專利名稱：蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種農(nóng)藥殺蟲劑，具體涉及蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
我國是個農(nóng)業(yè)大國，尤其是小麥、棉花和煙葉等農(nóng)作物的生產(chǎn)大國，每年因病蟲害造成的經(jīng)濟損失巨大。長期以來，我國農(nóng)藥生產(chǎn)劑型主要以乳油、粉劑和可濕性粉劑等傳統(tǒng)劑型為主。乳油制劑中因含有大量有機溶劑而污染環(huán)境，粉劑等則在生產(chǎn)加工過程中易產(chǎn)生粉塵污染。農(nóng)藥微膠囊劑是以高分子材料作為囊壁或囊膜，通過化學(xué)、物理或物理化學(xué)方法， 將農(nóng)藥活性物質(zhì)包裹起來，形成一種具有半滲透性囊膜的微型膠囊，是當(dāng)前農(nóng)藥新劑型中最具開發(fā)前景的新劑型之一，具有持效時間長、對環(huán)境污染小、對人體毒性低、有效成分穩(wěn)定性好和不易被雨水沖刷等特點。蔗糖酯是蔗糖脂肪酸酯的簡稱，是由蔗糖的一個或多個羥基與脂肪酸或芳香酸酯化而成。蔗糖酯可以使害蟲皮膜脫落，脫水干癟死亡，其對害蟲的作用機制至今尚未完全清楚。甲維鹽的全稱是甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，是農(nóng)用抗生素阿維菌素B1結(jié)構(gòu)修飾產(chǎn)物，其主要作用方式是胃毒作用，有一定的觸殺作用。作用機理是增強神經(jīng)遞質(zhì)如谷氨酸鹽和Y-氨基丁酸的作用，從而使大量的氯離子進入神經(jīng)細胞，使細胞功能喪失，擾亂神經(jīng)傳導(dǎo)，幼蟲在接觸藥劑后很快停止取食，發(fā)生不可逆轉(zhuǎn)的麻痹。藥劑可以滲透到目標(biāo)作物的表皮，形成一個有效的貯存層，有長期的藥效。同時由于用量小，易降解，因而對環(huán)境無污染、 無殘留。研究試驗表明甲維鹽在非常低的劑量下具有良好的效果，而且在防治害蟲的過程中對益蟲沒有傷害，對作物高度安全。甲維鹽是一種高效、高選擇、綠色、環(huán)保型、生物源殺蟲劑。目前，未見有蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑的報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種持效期長、環(huán)保的蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑及其制備方法。本發(fā)明的復(fù)配微膠囊制備工藝較簡單、生產(chǎn)成本較低。蔗糖酯的作用機制不同于甲維鹽，將二者復(fù)配為微膠囊后不僅擴大了害蟲防治譜，而且增加了對藥劑的作用靶點，可以延緩害蟲抗藥性。與其他農(nóng)藥劑型相比，微膠囊劑的最重要的特點是其緩釋性，其目的就是使農(nóng)藥的持效期延長，特別是在農(nóng)藥田間應(yīng)用中殘效期延長，利用率提高，減少或避免農(nóng)藥因外界環(huán)境造成的分解流失、減輕毒性和藥害、降低對環(huán)境的污染和對操作人員的毒害。為達到以上目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案一種蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑，以各組份占蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑的重量百分比計，其組份組成為蔗糖酯I 30%，甲維鹽O. 5 5%，分散劑I 6%,溶劑I 10%，壁材I 25%，水40 94% ；所述蔗糖酯為庚酸蔗糖酯或辛酸蔗糖酯中的一種或兩種；所述分散劑為木質(zhì)素磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉或聚丙烯酸；所述溶劑為甲苯；所述壁材為多元酰氯-多元胺體系，多元酰氯為對苯二甲酰氯、鄰苯二甲酰氯和己二酰氯中的一種，多元胺為乙二胺、甲基二胺或三乙基四胺；多元酰氯與多元胺的質(zhì)量為
O.6 I. O I ；制備時，將分散劑加水配置質(zhì)量濃度為2 8%的分散劑水溶液，按配方將蔗糖酯加入到分散劑水溶液中，混合均勻后，得到連續(xù)相，將甲維鹽充分溶于甲苯中得到有機相， 將有機相加入連續(xù)相中，加熱至45 50°C，恒溫下加入壁材，攪拌條件下進行界面聚合反應(yīng)，然后在500 1000r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌20 30min,得鹿糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。進一步地，所述蔗糖酯占蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑的重量百分比為 10 20%。