專利名稱：一種含有氟啶蟲胺腈與有機磷類化合物的殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含有氟啶蟲胺腈與有機磷類化合物的殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
氟啶蟲胺腈，英文通用名(sulfoxaflor)，分子式=CltlHltlF3N3OS化學(xué)名稱 [1- -(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基]甲基(氧)-λ4-巰基氨腈。氟啶蟲胺腈是磺酰亞胺的一個殺蟲劑，磺酰亞胺作用于昆蟲的神經(jīng)系統(tǒng)，即作用于膽堿受體內(nèi)獨特的結(jié)合位點而發(fā)揮殺蟲功能。可經(jīng)葉、莖、根吸收而進入植物體內(nèi)。然而，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實際過程中，防治害蟲最容易產(chǎn)生的問題是害蟲抗藥性的產(chǎn)生。不同品種成分進行復(fù)配，是防治抗性害蟲很常見的方法。不同成分進行復(fù)配，根據(jù)實際應(yīng)用效果，來判斷某種復(fù)配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數(shù)情況下，農(nóng)藥的復(fù)配效果都是加和效應(yīng)，真正有增效作用的復(fù)配很少，尤其是增效作用非常明顯、共毒系數(shù)很高的復(fù)配就更少了。經(jīng)過發(fā)明人研究，發(fā)現(xiàn)將氟啶蟲胺腈和毒死蜱、馬拉硫磷復(fù)配后能產(chǎn)生很好的增效作用，并且關(guān)于氟啶蟲胺腈和毒死蜱、馬拉硫磷復(fù)配的相關(guān)報道尚未公開。

發(fā)明內(nèi)容
氟啶蟲胺腈單劑長期使用可能帶來的抗性發(fā)生、藥效下降等問題，本發(fā)明提出的殺蟲組合物含有A、B兩種活性組分，以及適量的表面活性劑和載體。一種含有氟啶蟲胺腈與有機磷類化合物的殺蟲組合物，包括有效活性成分、助劑以及填料，其特征在于活性組分Α、Β重量百分比為1 40% 1 80%，所述的活性組分 A選自氟啶蟲胺腈，活性組分B選自毒死蜱、馬拉硫磷中之一種。所述的一種含氟啶蟲胺腈的殺蟲組合物，其特征在于A、B兩種活性組分的重量百分比為1 30%: 5 60%。所述含氟啶蟲胺腈的殺蟲組合物，其特征在于氟啶蟲胺腈與毒死蜱的重量百分比為5 25% 10 45%。所述含氟啶蟲胺腈的殺蟲組合物，其特征在于氟啶蟲胺腈與馬拉硫磷的重量百分比為5 25%: 10 45%。Α、Β兩種活性組分的重量百分比為1 40% 1 80%。通常組合物中活性的重量百分含量為總重量的0.5 90%，較佳的為5% 85%。根據(jù)不同的制劑類型，活性組分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計1 70%活性物質(zhì)，較佳地為5 50%; 固體制劑含有按重量計5 85%的活性物質(zhì)，較佳地為10 80%。本發(fā)明的殺蟲組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于施用時活性組分在水中的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5 30%，余量為固體或液體稀釋劑。本發(fā)明的殺蟲組合物所選用的表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的可以選自分散劑、濕潤劑、粘結(jié)劑或消泡劑中的一種或幾種。根據(jù)不同劑型，制劑中還可以含有本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的崩解劑、抗凍劑等。所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、皂角粉、茶枯、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自明膠、瓜膠、阿拉伯膠、黃原膠、三聚磷酸鈉、酚醛樹脂、海藻酸鈉、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅酮類、C8 1Q脂肪醇類、CltlMtl飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮類化合物中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700# (烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳36# (苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的穩(wěn)定劑選自BHT、亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其配制可由通常的加工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體溶劑或固體載體混合后，再加入表面活性劑如分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑、粘合劑、消泡劑等中的一種或幾種。本發(fā)明的殺蟲組合物，可以按需要加工成任何農(nóng)藥上可接受的劑型。其中優(yōu)選劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或懸乳劑。組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量氟啶蟲胺腈1 40%、活性成分 Bl 80%、分散劑5 10%、濕潤劑2 10%、填料8 91%。將活性成分氟啶蟲胺腈、活性成分B、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑產(chǎn)品。
