專利名稱：：含有內在助劑的固體除草劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及含有除草劑和內在助劑(built-1nadjuvant)的穩(wěn)定的固體組合物例如顆粒和粉末，和它們的制備方法和使用方法。這樣的固體組合物在浸水稻(floodedpaddyrice)應用中對雜草表現(xiàn)出改善的除草效力。
背景技術：
：通?；谙M者的需要和活性成分的生理化學性質例如所述活性成分在水或非水溶劑中的溶解度來設計農(nóng)業(yè)化學制劑。有兩種主要類型的制劑即固體制劑和液體制劑。含有農(nóng)業(yè)活性成分的顆粒產(chǎn)品代表一類固體制劑，由于所述顆粒產(chǎn)品與液體制劑相比的相對安全性和它們在節(jié)約包裝和運輸成本上所提供的優(yōu)點，如今越來越多地使用所述顆粒產(chǎn)品。可乳化顆粒(EG)形式、水分散顆粒(DG)形式和用于撒播應用的顆粒(GR)形式的顆粒產(chǎn)品可用于防治昆蟲、雜草、真菌病原體和線蟲并且經(jīng)常用在土壤和水生環(huán)境中。由于粒子重量，空中施用中使用的顆粒與空中液體噴霧施用相比可降低偏離目標漂移造成的危害。含有農(nóng)業(yè)活性成分的粉末或可潤濕粉末(WP)產(chǎn)品代表其它類型固體制劑，所述粉末或可潤濕粉末也用在農(nóng)業(yè)中并且其與顆粒的不同主要在于它們較小的粒度。顆粒通常具有200-4000微米的尺寸范圍(Wikipedia:制粒-制備顆粒)，比粉末制劑中的粒子大得多并因此具有較小的呼吸危害?？稍谥屏；驁F聚(agglomeration)過程中由粉末或可潤濕粉末生產(chǎn)顆粒產(chǎn)品?？蓪⒐腆w或液體形式的活性成分配制成顆粒，并且所述活性成分包括殺蟲劑、除草劑、殺真菌劑、殺線蟲劑和植物生長調節(jié)劑。顆粒制劑通常含有相對少量的活性成分，這是因為在使用前通常不用載體溶劑例如`水進一步稀釋所述顆粒而是直接將其施用到感興趣的區(qū)域例如土壤或水。一旦施用，所述顆粒中含有的活性成分釋放到施用區(qū)(通常一暴露于水即釋放)。含有活性成分的農(nóng)業(yè)顆粒也含有可用作稀釋劑和/或幫助所述顆粒維持在穩(wěn)定固體狀態(tài)的固體惰性成分。這些固體惰性成分可包括例如粘土、淀粉、硅酸鹽、硫酸鹽、氯化物(chlorides)、木質素磺酸鹽、碳水化合物例如糊精、燒基化纖維素、黃原酸膠(xanthumgum)和guaseedgums和合成聚合物例如聚乙烯基醇、聚丙烯酸鈉、聚環(huán)氧乙燒、聚乙烯基批咯燒酮和脲/甲醒聚合物如PergoPakIV1:K_彳(AlbemarleCorporation的注冊商標)?？蓪㈩w粒中含有的活性成分(一種或多種)熔化成液體、溶解在溶劑中或分散在液體中，然后可將其噴霧到固體惰性成分上或吸收到固體惰性成分中。在不存在有效固體惰性成分的情況下，干燥顆?？赡苁俏锢聿环€(wěn)定的，并且在固體顆粒的情況下緩慢崩解形成粉塵或粉末，或者在含有液體內在助劑的顆粒的情況下由于奧斯特瓦爾德成熟(OstwaldRipening)緩慢崩解形成大的液滴。農(nóng)業(yè)顆粒制劑中使用的多種固體惰性成分通常具有良好的水溶解性或分散性。助劑是顆粒的重要組分并且被定義為可增加活性成分生物活性但它們本身無顯著生物活性的物質。助劑通過例如提高除草劑遞送和吸收到目標雜草植物中導致增強的生物防治來協(xié)助提高所述活性成分的效力?？蓪⒐腆w或液體形式的助劑直接加至配制的農(nóng)業(yè)產(chǎn)品例如顆粒中，從而在施用后提供增強的效能。常用的助劑可包括例如表面活性劑、鋪展劑、石油衍生的油、植物衍生的油、溶劑和潤濕劑。