇伯烷醇胺獨立地添加到水性制備物中,其中優(yōu)選將全部所述一元醇伯烷醇胺在任何所述殺生物劑之前添加。
14.權(quán)利要求I 13之任一項的方法,其特征在于在添加所述一元醇伯烷醇胺或所述殺生物劑之任何之前,所述水性制備物 含有選自下列的細菌棲熱菌屬(Thermus sp.),丙酸桿菌屬(Propionibacteriumsp.),紅球菌屬(Rhodococcus sp.),潘隆尼亞喊湖桿菌屬(Panninobacter sp.),柄桿菌屬(Caulobacter sp.),短波單胞菌屬(Brevundimonas sp.),不粘柄菌屬(Asticcacaulissp.),鞘氨醇單胞菌屬(Sphingomonas sp.),根瘤菌屬(Rhizobium sp.),劍菌屬(Ensifersp.),慢生根瘤菌屬(Bradyrhizobium sp.),嗜熱性堿性蛋白酶生產(chǎn)菌屬(Tepidimonassp.),紅長命菌屬(Tepidicella sp.),水桿菌屬(Aquabacterium sp.),污泥單胞菌屬(Pelomonas sp.),產(chǎn)喊菌屬(Alcaligenes sp.),無色桿菌屬(Achromobacter sp.),羅爾斯通氏菌屬(Ralstonia sp.),湖沉積桿菌屬(Limnobacter sp.),馬賽菌屬(Massiliasp.),氫嗷胞菌屬(Hydrogenophaga sp.),食酸菌屬(Acidovorax sp.),叢毛單胞菌屬(Curvibacter sp.),代爾夫特 菌屬(Delftia sp.),紅育菌屬(Rhodoferax sp.),交替單胞菌屬(Alishewanella sp.),寡養(yǎng)單胞菌屬(Stenotrophomonas sp.),水單胞菌屬(Dokdonella sp.),甲基彎曲菌屬(Methylosinus sp.),生絲微菌屬(Hyphomicrobiumsp.),甲硫菌屬(Methylosulfomonas sp.),甲基桿菌屬(Methylobacteria sp.),假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)和其混合物,且更優(yōu)選 含有選自下列的細菌惡臭假單胞菌(Pseudomonas putida),門多薩假單胞菌(Pseudomonas mendocina),焚光假單胞菌(Pseudomonas fIuorescens),產(chǎn)減假單胞菌(Pseudomonas alcaligenes),類產(chǎn)減假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes),蟲媒假單胞菌(Pseudomonas entomophila), 丁香假單胞菌(Pseudomonas syringae),扭脫甲基桿菌(Methylobacterium extorquens),耐福射甲基桿菌(Methylobacteriumradiotolerans), 二氯甲焼甲基桿菌(Methylobacterium dichloromethanicum),嗷器官甲基桿菌(Methylobacterium organophilum),札氏生絲微菌(Hyphomicrobium zavarzinii)及其混合物。
15.權(quán)利要求14的方法,其特征在于所述細菌之全部或部分在所述一元醇伯烷醇胺缺乏下抗,耐受和/或降解所述殺生物劑。
16.水性制備物,其通過權(quán)利要求I 15之任一項的方法獲得。
17.至少一種一元醇伯烷醇胺作為殺生物活性增強化合物在包含至少一種含醛和/或釋放醛和/或酚和/或異噻唑啉殺生物劑的包含水性研磨的天然的碳酸鈣和/或沉淀的碳酸鈣和/或白云石和/或表面-反應(yīng)的碳酸鈣的礦物制備物中的用途,其中 水性制備物中所述殺生物劑的總量相對所述制備物水相重量計算為90ppm 1350ppm,且 水性制備物中所述一元醇伯烷醇胺的總量相對所述制備物水相重量計算為600 1200ppmo
18.權(quán)利要求16的水性制備物在造紙,涂料,去污劑或化妝品中的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開穩(wěn)定化水性礦物制備物的方法,其包括下列步驟將至少一種含醛和/或釋放醛和/或酚和/或異噻唑啉殺生物劑添加于所述水性礦物制備物中。
文檔編號A01P1/00GK102647902SQ201080055394
公開日2012年8月22日 申請日期2010年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月7日
發(fā)明者N·迪馬尤塔, P·施瓦岑特魯勃 申請人:Omya發(fā)展股份公司