專利名稱：含甘油三酯的冬季噴施劑的制作方法
含甘油三酯的冬季噴施劑本發(fā)明涉及油基懸浮劑，涉及其制備方法及其用作農業(yè)化學活性物質的用途。本發(fā)明還涉及具體的輔助劑用于改進農業(yè)化學制劑在植物上沉積率的用途。在實際的果實生長中，所謂的休眠噴施(在生長季前預噴施)通常在季節(jié)早期進行以控治各種昆蟲的越冬階段。在那時，樹木仍處于休眠階段，這避免了在開花過程中可能出現的有益昆蟲與植物保護產品之間的不想要的相互作用。當進行這些休眠噴施時，大量已知作為休眠油的物質在一個時間點施加，在該時間待處理的樹木沒有葉也沒有花。一般而 言，休眠油為礦物油基制劑，其額外包括另外的制劑助劑例如乳化劑。每公頃的通常施用率為約40升或更多的休眠油，其用1000升至1500升水稀釋以得到噴施混合物，然后施用。用該方法可防治的有害昆蟲有，例如階(scale insect)(例如粉階屬(Pseudococcus)和臂紋粉階屬(Planococcus))、螨(例如 Aceriaanthocopte)和葉螨(全爪螨屬(Panonychus sp.))的越冬階段(例如卵和幼螨)、階(例如梨笠盾階(Quadraspidiotusperniciosus))和蟲牙蟲(例如車前圓尾蟲牙(Dysaphis plantaginea))。然而多年的經驗表明對各種早期姆蟲類(車前圓尾姆(Dysaphisplantaginea)或桃蚜(Myzus persicae))的防治經常是不夠的。因此，通常將油基休眠噴施劑與殺昆蟲劑結合使用以改進對蚜蟲的活性。殺昆蟲劑可以在濃縮制劑被稀釋后加入至噴施混合物中(罐混(tank mix)),或混入油中作為即用混合物(ready mix)(罐裝(in_can)制劑)。Cantoni 等人的報道(Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer 54/2001,3)記載了當施用Olioein (—種油基制劑，用于在冬季和恢復生長時進行處理，來自BayerCropScience AG)和Conftdor SL 200 (一種殺昆蟲制劑，來自 Bayer CropScience AG)作為罐混的混合物時對蜜蜂的生物活性和無毒性。然而，當使用農業(yè)化學產品時，為避免劑量錯誤并改進使用者安全性，將添加劑混入制劑中是有利的，就像例如已知的罐裝制劑的情況。此外，這避免了不必要地使用當將產品作為罐混的混合物使用時的額外包裝材料。所述罐裝制劑的一個實例為〃(:on_fidor 0il SC 004〃(一種懸乳制劑，來自Bayer CropScience AG),其包括分散在水中的卩比蟲啉(imidacloprid)和礦物油。該罐裝制劑可以用作休眠油用于休眠噴施；然而，制劑的類型具有一些不利之處。因此，首先，該制劑的制備困難并且復雜，因為過高的能量輸入會快速導致產品中凝化(curdling)。凝化是指形成了油包水乳液而不是水包油乳液，這導致粘度顯著增大。其次，此產品通常使用率甚至為每公頃40升并且更多，這意味著更多的勞動，例如增加農民的運輸成本。此外，每公頃高的施用率導致另外的環(huán)境污染，因為待處理的樹木沒有樹葉所以具有非常小的粘附表面，這導致已知的徑流(run-off)(換句話說，產品沒有粘附而流掉了 )。已知的罐裝制劑的另一個不利之處在于在噴施的植物上具有低的沉積率，沉積率由制劑獲得。由文獻已知，植物油和礦物油或液體石蠟的沉積率可以通過使用烷基硅氧烷而改進(EP O 737 420 A)。這些添加劑作用的機理是基于降低的表面張力。這些烷基硅氧烷的一個不利之處在于其僅在窄的PH范圍內穩(wěn)定，從而使得其與寬范圍活性物質結合的可能性有限。此外，EP O 737 420 A沒有記載可將烷基硅氧烷和至少一種非溶解形式的活性物質納入至油相的任何方法，在這點上面臨很大的技術困難。因此，仍然需要制劑，特別是懸浮劑，其可以用于休眠噴施并且避免上述的現有技術的缺點。特別地，期望借助本發(fā)明的制劑而改進制劑在植物上的沉積率。因此本發(fā)明的一個目的在于提供農業(yè)化學活性物質的懸浮劑，所述懸浮劑適于用作休眠噴施劑并且通過其可使制劑在植物上的沉積率與現有技術相比有利地改進。此外，在降低施用率的同時，應優(yōu)選地能夠得到懸浮劑的所需沉積率。