常用助劑的實例包括但不限于石臘油、園藝噴淋油(horticulturalsprayoil)(例如,夏季油)、甲基化菜籽油、甲基化大豆油、高精練植物油(highlyrefinedvegetableoil)等、多元醇脂肪酸酯、聚乙氧基化酯、乙氧基化醇、烷基多糖和共混物、胺乙氧化物、脫水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧化物、聚乙二醇酯、基于有機硅氧烷的表面活性劑、乙烯乙酸乙烯酯三元共聚物、乙氧化燒基芳基磷酸酯等。這些和其它助劑描述在“CompendiumofHerbicideAdjuvants,9thEdition,，，editedbyBryanYoung,Dept,ofPlant,SoilandAgriculturalSystems,SouthernIllinoisUniversityMC-4415,1205LincolnDrive,Carbondale,IL62901中，訪問因特網(wǎng)網(wǎng)址http://www.herbicide-adiuvants.com/可獲得該文獻。術語“內在助劑”是指已在產(chǎn)品的制造階段而不是在產(chǎn)品使用時被加至具體制劑例如顆?；蛞后w制劑中(例如加至噴霧溶液中)的一種或多種助劑。對于最終使用者，使用內在助劑減少必須單獨測量和施用的成分的數(shù)目，從而簡化了農(nóng)業(yè)化學產(chǎn)品的使用。稻谷是在世界的許多地區(qū)生長的重要谷類作物并且在濕條件和干燥條件下都加以栽培。為了維持高水平農(nóng)業(yè)產(chǎn)率，防治稻谷中的雜草是非常重要的。在多個稻谷產(chǎn)區(qū)，在水淹稻田和田地中使用除草劑顆粒進行雜草防治是非常常見的農(nóng)學實踐。需要相對于目前產(chǎn)品提供增強效能的新的除草劑顆粒產(chǎn)品。氰氟草酯(Cyhalofop-butyl)(2R)_2-[4-(4_氰基_2_氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(CAS#122008-78-0)是芳基氧基苯氧基丙酸類除草劑的一員，所述芳基氧基苯氧基丙酸類除草劑在本領域已知為fop除草劑并且`用于防治稻谷中的雜草。氰氟草酯以GIinehCTw除草劑(DowAgroSciencesLLC的注冊商標)上市并且按顆粒(GR)、水包油(EW)和乳化原液(EC)制劑形式銷售，并且當用在旱地和水淹稻田應用時對稻谷表現(xiàn)出良好的選擇性。現(xiàn)有的氰氟草酯顆粒制劑商品含有相對大量的固體惰性成分例如氯化鉀、粘土或淀粉和相對少量的內在助劑例如芳族溶劑。以目前上市產(chǎn)品中氰氟草酯顆粒的總重量計，這些內在助劑最大占15-20wt%。目前顆粒產(chǎn)品中有限的內在助劑含量可能由于極小的除草助劑作用而限制了氰氟草酯除草劑的生物效能。
發(fā)明內容本發(fā)明提供通過以下方式改善用于在稻谷中防治雜草的現(xiàn)有固體除草劑組合物，所述方式為允許較高負載的內在助劑并由此對水淹稻田和田地中的雜草提供改善的除草效力。本發(fā)明涉及含有內在助劑的穩(wěn)定的除草劑顆粒，所述除草劑顆粒含有:(a)除草劑，其選自ACCase抑制劑類或ALS酶抑制劑類除草劑，所述除草劑占全部組合物的I克/千克(g/kg)至200g/kg；(b)內在助劑,所述內在助劑占全部組合物的50g/kg至750g/kg;(c)固體碳水化合物,所述固體碳水化合物占全部組合物的10g/kg至700g/kg;和(d)水溶性固體聚合物或低聚物，所述水溶性固體聚合物或低聚物占全部組合物的50g/kg至700g/kg,條件是所述固體碳水化合物和所述水溶性固體聚合物或低聚物必須共同占全部組合物的至少200g/kg。本發(fā)明同樣還涉及含有內在助劑的穩(wěn)定的除草劑粉末。本發(fā)明另一個方面涉及含有內在助劑的穩(wěn)定的除草固體組合物，除草固體組合物包含:(a)選自下式化合物及其鹽和酯的除草劑:權利要求1.