專利名稱：苯噻菌胺微膠囊懸浮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)用殺菌劑及其制備方法，具體的說是一種苯噻菌胺微膠囊懸浮劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
化學(xué)防治是防治農(nóng)林病蟲害的重要手段，化學(xué)農(nóng)藥對(duì)保證農(nóng)業(yè)的增產(chǎn)增收起著非常重要的作用，然而農(nóng)藥的使用，在保障糧食安全生產(chǎn)的同時(shí)，也帶來了殘留、污染等一系列環(huán)境和社會(huì)問題。不僅是由于化學(xué)農(nóng)藥本身，而且很大程度上是由于農(nóng)藥劑型加工和施用方法不合理所造成的。據(jù)報(bào)道，常規(guī)劑型農(nóng)藥的利用率只有20% 30%，而通過各種途徑的損失率高達(dá)50% 60%，這不僅在經(jīng)濟(jì)上是一種浪費(fèi)，而且造成了大范圍的環(huán)境污染。因此，開發(fā)出安全、高效環(huán)保、延長(zhǎng)持效期、減輕藥害、降低農(nóng)藥在環(huán)境中的殘留、增加農(nóng)藥的應(yīng)用范圍的新劑型制劑已成為未來農(nóng)藥劑型的發(fā)展方向之一。
苯噻菌胺，又稱阿普隆，雷多米爾，瑞毒霉，甲霜安。英文通用名稱 benthiavalicarb-isopropyl。分子式=C18H24FN3O3S 化學(xué)名稱(6-氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基甲?；鵠-2-甲基丙基]氨基甲酸異丙酯。
苯噻菌胺對(duì)疫霉病具有很好的殺菌活性，對(duì)其孢子囊的形成孢子囊的萌發(fā)在低濃度下有很好的抑制作用，苯噻菌胺的生物化學(xué)作用機(jī)理正在研究中，苯噻菌胺對(duì)苯酰胺官能團(tuán)有抗性的馬鈴薯晚疫病菌以及對(duì)甲氧基丙烯酸酯類官能團(tuán)有抗性的瓜類霜霉病都有殺菌活性，推測(cè)苯噻菌胺與含有這些官能團(tuán)殺菌劑的作用機(jī)理不同。而且，苯噻菌胺不影響核酸和蛋白質(zhì)的氧化合成，對(duì)疫霉病菌原漿膜的功能沒有影響。
但是目前使用的苯噻菌胺防治病菌的持續(xù)期較短，致使農(nóng)民頻繁用藥并不斷提高藥劑用量，不少地區(qū)都引起了抗藥性的產(chǎn)生，為此延長(zhǎng)該藥劑的持效期成為亟待解決的課題。此外，苯噻菌胺目前使用的劑型仍以乳油為主，由于使用大量的有機(jī)溶劑，不僅消耗大量的石化資源，對(duì)環(huán)境也造成了很大的壓力。將苯噻菌胺制成微膠囊懸浮劑后，不僅可以提高其穩(wěn)定性，延長(zhǎng)持效期，減少施用次數(shù)和施用量，還可以減輕其對(duì)環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品的不良影響，因而提高用藥的安全性。
農(nóng)藥微膠囊懸浮劑是指利用天然或者合成的高分子材料形成核殼結(jié)構(gòu)微小容器， 將農(nóng)藥包覆其中，并懸浮在水中的農(nóng)藥劑型。它包括囊殼和囊芯兩部分，囊芯是農(nóng)藥的有效成分及溶劑，囊殼是成膜的高分子材料。這種劑型分為連續(xù)相和非連續(xù)相，連續(xù)相為水和助劑，非連續(xù)相是被包覆的農(nóng)藥微小膠囊。該劑型具有緩釋作用、殘效期長(zhǎng)、穩(wěn)定性高、毒性低、防效高，以水為分散介質(zhì)，減少有機(jī)溶劑的使用量，對(duì)于節(jié)約石化能源、保護(hù)農(nóng)業(yè)生態(tài)平衡具有重要意義，更有利于農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
農(nóng)藥微膠囊的制備方法有噴霧法、減壓干燥法、單(復(fù))凝聚法、原位聚合法、界面聚合法等，其中原位聚合法由于操作方便、生產(chǎn)成本低，目前使用較為廣泛。
原位聚合法是將原藥、溶劑、乳化劑及水混合后用均質(zhì)機(jī)剪切成為水包油乳液，然后將水溶性單體加入到水乳農(nóng)藥中，通過加入催化劑，使水溶性單體發(fā)生聚合反應(yīng)沉淀在農(nóng)藥表面包覆成膜，最終得到微膠囊的過程。
經(jīng)文獻(xiàn)檢索《農(nóng)藥》2010年6月第49卷第6期報(bào)道了以脲醛樹脂為壁材，采用原位聚合法制備氟樂靈微膠囊懸浮劑。中國(guó)專利CN1663379公開了一種制備農(nóng)藥阿維菌素微膠囊的方法，中國(guó)專利CN101396018公開了一種除草劑烯禾啶的脲醛樹脂微膠囊劑及其制備方法，中國(guó)專利CN101803599A公開了一種制備生物農(nóng)藥多殺菌素微膠囊制劑的方法，以上農(nóng)藥微膠囊制備方法都是哎堿性條件下先將尿素和甲醛按照一定的摩爾比例制備脲醛樹脂預(yù)聚體，然后將囊芯材料與脲醛樹脂預(yù)聚體混合制備成乳狀液，經(jīng)過熱固化得到。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是解決目前苯噻菌胺微膠囊劑懸浮劑的空白，提供一種苯噻菌胺微膠囊懸浮劑，可大大降低農(nóng)藥的環(huán)境污染，提高利用率、延長(zhǎng)持效期、克服病原菌的抗藥性， 為農(nóng)藥工業(yè)提供一種新劑型和新產(chǎn)品，服務(wù)于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。
本發(fā)明的另一目的是提供一種上述苯噻菌胺微膠囊懸浮劑的制備方法。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種苯噻菌胺微膠囊懸浮劑，由以下重量百分比的組分組成苯噻菌胺1% 10%、囊芯溶劑3% 20%，囊壁材料5% 20%，乳化劑3% 10%,分散劑1% 5%，pH調(diào)節(jié)劑0. 1% 10%，余量為去離子水。