該目的通過一種含有下述組分的懸浮劑而實現(a)至少一種在室溫下為固體的農業(yè)化學活性物質；(b)至少一種油，選自礦物油和/或液體石蠟；和(C)至少一種乳化劑。根據本發(fā)明的懸浮劑特征在于其還含有(d)至少一種甘油三酯。根據本發(fā)明，發(fā)現在農業(yè)化學活性物質的合適的懸浮劑中使用至少一種甘油三酯可以改進制劑在植物上的沉積率。極其出人意料的是，本發(fā)明的礦物油基和/或液體石蠟基的懸浮劑顯著改進了在噴施植物上的沉積率。此外，沒有預料到的是，當使用本發(fā)明的制劑時顯著降低了產品施用率而生物活性保持相同，或者在一些情況下事實上有改進。專利文獻記載了通過加入一種燒基娃氧燒或另外的延展劑(spreader)降低表面張力能夠實現更好的延展性能。這也正是為什么不可能預期到本發(fā)明甘油三酯能顯著改進在噴施的植物上的沉積率的原因；根據本發(fā)明加入甘油三酯僅導致表面張力的較小降低，但是同時導致了所用油的出人意料的良好的延展性。為闡述本發(fā)明，首先在下文中更詳細描述本發(fā)明懸浮劑的各個組分甘油三酯本發(fā)明的懸浮劑包括至少一種甘油三酯作為組分(d)。甘油三酯(IUPAC名稱三酰甘油)有利地使懸浮劑在待處理的植物上具有高的沉積率。為本發(fā)明的目的，甘油三酯應理解為三羥基醇甘油與三個羧酸分子的三酯。本發(fā)明還包括懸浮劑，其中所使用的甘油三酯中的甘油沒有與脂肪酸完全反應并且其中仍存在游離的羥基官能團。合適的甘油三酯優(yōu)選為基于植物來源的分餾脂肪酸的那些。為本發(fā)明的目的，術語“基于脂肪酸”應理解為所使用的甘油三酯是通過將甘油與這些脂肪酸反應而獲得的。更優(yōu)選合適的甘油三酯為由鏈長為6個至12個碳原子的飽和脂肪酸構成的那些。在本文中特別優(yōu)選的為基于飽和脂肪酸的甘油三酯，其中鏈長為8至10個碳原子的脂肪酸的含量為90至100% (基于脂肪酸的重量計)。該甘油三酯不僅包括具有相同鏈長的脂肪酸(例如未摻雜的脂肪酸甘油三酯，例如三辛酸甘油酯(CAS注冊號538-23-8)或三癸酸甘油酯(CAS注冊號621-71-6))，而且還包括具有不同鏈長的脂肪酸的任何可能的混合物。在本文中極特別優(yōu)選的甘油三酯中所使用的(8/(1(|-脂肪酸分類為CAS注冊號52622-27-2 或 73398-61-5。這種市售的甘油三酯為SASOL的Miglyol 810或Miglyol 812。
本發(fā)明懸浮劑中的甘油三酯含量可以在大的范圍內變化。一般而言，甘油三酯含量為O. 5至10重量％，優(yōu)選I至5重量％，在每種情況下基于本發(fā)明懸浮劑計。農業(yè)化學活件物質本發(fā)明懸浮劑包括至少一種固體農業(yè)化學活性物質作為組分(a)。在本文中，固體農業(yè)化學活性物質應理解為適于處理植物的所有物質，其熔點高于50°C并且具有殺昆蟲和/或殺螨活性。合適的活性物質特別為新煙堿類(neonicotinoids)、擬除蟲菊酯類(pyrethroids )、有機磷酸酯類、氨基甲酸酯類、鄰氨基苯甲酰胺類(anthrani Iamide )和酮烯醇類。·合適的活性物質還可以為EP-A-O 539 588 和 WO 2007/115644、W02007/115643和 WO 2007/115646 記載的 4-氨基丁 ~2~ 烯酸內酯化合物(4-aminobut-2_enolidecompound)。特別是4- {[ (6-氯卩比卩定-3-基)甲基](2，2- 二氟乙基)氨基}呋喃_2 (5H)-酮(化合物A)，其殺昆蟲活性首次記載于WO 2007/115644 ;4_ {[ (6-氯吡啶-3-基)甲基](環(huán)丙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮(化合物(B))和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮(化合物(C))，其殺昆蟲活性首次記載于EP-A-0539588。這些化合物可以通過W02007/115644和EP-A-0539588記載的方法制備，并且它們具有下面結構
ClC c<
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Fn~~/n~J
