專利名稱：嘧菌酯微膠囊懸浮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)用殺菌劑及其制備方法，具體的說(shuō)是一種嘧菌酯微膠囊懸浮劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
化學(xué)防治是人類防治農(nóng)林病蟲(chóng)害的重要手段，化學(xué)農(nóng)藥對(duì)保證農(nóng)業(yè)的增產(chǎn)增收起著非常重要的作用，然而農(nóng)藥的使用，在保障糧食安全生產(chǎn)的同時(shí)，也帶來(lái)了殘留、污染等一系列環(huán)境和社會(huì)問(wèn)題。僅是由于化學(xué)農(nóng)藥本身，而且很大程度上是由于農(nóng)藥劑型加工和施用方法不合理所造成的。據(jù)報(bào)道，常規(guī)型農(nóng)藥的利用率只有20% 30%，而通過(guò)各種途徑的損失率高達(dá)50% 60%，這不僅在經(jīng)濟(jì)上是一種浪費(fèi)，而且造成了大范圍的環(huán)境污染。因此，開(kāi)發(fā)出安全、高效環(huán)保、延長(zhǎng)持效期、減輕藥害、降低農(nóng)藥在環(huán)境中的殘留、增加農(nóng)藥的應(yīng)用范圍的新劑型制劑已成為未來(lái)農(nóng)藥劑型的發(fā)展方向之一。農(nóng)藥微膠囊懸浮劑是利用微膠囊化技術(shù)將含有原藥的囊芯包封在特殊囊壁材料中形成的微小粒子的懸浮劑，農(nóng)藥微囊懸浮劑的膠囊直徑一般為I 20 μ m。農(nóng)藥微囊懸浮劑與傳統(tǒng)劑型相比有如下優(yōu)點(diǎn) 延長(zhǎng)了農(nóng)藥的持效期、提高了活性成分的穩(wěn)定性、活性物質(zhì)被包裹在囊壁中提高了安全性、 有效降低原藥成分對(duì)人體的感官刺激、減少對(duì)作物的藥害、有利于農(nóng)藥的復(fù)配、對(duì)環(huán)境更加友好。嘧菌酯是甲氧基丙烯酸酷類殺菌劑，高效、廣譜，對(duì)幾乎所有的真菌界(子囊菌亞門(mén)、擔(dān)子菌亞門(mén)、鞭毛菌亞門(mén)和半知菌亞門(mén))病害如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、 稻瘟病等均有良好的活性。具有保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，主要用于谷物水稻、花生、葡萄、馬鈴薯、果樹(shù)、蔬菜、咖啡、草坪等。目前，生產(chǎn)和使用的嘧菌酯劑型多為懸浮劑和乳油，也有嘧菌酯水乳劑配方公開(kāi)， 但現(xiàn)有嘧菌酯水乳劑仍需使用一定量的芳烴類有機(jī)溶劑，并且沒(méi)有添加合適的增效助劑， 且防治效果較差，藥效持續(xù)時(shí)候短，嘧菌酯施用濃度大、防治成本高。嘧菌酯微膠囊懸浮劑可以延長(zhǎng)持效期、克服害蟲(chóng)抗藥性、對(duì)環(huán)境壓力小、節(jié)約資源，有利于農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展和環(huán)境的保護(hù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種嘧菌酯微膠囊懸浮劑及其制備方法，解決目前嘧菌酯微膠囊劑懸浮劑的空白，為農(nóng)藥工業(yè)提供一種新劑型和新產(chǎn)品，服務(wù)于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種嘧菌酯微膠囊懸浮劑，由以下重量百分比的組分組成嘧菌酯1% 10%、囊芯溶劑3% 20%，囊壁材料5% 20%，乳化劑1% 10%， 分散劑1% 5%，防凍劑O. 5% 7%，pH調(diào)節(jié)劑O. 1% 10%，余量為去離子水。其中所述的囊芯溶劑是二甲基甲酰胺、乙醇、異丙醇、正丁醇、己烷、正辛醇、正戊醇、丙酮、環(huán)己酮、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、鄰苯二甲酸二乙酯、乙腈、二氯甲烷、 鄰苯二甲酸二丁酯中的一種或幾種。
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所述的囊壁材料是脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液，是由尿素和甲醛以重量比I: I. 5 1:2. 5混合,通過(guò)縮聚反應(yīng)得到。所述的乳化劑是農(nóng)乳33#、34#、500#、600#、700#、NP-10、PNP-10, EL_40、1601#、 2000#、ΡΡ-690、ΒΥ-1304 ^-120 中的一種或幾種。所述的分散劑是S0PA-270、分散劑ΝΝ0、木質(zhì)素磺酸鈉、分散劑2700中的一種或幾種。 所述的防凍劑是乙二醇、丙二醇、丙三醇、二乙二醇中的一種或幾種。所述的pH調(diào)節(jié)劑是氫氧化鈉或乙酸。本發(fā)明是采用原位聚合法制備的一種嘧菌酯微膠囊懸浮劑，其制備方法如下
(I)將尿素溶解到甲醒中，尿素和甲醒混合的重量比為I: I. 5 1:2. 5,用10%的NaOH