含有內在助劑的穩(wěn)定的除草劑顆粒，所述除草劑顆粒包含:a)除草劑活性成分，其選自ACCase抑制劑類或ALS酶抑制劑類，所述除草劑活性成分占全部組合物的I克/千克(g/kg)-200g/kg；b)內在助劑，所述內在助劑占全部組合物的50g/kg-750g/kg；c)固體碳水化合物,所述固體碳水化合物占全部組合物的10g/kg-700g/kg;和d)水溶性固體聚合物或低聚物，所述水溶性固體聚合物或低聚物占全部組合物的50g/kg-700g/kg,條件是所述固體碳水化合物和所述水溶性固體聚合物或低聚物必須共同占全部組合物的至少200g/kg。2.含有內在助劑的穩(wěn)定的除草劑粉末，所述除草劑粉末包含:a)除草劑活性成分，其選自ACCase抑制劑類或ALS酶抑制劑類，所述除草劑活性成分占全部組合物的I克/千克(g/kg)-200g/kg；b)內在助劑，所述內在助劑占全部組合物的50g/kg-750g/kg；c)固體碳水化合物,所述固體碳水化合物占全部組合物的10g/kg-700g/kg;和d)水溶性固體聚合物或低聚物，所述水溶性固體聚合物或低聚物占全部組合物的50g/kg-700g/kg,條件是所述固體碳水化合物和所述水溶性固體聚合物或低聚物必須共同占全部組合物的至少200g/kg。3.權利要求1或2的組合物，其中所述除草劑活性成分為氰氟草酯、五氟磺草胺、芐嘧磺隆、四唑嘧磺隆、唑吡嘧磺隆或精噁唑禾草靈中的至少一種。4.權利要求1或2的組合物，其中所述內在助劑為水不混溶性有機液體。5.權利要求1或2的組合物，其中所述內在助劑為石油衍生的烷烴、石油衍生的芳族烴、植物衍生的油或植物衍生的油的C1-C6酯中的一種或多于一種。6.權利要求1或2的組合物，其中所述固體碳水化合物為單糖或二糖。7.權利要求1或2的組合物，其中所述固體碳水化合物為蔗糖。8.權利要求1或2的組合物，其中所述水溶性固體聚合物或低聚物為木質素磺酸鹽、聚乙烯基醇或烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物中的一種或多于一種。9.含有內在助劑的穩(wěn)定的除草固體組合物，其包含:a)選自下式化合物及其鹽和酯的除草劑:10.權利要求9的組合物，其中所述除草劑為下面結構的化合物:11.在水生環(huán)境中防治不期望植被的方法，所述方法包括在所述不期望植被發(fā)芽前或發(fā)芽后，將除草有效量的權利要求1、2、9或10中任一項的組合物撒播、噴霧或添加到水生環(huán)境中。12.在水淹稻田中防治不期望植被的方法，所述方法包括在所述不期望植被發(fā)芽前或發(fā)芽后，將除草有效量的權利要求1、2、9或10中任一項的組合物撒播、噴霧或添加到水生環(huán)境中。13.制備權利要求1、9或10中任一項的穩(wěn)定的除草顆粒組合物的方法，所述方法包括:a)將所有水溶性固體聚合物或低聚物和固體碳水化合物成分在水中混合，形成水相；b)將所述內在助劑和油溶性或油分散性活性成分混合，形成油相；c)在高剪切勻化條件下，將步驟b)制備的油相加至步驟a)制備的水相中，得到混合物；d)干燥c)中制備的混合物得到穩(wěn)定粉末；和e)通過低剪切制粒方法使d)中制備的穩(wěn)定粉末團聚。全文摘要本發(fā)明涉及含有內在助劑的穩(wěn)定的除草固體組合物，當所述組合物用于在水淹稻田或田地中防治雜草時，其表現(xiàn)出改善的除草效力。文檔編號A01N25/08GK103108545SQ201180044601公開日2013年5月15日申請日期2011年7月14日優(yōu)先權日2010年7月15日發(fā)明者H.戴夫,L.劉,R.布克爾,D.奧斯,R.曼,J.吉福德,Y-H.黃,A.麥克維-尼爾森,M.C.洛甘,A.巴特拉申請人:陶氏益農(nóng)公司