組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量活性成分氟啶蟲胺腈1 40%、活性成分Bl 80%、分散劑3 12%、濕潤劑1 8%、崩解劑1 10%、粘結(jié)劑1 8%、填料10 92%。將活性成分氟啶蟲胺腈、活性成分B、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得本發(fā)明組合物的水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量活性成分氟啶蟲胺腈1 20%、活性成分Bl 40%、分散劑2 10%、濕潤劑2 10%、消泡劑0. 1 1 %、粘結(jié)劑0. 1 2%、抗凍劑0. 1 8%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻， 加入活性成分氟啶蟲胺腈、活性成分B，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在 5 μ m以下，制得本發(fā)明組合物的懸浮劑產(chǎn)品。組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量氟啶蟲胺腈1 20%、活性成分Bl 40 %、乳化劑2 12 %，分散劑2 10 %、消泡劑0. 1 2 %、增稠劑0. 1 2 %、抗凍劑 0. 1 8%、穩(wěn)定劑0. 05 3%、水加至100%。將上述配方料中分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、穩(wěn)定劑經(jīng)過高速剪切混合均勻， 加入氟啶蟲胺腈原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在51 μ m以下，制得氟啶蟲胺腈懸浮劑，然后將活性成分B原藥、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化到懸浮劑中，制得本發(fā)明組合物的懸乳劑產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點在于(1)氟啶蟲胺腈和活性成分B復(fù)配后，具有明顯增效和持效作用；(2)擴大了殺蟲譜，對水稻稻飛虱、稻縱卷葉螟、二化螟、十字花科蔬菜蚜蟲、菜青蟲、食心蟲、棉花粉虱、盲蝽蟓及禾谷類害蟲有較高活性；(3)減少了農(nóng)藥的用藥量，降低了農(nóng)藥在作物上的殘留量，減輕了環(huán)境污染；(4)對人畜安全、環(huán)境相容性好、害蟲不易產(chǎn)生抗藥性。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。應(yīng)用實施例一實例150%氟啶蟲胺腈·毒死蜱可濕性粉劑氟啶蟲胺腈5 %、毒死蜱45 %、聚羧酸鹽7 %、蠶沙6 %、凹凸棒土至100 %，混合物進行氣流粉碎，制得50%氟啶蟲胺腈·毒死蜱可濕性粉劑。實例275%氟啶蟲胺腈·毒死蜱可濕性粉劑氟啶蟲胺腈15%、毒死蜱60%、烷基酚聚氧乙烯嘧8%、潤濕滲透劑F 6%、白炭黑加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得75%氟啶蟲胺腈·毒死蜱可濕性粉劑。實例360%氟啶蟲胺腈·毒死蜱水分散粒劑氟啶蟲胺腈10 %、毒死蜱50%、酯聚氧乙烯嘧6%、十二烷基硫酸鈉5%、氯化鋁 3%、硅藻土加至100%，混合制得60%氟啶蟲胺腈·毒死蜱水分散粒劑。實例470%氟啶蟲胺腈·毒死蜱水分散粒劑
氟啶蟲胺腈25%、毒死蜱45%、脂肪酸聚氧乙烯酯8%、無患子粉6%、膨潤土加至 100%，混合制得70%氟啶蟲胺腈·毒死蜱水分散粒劑。實例510%氟啶蟲胺腈·毒死蜱懸浮劑氟啶蟲胺腈5 %、毒死蜱5 %、木質(zhì)素磺酸鹽6 %、C8 1(1脂肪醇類0.3%、丙烯酸鈉 1. 6%、丙三醇1. 3 %、去離子水加至100%，混合制得10%氟啶蟲胺腈·毒死蜱懸浮劑。實例640%氟啶蟲胺腈·毒死蜱懸浮劑氟啶蟲胺腈5%、毒死蜱35%、萘磺酸甲醛縮合物8 %、硅油0. 1%、甲基纖維素 1. 6%、三甘醇2. 1%、去離子水加至100%，混合制得40%氟啶蟲胺腈·毒死蜱懸浮劑。實例740%氟啶蟲胺腈·毒死蜱懸乳劑氟啶蟲胺腈10%、毒死蜱30%、脂肪胺聚氧乙烯嘧7%、拉開粉BX 6%、三聚磷酸鈉1.9%、吐溫系列8%、乙二醇1.5%、硅酮類化合物0.4%、水加至100%，經(jīng)混合制得 40%氟啶蟲胺腈·毒死蜱懸乳劑。實例848%氟啶蟲胺腈·毒死蜱懸乳劑氟啶蟲胺腈8%、毒死蜱40%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽6%、十二烷基苯磺酸鈉 4%、黃原膠1. 6%、農(nóng)乳700#6%、丙二醇1. 2%、(^ 加飽和脂肪酸類0. 3%、水加至100%, 經(jīng)混合制得48%氟啶蟲胺腈·毒死蜱懸乳劑。 實例960%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷可濕性粉劑氟啶蟲胺腈10%、馬拉硫磷50%、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物8%、茶枯7%、 高嶺土加至100%，制得60%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷可濕性粉劑。實例1080%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷可濕性粉劑氟啶蟲胺腈20 %、馬拉硫磷60 %、烷基酚聚氧乙烯嘧6 %、皂角粉4%、白炭黑加至 100%，制得80%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷可濕性粉劑。實例1164%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷水分散粒劑氟啶蟲胺腈8%、馬拉硫磷56%、木質(zhì)素磺酸鹽7%、十二烷基硫酸鈉6%、碳酸氫鈉2. 4%、硅藻土加至100%，混合制得64%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷水分散粒劑。實例1270%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷水分散粒劑氟啶蟲胺腈7%、馬拉硫磷63%、烷基苯磺酸鈣鹽6%、潤濕滲透劑F 5%、膨潤土加至100%，混合制得70%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷水分散粒劑。