溶液調(diào)節(jié)PH值為8 9，用磁力攪拌器攪拌至澄清，在溫度60 80°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)I I. 5小時(shí)，生成粘稠透明的脲醛樹(shù)脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液。(2)嘧菌酯混合物溶液的制備將在常溫狀態(tài)呈粉狀或塊狀的嘧菌酯溶于溶劑(溶劑使用量以使嘧菌酯溶解或分散為止)中，加入1% 10%的乳化劑進(jìn)行充分乳化，在30°C 的溫度下，以1000 1500轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌后使其充分分散。(3)嘧菌酯微膠囊的制備將脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液加入到在1000 1500轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌下的上述嘧菌酯混合物溶液中，攪拌15分鐘形成穩(wěn)定的乳液，再降低攪拌速率至500轉(zhuǎn)/分鐘，緩慢的加入適量的乙酸，將其pH值調(diào)到5，溫度升至60 80°C，恒溫反應(yīng)2小時(shí)后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液將反應(yīng)產(chǎn)物調(diào)節(jié)pH值為7，加入適量分散劑、 防凍劑，用去離子水補(bǔ)足至100%，然后用6000轉(zhuǎn)/分鐘剪切15分鐘，即得到嘧菌酯微膠囊懸浮劑。在囊壁固化反應(yīng)過(guò)程中，每隔15分鐘取樣I次，使用顯微鏡觀察各反應(yīng)階段的囊化過(guò)程，應(yīng)用pH計(jì)監(jiān)測(cè)反應(yīng)過(guò)程的pH值。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有設(shè)備投資少，工藝易控制，反應(yīng)穩(wěn)定，適合于工業(yè)化生產(chǎn)，且具有緩釋性能等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的嘧菌酯微膠囊懸浮劑不但解決了嘧菌酯與土壤結(jié)合影響藥效的問(wèn)題，同時(shí)通過(guò)緩釋減少用量，延長(zhǎng)藥效有效期，鞏固防治效果，不易使農(nóng)藥被大氣，陽(yáng)光和雨水破壞及流失，有效控制對(duì)地下水的污染，減少對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響。
具體實(shí)施例方式為了更好的理解本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，下面結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容， 但本發(fā)明的內(nèi)容并不局限于此。按照本發(fā)明提供一種嘧菌酯微膠囊懸浮劑的制備方法，可以制成嘧菌酯重量百分比為1% 10%的微膠囊懸浮劑。實(shí)施例I :5%嘧菌酯微膠囊懸浮劑。將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:2，用10%的NaOH溶液調(diào)節(jié) PH值為8. 5，用磁力攪拌器攪拌至澄清，在溫度70°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)I小時(shí)，生成粘稠透明的脲醛樹(shù)脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液。
在常溫下，將5%嘧菌酯溶于15% 二甲苯中，加入2%農(nóng)乳600#進(jìn)行充分乳化，在 30°C的溫度下，以1000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌后使其充分分散。將適量脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液加入到在1000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌下的上述嘧菌酯混合物溶液中，攪拌15分鐘形成穩(wěn)定的乳液，再降低攪拌速率至500轉(zhuǎn)/分鐘，向其中緩慢的加入適量的O. 5%乙酸，將其pH值調(diào)到5，溫度升至60°C，恒溫反應(yīng)2小時(shí)后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液將反應(yīng)產(chǎn)物調(diào)節(jié)pH值為7，加入分散劑2% S0PA-270、防凍劑3% 乙二醇，用去離子水補(bǔ)足至100%，然后用6000轉(zhuǎn)/分鐘剪切15分鐘，即得到5%嘧菌酯微膠囊懸浮劑。實(shí)施例2 8%嘧菌酯微膠囊懸浮劑。將尿素溶解到甲醒中，尿素和甲醒混合的重量比為1:2. 5,用10%的NaOH溶液調(diào)節(jié) PH值為8. 