將分散劑加水配置質(zhì)量濃度為2 8%的分散劑水溶液，按配方將蔗糖酯加入到分散劑水溶液中，混合均勻后，得到連續(xù)相，將甲維鹽充分溶于甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至45 50°C，恒溫下加入壁材，攪拌條件下進行界面聚合反應(yīng)，然后在500 1000r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌20 30min,得鹿糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。所述攪拌條件下進行界面聚合反應(yīng)是指在1500 2800r/min轉(zhuǎn)速下攪拌35 60min進行界面聚合反應(yīng)。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點(I)本發(fā)明的殺蟲劑制劑對害蟲防治譜廣，害蟲難以產(chǎn)生抗藥性；(2)本發(fā)明的殺蟲劑制劑持效期長，制備工藝較簡單，生產(chǎn)成本較低；(3)本發(fā)明的殺蟲劑制劑符合綠色環(huán)保型農(nóng)藥的要求，適宜大面積推廣應(yīng)用。
具體實施例方式以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明要求保護的范圍并不局限于此。實施例I配置質(zhì)量濃度為6 %的木質(zhì)素磺酸鈣水溶液，在反應(yīng)器中，加入435g木質(zhì)素磺酸鈣水溶液，加入辛酸蔗糖酯300g，混合均勻后，得到連續(xù)相，將5g甲維鹽溶于IOg甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至45°C，恒溫下加入對苯二甲酰氯100g，乙二胺 150g，在2200r/min轉(zhuǎn)速下攪拌45min，進行界面聚合反應(yīng)，在800r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌 25min，可得蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。根據(jù)農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則進行施藥以及生物活性統(tǒng)計，使用該制劑3000倍液對煙草蚜蟲用藥后第7天和14天的防治效果分別為 88. 6%,83. 2%。實施例2配置質(zhì)量濃度為2 %的十二烷基硫酸鈉水溶液，在反應(yīng)器中，加入950g十二烷基硫酸鈉水溶液，加入庚酸蔗糖酯10g，混合均勻后，得到連續(xù)相，將IOg甲維鹽溶于20g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至46°C，恒溫下加入鄰苯二甲酰氯5g，甲基二胺5g,在2800r/min轉(zhuǎn)速下攪拌50min,進行界面聚合反應(yīng),在500r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌 30min，可得蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。根據(jù)農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則進行施藥以及生物活性統(tǒng)計，使用該制劑1000倍液對蘋果蚜蟲用藥后第8天和16天的防治效果分別為 84. 1%,80. 2%o實施例3配置質(zhì)量濃度為7. 5%的聚丙烯酸水溶液，在反應(yīng)器中，加入800g聚丙烯酸水溶液，加入辛酸蔗糖酯10g，庚酸蔗糖酯10g，混合均勻后，得到連續(xù)相，將20g甲維鹽溶于40g 甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至48°C，恒溫下加入己二酰氯50g，三乙基四胺70g，在2000r/min轉(zhuǎn)速下攪拌55min,進行界面聚合反應(yīng),在600r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌20min，可得蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。根據(jù)農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則進行施藥以及生物活性統(tǒng)計，使用該制劑1500倍液對大豆蚜蟲用藥后第6天和12天的防治效果分別為83. 6%,80. 7%，對蘋果蚜蟲用藥后第7天和14天的防治效果分別為84. 5%、80. 3%。實施例4配置質(zhì)量濃度為2%的木質(zhì)素磺酸鈣水溶液，在反應(yīng)器中，加入500g木質(zhì)素磺酸鈣水溶液，加入辛酸蔗糖酯210g，混合均勻后，得到連續(xù)相，將30g甲維鹽溶于60g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至50°C，恒溫下加入對苯二甲酰氯80g，甲基二胺120g，在2500r/min轉(zhuǎn)速下攪拌40min，進行界面聚合反應(yīng)，在800r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌 25min，可得蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。