實例1320%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷懸浮劑氟啶蟲胺腈10%、馬拉硫磷10%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽8%、聚乙烯吡咯烷酮1.2%、C1(1 2(1飽和脂肪酸類0. 5%、乙二醇1. 1%、去離子水加至100%，混合制得20%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷懸浮劑。實例1430%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷懸浮劑氟啶蟲胺腈5 %、馬拉硫磷25 %、聚羧酸鹽7 %、蠶沙6 %、硅油0. 3 %、聚乙烯醇 1. 4%、丙三醇2. 1%、去離子水加至100%，混合制得30%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷懸浮劑。實例1520%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷懸乳劑氟啶蟲胺腈5%、馬拉硫磷15%、脂肪胺聚氧乙烯嘧6%、潤濕滲透劑F 5%、C8 1(1 脂肪醇類0.3%、酚醛樹脂1.5%、By系列5%、丙二醇1.7%、水加至100%，將前述配方料混合，即制得20%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷懸乳劑。
實例1635%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷懸乳劑氟啶蟲胺腈25 %、馬拉硫磷10 %、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽8 %、皂角粉6 %、硅酮類化合物0.3%、丙烯酸鈉1. 5 %、農(nóng)乳500#7 %、聚乙二醇1. 8 %、水加至100 %，將前述配方料混合，即制得35%氟啶蟲胺腈·馬拉硫磷懸乳劑。本發(fā)明實施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的共毒系數(shù)(CTC)，CTC <80為拮抗作用， 80 ( CTC ( 120為相加作用，CTC > 120為增效作用，在此基礎(chǔ)上，再進行田間試驗。試驗方法試驗時分別將氟啶蟲胺腈·有效活性成分B各混配劑的母液稀釋成五個系列濃度，分別置于燒杯中備用。采用先浸葉后接蟲的方法，將未接觸任何藥劑的大小一致的葉片在配置好的藥液中浸泡^后取出、自然晾干，放入養(yǎng)蟲盒中，然后接上供試3齡幼蟲，在25°C條件下飼養(yǎng)，每處理3次重復(fù)，每重復(fù)所用試蟲數(shù)為20頭，同時設(shè)空白對照，于 72h檢查死蟲數(shù)，計算死亡率和校正死亡率，求得毒力回歸方程并計算LC5tl值。若對照死亡率大于10%，則視為無效試驗。計算公式如下
藥前活蟲數(shù)一藥后活蟲數(shù)
死亡率(％) =----XlOO
藥前活蟲數(shù)
處理組死亡率一對照組死亡率
校正死亡率(％) =------XlOO
100—對照組死亡率 將害蟲校正死亡率換算成機率值(y)，處理濃度(μ g/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(χ)，以最
小二乘法得出毒力回歸方程，并由此計算出每種藥劑的值。按照孫云沛公式法計算出共毒
系數(shù)CTC。計算公式如下(以氟啶蟲胺腈為標準藥劑，其毒力指數(shù)為100)
權(quán)利要求
1.一種含有氟啶蟲胺腈與有機磷類化合物的殺蟲組合物，包括有效活性成分、助劑以及填料，其特征在于活性組分A、B重量百分比為1 40% 1 80%，所述的活性組分A 選自氟啶蟲胺腈，活性組分B選自毒死蜱、馬拉硫磷中之一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含氟啶蟲胺腈的殺蟲組合物，其特征在于A、B兩種活性組分的重量百分比為1 30% 5 60%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述含氟啶蟲胺腈的殺蟲組合物，其特征在于氟啶蟲胺腈與毒死蜱的重量百分比為5 25% 10 45%。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述含氟啶蟲胺腈的殺蟲組合物，其特征在于氟啶蟲胺腈與馬拉硫磷的重量百分比為5 25% 10 45%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述含氟啶蟲胺腈的殺蟲組合物，其特征在于組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或懸乳劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述含氟啶蟲胺腈殺蟲組合物主要用于防治禾谷類、蔬菜、果樹上的害蟲。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有氟啶蟲胺腈與有機磷類化合物的殺蟲組合物，含有活性組分A和活性組分B的殺蟲組合物，活性組分A選自氟啶蟲胺腈，活性組分B選自以下任意一種殺蟲劑毒死蜱、馬拉硫磷，且A、B兩種活性組分的重量百分比為1～40％∶1～80％。本發(fā)明組合物可防治多種蟲害，并具有明顯的增效作用，并擴大了殺蟲譜，對水稻稻飛虱、稻縱卷葉螟、二化螟、十字花科蔬菜蚜蟲、菜青蟲、食心蟲、棉花粉虱、盲蝽蟓及禾谷類害蟲都有較高活性；并且減少了農(nóng)藥用藥量，降低了農(nóng)藥在作物上的殘留量，減輕了環(huán)境污染；對人畜安全、環(huán)境相容性好、害蟲不易產(chǎn)生抗藥性。
文檔編號A01N57/12GK102172243SQ20111006656
公開日2011年9月7日 申請日期2011年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月18日
發(fā)明者張偉, 曹巧利, 高超 申請人:陜西湯普森生物科技有限公司