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O人)O人)O 乂 0)化合物(A) 化合物(B) 化合物(C)此外，合適的活性物質為亞砜亞胺活性物質，記載于例如美國專利申請2005/228027、WO 2006/060029, WO 2008/027073、WO 2007/095229、WO 2007/149134、WO2008/097235 和 WO 2008/207910 中，特別是6-氯卩比卩定-3-基]乙基](甲基)氧代- λ 4_硫燒叉基氨臆(sulphanyIidenecyanamide),分子式為
嚴Li
IJ O" nN-CN
CI^^N
I其已知于美國專利申請2005/228027AUW0 2006/060029，及其非對映異構體，化合物(D)或化合物(E)，分子式為
權利要求
1.一種懸浮劑，其包括如下組分 (a)至少一種在室溫下為固體的農業(yè)化學活性物質； (b)至少一種油，選自礦物油和/或液體石蠟； (c)至少一種乳化劑；和 (d)至少一種甘油三酯。
2.權利要求I的懸浮劑，其特征在于所述至少一種甘油三酯是基于飽和脂肪酸。
3.權利要求2的懸浮劑，其特征在于所述脂肪酸具有6至12個碳原子的鏈長。
4.權利要求2或3的懸浮劑，其特征在于所述甘油三酯是基于脂肪酸，在該甘油三酯中使用的脂肪酸中具有8至10個碳原子鏈長的脂肪酸的含量為90至100%。
5.權利要求I至4任一項的懸浮劑，其特征在于所述甘油三酯為三辛酸甘油酯或三癸酸甘油酯。
6.權利要求I至5中任一項的懸浮劑，其特征在于所述懸浮劑中甘油三酯的含量為O. 5至10重量％，基于所述懸浮劑計。
7.權利要求I至6中任一項的懸浮劑，其特征在于所述農業(yè)化學活性物質選自新煙堿類、擬除蟲菊酯類、有機磷酸酯類、氨基甲酸酯類、4-氨基丁 -2-烯酸內酯化合物類、亞砜亞胺化合物類和酮烯醇類。
8.權利要求I至7中任一項的懸浮劑，其特征在于所述農業(yè)化學活性物質選自吡蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、噻蟲啉、啶蟲脒、溴氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、四氟苯菊酯、馬拉硫磷、對硫磷、毒死蜱、樂果、硫丹、4-{[(6_氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮(化合物A)、氟啶蟲胺腈和螺蟲乙酯。
9.權利要求I至8中任一項的懸浮劑，其特征在于所述農業(yè)化學活性物質含量為O.I至5重量％，在每種情況下基于所述懸浮劑計。
10.權利要求I至9中任一項的懸浮劑，其特征在于所述懸浮劑包括至少一種選自分散齊U、防凍劑、消泡劑、防腐劑、抗氧化劑、延展劑、水和/或增稠劑的添加劑。
11.權利要求I至10中任一項的懸浮劑的制備方法，其特征在于將各組分以在每種情況下所需的比例彼此混合，所述組分至少包括 (a)至少一種在室溫下為固體的農業(yè)化學活性物質； (b)至少一種油，選自礦物油和/或液體石蠟；和 (c)至少一種乳化劑；和 (d)至少一種甘油三酯。
12.權利要求I至10中任一項的懸浮劑用于施用農業(yè)化學活性物質的用途。
13.權利要求12的用途，其特征在于所述懸浮劑用作休眠噴施劑。
14.至少一種甘油三酯的用途，用于改進農業(yè)化學活性物質在植物上的沉積率。
15.權利要求14的用途，其特征在于所述甘油三酯的特征為權利要求2至5中任一項的特征。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種懸浮劑，其包括下面組分(a)至少一種在室溫下為固體的農業(yè)化學活性物質；(b)至少一種油，選自礦物油和/或石蠟油；和(c)至少一種乳化劑；和(d)至少一種甘油三酯。
文檔編號A01N55/00GK102939005SQ201180030525
公開日2013年2月20日 申請日期2011年4月18日 優(yōu)先權日2010年4月23日
發(fā)明者R·弗米爾, P·鮑爾, O·蓋特曾, C·內格爾, M·哈斯 申請人:拜爾農作物科學股份公司