根據(jù)農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則進行施藥以及生物活性統(tǒng)計，使用該制劑2500倍液對煙草蚜蟲用藥后第7天和15天的防治效果分別為 88. 2%,83. 5%，對蘋果蚜蟲用藥后第9天和18天的防治效果分別為90. 1%、82. 6%。實施例5配置質(zhì)量濃度為6 %的十二烷基硫酸鈉水溶液，在反應(yīng)器中，加入650g十二烷基硫酸鈉水溶液，加入庚酸蔗糖酯100g，混合均勻后，得到連續(xù)相，將50g甲維鹽溶于IOOg甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至47°C，恒溫下加入對苯二甲酰氯40g，三乙基四胺60g,在1800r/min轉(zhuǎn)速下攪拌45min,進行界面聚合反應(yīng),在900r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌20min，可得蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。根據(jù)農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則進行施藥以及生物活性統(tǒng)計，使用該制劑1500倍液對大豆蚜蟲用藥后第8天和16天的防治效果分別為 88. 4%,80. 5%0實施例6配置質(zhì)量濃度為5%的聚丙烯酸水溶液，在反應(yīng)器中，加入560g聚丙烯酸水溶液， 加入辛酸蔗糖酯60g，庚酸蔗糖酯100g，混合均勻后，得到連續(xù)相，將40g甲維鹽溶于80g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至45°C，恒溫下加入鄰苯二甲酰氯70g，乙二胺90g，在2600r/min轉(zhuǎn)速下攪拌35min，進行界面聚合反應(yīng)，在1000r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌22min，可得蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。根據(jù)農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則進行施藥以及生物活性統(tǒng)計，使用該制劑1000倍液對蘋果蚜蟲用藥后第6天和12天的防治效果分別為 91. 3%,88. 2%o實施例7
配置質(zhì)量濃度為4%的木質(zhì)素磺酸鈣水溶液，在反應(yīng)器中，加入SOOg木質(zhì)素磺酸鈣水溶液，加入辛酸蔗糖酯85g，混合均勻后，得到連續(xù)相，將15g甲維鹽溶于30g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至48°C，恒溫下加入鄰苯二甲酰氯30g，三乙基四胺40g，在1500r/min轉(zhuǎn)速下攪拌60min，進行界面聚合反應(yīng)，在800r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌 26min，可得蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。根據(jù)農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則進行施藥以及生物活性統(tǒng)計，使用該制劑1800倍液對煙草蚜蟲用藥后第7天和15天的防治效果分別為 86. 9%,82. 8%o實施例8配置質(zhì)量濃度為8 %的十二烷基硫酸鈉水溶液，在反應(yīng)器中，加入500g十二烷基硫酸鈉水溶液，加入庚酸蔗糖酯250g，混合均勻后，得到連續(xù)相，將20g甲維鹽溶于50g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至46°C，恒溫下加入己二酰氯80g，乙二胺 IOOg,在2200r/min轉(zhuǎn)速下攪拌40min，進行界面聚合反應(yīng)，在700r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌 25min，可得蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。根據(jù)農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則進行施藥以及生物活性統(tǒng)計，使用該制劑2200倍液對煙草蚜蟲用藥后第8天和16天的防治效果分別為 88. 5%,82. 1%，對蘋果蚜蟲用藥后第7天和14天的防治效果分別為90. 3%,85. 4%。實施例9配置質(zhì)量濃度為2%的聚丙烯酸水溶液，在反應(yīng)器中，加入650g聚丙烯酸水溶液， 加入辛酸蔗糖酯100g，庚酸蔗糖酯30g，混合均勻后，得到連續(xù)相，將35g甲維鹽溶于70g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至50°C，恒溫下加入己二酰氯55g，甲苯二胺60g，在2000r/min轉(zhuǎn)速下攪拌50min，進行界面聚合反應(yīng)，在800r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌 28min，可得蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。