專利名稱：鄰甲酰氨基苯甲酰肼化合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于魚(yú)尼丁受體抑制劑領(lǐng)域，具體涉及鄰甲酰氨基苯甲酰肼化合物及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
魚(yú)尼丁受體(Ryanodine Recep tor, RyR)位于細(xì)唯內(nèi)肌質(zhì)網(wǎng)(SarcoplasmicReticulum, SR)膜的鈣離子釋放通道上，魚(yú)尼丁受體抑制劑作用于魚(yú)尼丁受體時(shí)，會(huì)影響昆蟲(chóng)肌肉收縮，使昆蟲(chóng)肌肉松弛性麻痹。在低濃度時(shí)，細(xì)咆內(nèi)質(zhì)網(wǎng)膜的鈣離子通道上并打開(kāi)通道，在高濃度時(shí)，內(nèi)質(zhì)網(wǎng)膜鈣離子通道失活。近年來(lái)發(fā)現(xiàn)了很多魚(yú)尼丁受體抑制劑，研究人員先后發(fā)現(xiàn)了鄰苯二甲酰胺、鄰甲酰氨基苯甲酰胺兩類作用于魚(yú)尼丁受體的高活性化合物。1998年日本農(nóng)藥株式會(huì)社(Nihon Nohyaku Co. Ltd. )Tohnishi, Μ.等人在研究鄰苯二甲酰胺類化合物的過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)了對(duì)鱗翅目害蟲(chóng)小菜蛾(Plutella xylostella)、斜紋夜蛾(Spodoptera Iitura)、稻縱
卷葉螟(Cnaphalocrocis medinalis)有高活性的化合物-氟蟲(chóng)酸胺(Flubendiamide,
NNI-001)，氟蟲(chóng)酰胺是一種對(duì)哺乳動(dòng)物安全，高效、低毒、廣譜、殘效期長(zhǎng)的環(huán)境友好型化合物。該化合物由日本農(nóng)藥株式會(huì)社和德國(guó)拜爾公司共同開(kāi)發(fā)，主要用于防治水果、蔬菜、棉花和水稻的鱗翅目害蟲(chóng)，已于2007年上市。后來(lái)，杜邦公司以氟蟲(chóng)酰胺為先導(dǎo)，對(duì)鄰苯二甲酰胺類化合物其中的一個(gè)酰胺基進(jìn)行了位置互換，并進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化以后發(fā)現(xiàn)了鄰甲酰氨基
苯甲酰胺類化合物-氯蟲(chóng)酰胺(Chlorantraniliprole),該化合物不僅和flubendiamide
結(jié)構(gòu)相似，而且具有相同的作用機(jī)制，都對(duì)哺乳動(dòng)物安全。Chlorantraniliprole在很低質(zhì)量濃度下仍具有相當(dāng)好的殺蟲(chóng)活性，如對(duì)小菜蛾的LC50為O. Olmg/L，且廣譜、殘效期長(zhǎng)、毒性低、與環(huán)境友好，是防治鱗翅目害蟲(chóng)的有效殺蟲(chóng)劑，已于2008年上市。目前對(duì)鄰苯二甲酰胺、鄰甲酰氨基苯甲酰胺兩類化合物研究很多，通過(guò)對(duì)羧基部分和氨基部分的基團(tuán)改變，近年發(fā)現(xiàn)了很多除了有殺蟲(chóng)活性的化合物以外還有一些具有殺菌和除草活性的化合物。如羧基部分為取代苯環(huán)或萘環(huán)類(SELBY T PjSUN K M. hlsecdcidal 1,8-Naphnlalenedicarboxamides and Their Preparation, Use, and Compositions :W0, 2002032856),羧基部分為苯基吡唑類(K0YANAGI T, YOKEDA T, HI⑶CHI K, et al. Preparation of PyrazolylMoiety-containing Anthranilamide Compounds as Pest Control TO,2006080311),羧基部分為吡啶基吡唑類-吡唑環(huán)上有三氟甲基取代基的化合物(K0YANAGI T，MORITA M，ΝΑΚΑΜ0Τ0 K. Preparation of Anthranilamides as Pesticides :W0, 2005077934)、批唑環(huán)上有鹵素取代的化合物(HUGHES K A,LAHM G PjSELBY T P，et al. Novel Pyrazole-basedAnthranilamide Insecticides and Their Preparation Compositions, and Use W0,2004046129)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種鄰甲酰氨基苯甲酰肼化合物及其制備方法與應(yīng)用。
本發(fā)明提供的鄰甲酰氨基苯甲酰肼類化合物，其結(jié)構(gòu)通式如式I所示
權(quán)利要求
