專(zhuān)利名稱(chēng)：一種含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別是一種含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑是近年來(lái)新開(kāi)發(fā)的殺菌劑品種，是殺菌劑領(lǐng)域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑具有獨(dú)特的作用機(jī)制，它通過(guò)鎖住細(xì)胞色素b和Cl之間的電子傳遞而阻止細(xì)胞的ATP合成，從而抑制其線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。對(duì)14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類(lèi)、二羧酰胺類(lèi)和苯并咪唑類(lèi)產(chǎn)生抗性的菌株有效。具有保護(hù)、治療、 鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，而且能在植物體內(nèi)、土壤和水中很快降解。盡管該類(lèi)殺菌劑作用機(jī)理獨(dú)特，但病原菌對(duì)其產(chǎn)生抗性的速度很快，使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的大面積推廣使用。丁香菌酯是一種甲氧基丙烯酸甲酯類(lèi)化合物，英文通用名Koumoxystrobin，化學(xué)名稱(chēng)(E) -2- (2- ((3- 丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保護(hù)和治療作用，是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，對(duì)由鞭毛菌、結(jié)合菌、子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、蘋(píng)果樹(shù)腐爛病、黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病、水稻稻瘟病、香蕉葉斑病、蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病等有很好的防效。咪鮮胺，英文通用名=Proehloraz,化學(xué)名稱(chēng)N-丙基-N-[2_(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-ι-甲酰胺。咪鮮胺為高效、廣譜、低毒型殺菌劑，具有預(yù)防保護(hù)和治療作用，通過(guò)抑制留醇的生物合成而起作用，在植物體內(nèi)具有傳導(dǎo)作用，對(duì)于子囊菌和半知菌引起的多種病害防效極佳。咪鮮胺錳鹽是以咪鮮胺-氯化錳復(fù)合物為有效成分，作用機(jī)理和防治對(duì)象同咪鮮胺，主要用于使用咪鮮胺乳油易引起藥害的作物上。咪鮮胺銅鹽是在咪鮮胺基礎(chǔ)上衍生的一種新型結(jié)構(gòu)化合物，主要用于防治各類(lèi)瓜、果、菜的采前采后炭疽病、白粉病、灰霉病、綠霉病以及水稻惡苗病、稻瘟病等，是通過(guò)抑制菌體內(nèi)麥角留醇的生物合成而起作用。盡管丁香菌酯是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，但它作為甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物，作用機(jī)理單一，田間應(yīng)用上長(zhǎng)期重復(fù)使用病菌會(huì)產(chǎn)生抗性，導(dǎo)致防效降低，且使用成本高。咪鮮胺及其衍生物已使用多年，病原菌對(duì)其產(chǎn)生了很大的抗性，單獨(dú)施用用藥量越來(lái)越大。目前還沒(méi)有丁香菌酯和咪鮮胺或其衍生物咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺銅鹽混配的技術(shù)報(bào)道。發(fā)明人通過(guò)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的丁香菌酯和咪鮮胺或其衍生物咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺銅鹽復(fù)配，具有明顯的增效作用，能顯著提高治療、保護(hù)的防治效果、減少施藥次數(shù)和用藥量，減緩病菌抗性的產(chǎn)生，降低防治成本，對(duì)作物安全性高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低， 不易產(chǎn)生抗藥性、對(duì)作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物在防治果樹(shù)、蔬菜炭疽病、水稻稻瘟、紋枯病上的應(yīng)用。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的
A)第一活性成分丁香菌酯；
B)第二活性成分咪鮮胺或咪鮮胺鹽；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為1 :20 5 :1，優(yōu)選的重量比為1 :15 3 :1， 更優(yōu)選的重量比為1 :10 1 :1。所述的咪鮮胺鹽為咪鮮胺錳鹽或咪鮮胺銅鹽。第一活性成分與第二活性成分的累積量(含量之和)為所述組合物總重量的1% 70%，優(yōu)選為5% 50%，活性成分累積量的大小也與劑型密切相關(guān)，如微乳劑的活性成分累積量一般不超過(guò)50%。本發(fā)明含有丁香菌酯和咪鮮胺的農(nóng)用殺菌組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油、可濕性粉劑。對(duì)懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò)散劑NNO)、TERSPERSE 2020 (美國(guó)亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類(lèi))中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤(pán)-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農(nóng)乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機(jī)硅類(lèi)消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無(wú)機(jī)鹽類(lèi)如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。對(duì)水乳劑，可使用的助劑有乳化劑如壬基酚聚氧乙烯(EO=IO)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、農(nóng)乳700#(通用名烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤(pán)-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601 (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、環(huán)己酮、 溶劑油(牌號(hào)S-150、S-180、S-200)—種或多種；防凍劑乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無(wú)機(jī)鹽類(lèi)如氯化鈉中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁中一種或多種； 防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種，水為去離子水。