根據(jù)農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則進行施藥以及生物活性統(tǒng)計，使用該制劑2000倍液對大豆蚜蟲用藥后第7天和15天的防治效果分別為 91. 8%,87. 2%，對蘋果蚜蟲用藥后第6天和12天的防治效果分別為90. 4%、89· 5%。上述實施例表明，本發(fā)明的蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑對煙草蚜蟲、大豆蚜蟲和蘋果蚜蟲的防治效果顯著。本發(fā)明的復(fù)配微膠囊對環(huán)境友好，害蟲防治譜廣且不易產(chǎn)生抗性；制備工藝較簡單，生產(chǎn)成本較低；持效期長，適宜大面積推廣應(yīng)用。
權(quán)利要求
1.一種蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑，其特征在于，以各組份占蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑的重量百分比計，其組份組成為蔗糖酯I 30%，甲維鹽0.5 5%，分散劑I 6%，溶劑I 10%，壁材I 25%，水40 94% ；所述蔗糖酯為庚酸蔗糖酯或辛酸蔗糖酯中的一種或兩種；所述分散劑為木質(zhì)素磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉或聚丙烯酸；所述溶劑為甲苯；所述壁材為多元酰氯-多元胺體系，多元酰氯為對苯二甲酰氯、鄰苯二甲酰氯和己二酰氯中的一種，多元胺為乙二胺、甲基二胺或三乙基四胺；多元酰氯與多元胺的質(zhì)量為 O. 6 I. O I ；制備時，將分散劑加水配置質(zhì)量濃度為2 8%的分散劑水溶液，按配方將蔗糖酯加入到分散劑水溶液中，混合均勻后，得到連續(xù)相，將甲維鹽充分溶于甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至45 50°C，恒溫下加入壁材，攪拌條件下進行界面聚合反應(yīng)，然后在500 1000r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌20 30min,得鹿糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑，其特征在于所述蔗糖酯占蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑的重量百分比為10 20%。
3.權(quán)利要求I或2所述的蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑的制備方法，其特征在于 將分散劑加水配置質(zhì)量濃度為2 8%的分散劑水溶液，按配方將蔗糖酯加入到分散劑水溶液中，混合均勻后，得到連續(xù)相，將甲維鹽充分溶于甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至45 50°C，恒溫下加入壁材，攪拌條件下進行界面聚合反應(yīng)，然后在500 1000r/min轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌20 30min,得鹿糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑的制備方法，其特征在于所述攪拌條件下進行界面聚合反應(yīng)是指在1500 2800r/min轉(zhuǎn)速下攪拌35 60min 進行界面聚合反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明公開一種蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑及其制備方法。以各組份占產(chǎn)物的重量百分比計，其組份組成為蔗糖酯1～30％，甲維鹽0.5～5％，分散劑1～6％，溶劑1～10％，壁材1～25％，水40～94％；制備方法為將分散劑加水配置分散劑水溶液，按配方將蔗糖酯加入到分散劑水溶液中，混合均勻后，得到連續(xù)相，將甲維鹽充分溶于甲苯中得到有機相，將有機相加入連續(xù)相中，加熱至45～50℃，恒溫下加入壁材，攪拌條件下進行界面聚合反應(yīng)，繼續(xù)攪拌20～30min，得蔗糖酯與甲維鹽復(fù)配微膠囊殺蟲劑。本發(fā)明的微膠囊制劑對蚜蟲的防治效果優(yōu)異，害蟲難以產(chǎn)生抗藥性；其制備工藝較簡單，生產(chǎn)成本較低，適宜于大面積推廣應(yīng)用。
文檔編號A01P7/04GK102578113SQ201210018158
公開日2012年7月18日 申請日期2012年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月18日
發(fā)明者何道航, 劉仙平 申請人:華南理工大學(xué)