其中所述的囊芯溶劑是二甲苯、環(huán)己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、SolvessolOO, Solvessol50、Solvesso200 中的一種或幾種。
所述的囊壁材料是脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1 1:2.5混合，通過縮聚反應(yīng)得到。
所述的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯磷酸鹽、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉、多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物中的一種或幾種。
所述的分散劑是S0PA-270、分散劑ΝΝ0、木質(zhì)素磺酸鈉、分散劑2700中的一種或幾種。
所述的pH調(diào)節(jié)劑是氫氧化鈉或乙酸。
本發(fā)明的苯噻菌胺微膠囊懸浮劑的制備方法如下。
(1)將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:1 1:2. 5，用三乙醇胺調(diào)節(jié)PH值為7 8，溫度60 80°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)0. 5 4小時(shí)，生成粘稠透明的脲醛樹脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液。
(2)在常溫下將苯噻菌胺完全溶解于囊芯溶劑中，在攪拌的同時(shí)加入乳化劑和適量的去離子水，以2000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速剪切10 20分鐘，得到穩(wěn)定的0/W乳液。
(3)降低剪切的轉(zhuǎn)速，在攪拌的同時(shí)加入脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液，在1小時(shí)內(nèi)分批次加入乙酸并調(diào)節(jié)pH值為3. 0，發(fā)生縮聚反應(yīng)，逐步升溫至40 60°C固化囊壁，反應(yīng)1 1. 5小時(shí)后囊壁固化完成，再加入氫氧化鈉并調(diào)節(jié)pH值至7. 0，加入適量分散劑，去離子水補(bǔ)足至100%。再以2000 6000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速高剪切10 60分鐘，即得到苯噻菌胺微膠囊懸浮劑。
在囊壁固化反應(yīng)過程中，每隔15分鐘取樣1次，使用顯微鏡觀察各反應(yīng)階段的囊化過程，應(yīng)用PH計(jì)監(jiān)測(cè)反應(yīng)過程的pH值。
本發(fā)明提供了一種持效期長(zhǎng)、低毒、對(duì)環(huán)境友好、人畜安全，病原菌不易產(chǎn)生抗藥性的苯噻菌胺微膠囊劑懸浮劑。性能穩(wěn)定，藥效持效期長(zhǎng)高，在環(huán)境中易降解，對(duì)環(huán)境污染很小。與現(xiàn)有技術(shù)相比，提供了一種更為環(huán)境友好的農(nóng)藥制劑，滿足農(nóng)業(yè)病害無公害防治需要。
具體實(shí)施方式
為了更好的理解本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，下面用實(shí)施例來說明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容并不局限于此。
按照本發(fā)明提供一種苯噻菌胺微膠囊懸浮劑的制備方法，可以制成苯噻菌胺重量百分比為1% 10%的微膠囊懸浮劑。
實(shí)施例1 2%苯噻菌胺微膠囊懸浮劑。
脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液制備方法將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:1.5，用三乙醇胺調(diào)節(jié)pH值為8，溫度80°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)1小時(shí)，生成粘稠透明的脲醛樹脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液。
在常溫下將洲苯噻菌胺完全溶解在5% 二甲苯中，在攪拌邊的同時(shí)加入5%乳化劑烷基酚聚氧乙烯醚和適量的去離子水，以2000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速剪切10分鐘，得到穩(wěn)定的0/W 乳液。降低剪切的轉(zhuǎn)速，在攪拌的同時(shí)加入5%脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液，在1小時(shí)內(nèi)分批次加入濃度為3%乙酸并調(diào)節(jié)pH值為3. 0，發(fā)生縮聚反應(yīng)，逐步升溫至45°C固化囊壁，反應(yīng)1 小時(shí)后囊壁固化完成，再加入三乙醇胺并調(diào)節(jié)PH值至7. 0，加入1. 5%分散劑S0PA-270，去離子水補(bǔ)足至100%。再以2000 6000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速高剪切10分鐘，即得到苯噻菌胺微膠囊懸浮劑。
實(shí)施例2 10%苯噻菌胺微膠囊懸浮劑。
脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液制備方法將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:2，用三乙醇胺調(diào)節(jié)pH值為8，溫度80°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)1小時(shí)，生成粘稠透明的脲醛樹脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液。