對(duì)微乳劑，可使用的助劑有乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤(pán)-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯 (10)醚)、農(nóng)乳1601 (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；助乳化劑如甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇中一種或多種；溶劑如環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號(hào)S-150、S-180、S-200)—種或多種；水為去離子水。對(duì)于乳油來(lái)說(shuō)，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳 2201#、斯盤(pán)-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、溶劑油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己酮、丙酮、二甲基亞砜中一種或多種。對(duì)可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。本發(fā)明組分合理，治療加保護(hù)作用，殺菌效果好，減少用藥次數(shù)，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對(duì)果樹(shù)、蔬菜炭疽病、水稻稻瘟病、紋枯病具有較好的防治效果。
具體實(shí)施例方式為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的白菜炭疽病、水稻稻瘟病、水稻紋枯病，發(fā)明人以丁香菌酯與咪鮮胺進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法為
試驗(yàn)對(duì)象分別為引起大白菜炭疽病發(fā)生的希金斯刺盤(pán)孢菌(Col-letotrichum higginsianum Sacc. ) > fS lif ( Pyriculariagrisea) > /KfS 1 ttlif (Rhizoctonia solani)。試驗(yàn)藥劑丁香菌酯原藥采用吉林八達(dá)農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)的原藥，咪鮮胺原藥采用江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司生產(chǎn)的原藥。由陜西上格之路生物科學(xué)有限公司技術(shù)部將原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑，試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) NY/T1156. 2-2006》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度(在預(yù)備試驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同藥劑組合和配比不同，濃度梯度設(shè)置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范圍內(nèi)按等差級(jí)數(shù)設(shè)定)。設(shè)清水對(duì)照，重復(fù)3次。采用菌絲生長(zhǎng)速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無(wú)菌條件下用直徑為5 mm打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置^TC溫箱中培養(yǎng)72h ；檢查菌落直徑，計(jì)算各藥劑處理抑制菌絲生長(zhǎng)的百分率，通過(guò)抑制率的機(jī)率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值， 用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來(lái)評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC) ^ 120表現(xiàn)為增效作用；CTC彡80表現(xiàn)為拮抗作用； 80 < CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。
權(quán)利要求
1.一種含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于包括A)第一活性成分丁香菌酯；B)第二活性成分咪鮮胺或咪鮮胺鹽；第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :20 5 :1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于咪鮮胺鹽為咪鮮胺錳鹽或咪鮮胺銅鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :15 3 :1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :10 1 :1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任意之一所述含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于 第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的1% 70%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分和第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 50%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于所述組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物，其特征在于所述組合物為懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油或可濕性粉劑。
9.權(quán)利要求1所述含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物在防治果樹(shù)、蔬菜炭疽病、水稻稻瘟病、紋枯病上的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種含丁香菌酯和咪鮮胺的殺菌組合物，丁香菌酯和咪鮮胺或其鹽的重量比是120～51。本組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油、可濕性粉劑劑型。本發(fā)明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，可以減緩抗性的產(chǎn)生，制劑殘留量少，對(duì)作物無(wú)污染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，對(duì)果樹(shù)、蔬菜炭疽病、水稻稻瘟病、紋枯病有顯著的防治效果。
文檔編號(hào)A01N59/20GK102293215SQ20111030477
公開(kāi)日2011年12月28日 申請(qǐng)日期2011年10月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月10日
發(fā)明者烏小瑜, 何愛(ài)華, 侯江利, 馮建雄, 劉衛(wèi)博, 孫瑞, 寇鵬斌, 張崇斌, 張 杰, 時(shí)曉磊, 李明甫, 梁百亮, 梅紅玉, 趙海軍, 達(dá)普妮, 鄭敬敏, 陸海瑞, 韋挺, 黃發(fā)偉 申請(qǐng)人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司