1.式I所示鄰甲酰氨基苯甲酰肼類化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的化合物，其特征在于所述式I中，所述鹵素為氯或溴； 所述R1為氫或甲基； 所述R2為叔丁基、I-氯-2-甲基丙烷-2-基、特戊基或環(huán)己基； R3為苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-氟苯基、3_氣苯基、4-氣苯基、2_甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3_甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2，4_ 二氯苯基、2，3，4，5，6_五氟苯基、2-氰基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-氯-5-吡啶基。
3.一種制備權(quán)利要求I或2任一式I所示所述鄰甲酰氨基苯甲酰肼類化合物的方法，包括如下步驟將式a所示化合物與式b所示化合物于有機(jī)溶劑中進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述式I所示鄰甲酰氨基苯甲酰肼類化合物；
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述開(kāi)環(huán)反應(yīng)步驟中，溫度為10 100°C，優(yōu)選20-30°C，反應(yīng)時(shí)間為10-50小時(shí)，優(yōu)選14-30。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑選自碳原子數(shù)為1-6的取代的脂肪族化合物、碳原子數(shù)為1-10的脂環(huán)族化合物、碳原子數(shù)為6-10的芳香烴、碳原子數(shù)為6-10的芳香烴鹵代物、碳原子數(shù)為2-6的醚、碳原子數(shù)為2-6的酮、碳原子數(shù)為3-6的酰胺、碳原子數(shù)為2-6的腈、碳原子數(shù)為2-4的亞砜類、碳原子數(shù)為3-8的酯類和碳原子數(shù)為1-4的醇中的至少一種，優(yōu)選苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2- 二氯乙烷、乙醚、二丙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙酮、丁酮、甲基異丁酮、乙腈、丙腈、丁腈、N, N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二甲基亞砜、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚和二乙二醇單乙醚中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求3-5任一所述的方法,其特征在于 所述式a所示化合物與式b所示化合物的投料摩爾用量比為I : 1-1 I. 5，優(yōu)選摩爾用量比為I : I. 2。
7.權(quán)利要求I或2任一式I所示所述鄰甲酰氨基苯甲酰肼類化合物在害蟲(chóng)的防治中的應(yīng)用。
8.以權(quán)利要求11或2任一式I所示所述鄰甲酰氨基苯甲酰肼類化合物為活性成分的害蟲(chóng)防治藥物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的應(yīng)用，其特征在于所述害蟲(chóng)為菜蛾科、蚜科或葉螨科中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于所述害蟲(chóng)選自小菜蛾、瓜蚜、棉蚜和朱砂葉螨中的至少一種。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種鄰甲酰氨基苯甲酰肼類化合物及其制備方法與應(yīng)用。該化合物結(jié)構(gòu)通式如式I所示。其制備方法，包括如下步驟將式a所示化合物與式b所示化合物于有機(jī)溶劑中進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述式I所示化合物。該類化合物對(duì)小菜蛾、瓜蚜、棉蚜和朱砂葉螨的殺蟲(chóng)活性均超過(guò)90％，其制備方法工藝簡(jiǎn)便，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)率高，具有良好的應(yīng)用前景。式I
文檔編號(hào)A01P7/02GK102617397SQ201210036349
公開(kāi)日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年2月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月17日
發(fā)明者劉尚鐘, 劉峰, 崔永亮, 朱笑坤, 歐俊軍, 王磊, 陳萬(wàn)義 申請(qǐng)人:中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)