在常溫下將10%苯噻菌胺完全溶解在20% 二甲苯中，在攪拌邊的同時(shí)加入10%乳化劑十二烷基苯磺酸鈉以及適量的去離子水，以2000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速剪切20分鐘，得到穩(wěn)定的0/W乳液。降低剪切的轉(zhuǎn)速，在攪拌的同時(shí)加入17. 5%脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液，在1小時(shí)內(nèi)分批次加入濃度為3%乙酸并調(diào)節(jié)pH值為3.0，發(fā)生縮聚反應(yīng)，逐步升溫至45°C固化囊壁，反應(yīng)1小時(shí)后囊壁固化完成，再加入三乙醇胺并調(diào)節(jié)PH值至7. 0，加入5%分散劑木質(zhì)素磺酸鈉，去離子水補(bǔ)足至100%。再以2000 6000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速高剪切10分鐘，即得到 10%苯噻菌胺微膠囊懸浮劑。
本發(fā)明的苯噻菌胺微膠囊懸浮劑產(chǎn)品性能穩(wěn)定，易于生產(chǎn)貯存，對(duì)環(huán)境友好，使用安全。經(jīng)試驗(yàn)證明，對(duì)馬鈴薯和番茄的晚疫病、葡萄和其他作物的霜霉病等均有良好的防效；安全性好，對(duì)農(nóng)作物無藥害，是一種值得推廣應(yīng)用的無公害農(nóng)用殺菌劑。
權(quán)利要求
1.一種苯噻菌胺微膠囊懸浮劑，其特征在于所述的苯噻菌胺微膠囊懸浮劑由以下重量百分比的組分組成苯噻菌胺1% 10%、囊芯溶劑3% 20%，囊壁材料5% 20%，乳化劑 3% 10%，分散劑1% 5%，pH調(diào)節(jié)劑0. 1% 10%，余量為去離子水；其中所述的囊芯溶劑是二甲苯、環(huán)己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、Solvessol00、Solvessol50、Solvesso200 中的一種或幾種；所述的囊壁材料是脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1 1:2. 5混合，通過縮聚反應(yīng)得到；所述的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯磷酸鹽、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉、多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物中的一種或幾種；所述的分散劑是S0PA-270、分散劑ΝΝ0、木質(zhì)素磺酸鈉、分散劑2700中的一種或幾種；所述的PH調(diào)節(jié)劑是三乙醇胺或乙酸。
2.—種苯噻菌胺微膠囊懸浮劑的制備方法，其特征在于(1)將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:1 1:2.5，用三乙醇胺調(diào)節(jié) PH值為7 8，溫度60 80°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)0. 5 4小時(shí)，生成粘稠透明的脲醛樹脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液；(2)在常溫下將苯噻菌胺完全溶解于囊芯溶劑中，在攪拌的同時(shí)加入乳化劑和適量的去離子水，以2000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速剪切10 20分鐘，得到穩(wěn)定的0/W乳液；(3)降低剪切的轉(zhuǎn)速，在攪拌的同時(shí)加入脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液，在1小時(shí)內(nèi)分批次加入乙酸并調(diào)節(jié)pH值為3. 0，發(fā)生縮聚反應(yīng)，逐步升溫至40 60°C固化囊壁，反應(yīng)1 1. 5 小時(shí)后囊壁固化完成，再加入氫氧化鈉并調(diào)節(jié)PH值至7. 0，加入適量分散劑，去離子水補(bǔ)足至100%，再以2000 6000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速高剪切10 60分鐘，即得到苯噻菌胺囊懸浮劑；在囊壁固化反應(yīng)過程中，每隔15分鐘取樣1次，使用顯微鏡觀察各反應(yīng)階段的囊化過程，應(yīng)用PH計(jì)監(jiān)測(cè)反應(yīng)過程的pH值。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種苯噻菌胺微膠囊懸浮劑及其制備方法，由以下重量百分比的組分組成苯噻菌胺1%～10%、囊芯溶劑3%～20%，囊壁材料5%～20%，乳化劑3%～10%，分散劑1%～5%，pH調(diào)節(jié)劑0.1%～10%，余量為去離子水。本發(fā)明還公開了上述苯噻菌胺微膠囊懸浮劑的制備方法。本發(fā)明產(chǎn)品成本低，穩(wěn)定性好，藥效優(yōu)秀，持效期長(zhǎng)，低毒，對(duì)環(huán)境污染小，使用安全，可以滿足農(nóng)業(yè)無公害生產(chǎn)的需要。
文檔編號(hào)A01N47/12GK102524251SQ20121001400
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2012年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月17日
發(fā)明者劉華金, 孟憲秋, 曹希敏, 王龍江, 袁彩斌 申請(qǐng)人:廣東中迅農(nóng)科股份有限公司