5，用磁力攪拌器攪拌至澄清，在溫度70°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)I. 5小時(shí)， 生成粘稠透明的脲醛樹(shù)脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液。在常溫下，將8%嘧菌酯溶于15% 二甲基甲酰胺中，加入7%農(nóng)乳700#進(jìn)行充分乳化，在30°C的溫度下，以1500轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌后使其充分分散。將適量脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液加入到在1500轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌下的上述嘧菌酯混合物溶液中，攪拌15分鐘形成穩(wěn)定的乳液，再降低攪拌速率至500轉(zhuǎn)/分鐘，向其中緩慢的加入適量的O. 5%乙酸，將其pH值調(diào)到5，溫度升至80°C，恒溫反應(yīng)2小時(shí)后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液將反應(yīng)產(chǎn)物調(diào)節(jié)pH值為7，加入3%分散劑ΝΝ0、防凍劑3%丙三醇， 用去離子水補(bǔ)足至100%，然后用6000轉(zhuǎn)/分鐘剪切15分鐘，即得到8%嘧菌酯微膠囊懸浮劑。本發(fā)明的嘧菌酯微膠囊懸浮劑產(chǎn)品性能穩(wěn)定，易于生產(chǎn)貯存，對(duì)環(huán)境友好，使用安全。經(jīng)試驗(yàn)證明,對(duì)黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、水稻稻瘟病、小麥穎枯病等多種均有良好的防效；安全性好，對(duì)農(nóng)作物無(wú)藥害，是一種值得推廣應(yīng)用的無(wú)公害農(nóng)用殺菌劑。
權(quán)利要求
1.一種嘧菌酯微膠囊懸浮劑，其特征在于所述的嘧菌酯微膠囊懸浮劑由以下重量百分比的組分組成嘧菌酯1% 10%、囊芯溶劑3% 20%，囊壁材料5% 20%，乳化劑1% 10%,分散劑1% 5%，防凍劑O. 5% 7%，pH調(diào)節(jié)劑O. 1% 10%，余量為去離子水；其中所述的囊芯溶劑是二甲基甲酰胺、乙醇、異丙醇、正丁醇、己烷、正辛醇、正戊醇、丙酮、環(huán)己酮、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、鄰苯二甲酸二乙酯、乙腈、二氯甲烷、鄰苯二甲酸二丁酯中的一種或幾種；所述的囊壁材料是脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1. 5 1:2.5 混合，通過(guò)縮聚反應(yīng)得到；所述的乳化劑是農(nóng)乳 33#、34#、500#、600#、700#、NP-10、PNP-10, EL-40、1601#、2000#、 PF-690、BY-130、吐溫-120中的一種或幾種所述的分散劑是S0PA-270、分散劑ΝΝ0、木質(zhì)素磺酸鈉、分散劑2700中的一種或幾種；所述的防凍劑是乙二醇、丙二醇、丙三醇、二乙二醇中的一種或幾種；所述的PH調(diào)節(jié)劑是氫氧化鈉或乙酸。
2.一種嘧菌酯微膠囊懸浮劑的制備方法，其特征在于(1)將尿素溶解到甲醒中，尿素和甲醒混合的重量比為I:I. 5 1:2. 5,用10%的NaOH 溶液調(diào)節(jié)PH值為8 9，用磁力攪拌器攪拌至澄清，在溫度60 80°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)I I. 5小時(shí)，生成粘稠透明的脲醛樹(shù)脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液；(2)嘧菌酯混合物溶液的制備將在常溫狀態(tài)呈粉狀或塊狀的嘧菌酯溶于溶劑中，溶劑使用量以使嘧菌酯溶解或分散為止，加入1% 10%的乳化劑進(jìn)行充分乳化，在30°C的溫度下，以1000 1500轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌后使其充分分散；(3)嘧菌酯微膠囊的制備將脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液加入到在1000 1500轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌下的上述嘧菌酯混合物溶液中，攪拌15分鐘形成穩(wěn)定的乳液，再降低攪拌速率至 500轉(zhuǎn)/分鐘，緩慢的加入適量的乙酸，將其pH值調(diào)到5，溫度升至60 80°C，恒溫反應(yīng)2 小時(shí)后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液將反應(yīng)產(chǎn)物調(diào)節(jié)pH值為7，加入適量分散劑、防凍劑，用去離子水補(bǔ)足至100%，然后用6000轉(zhuǎn)/分鐘剪切15分鐘，即得到嘧菌酯微膠囊懸浮劑；在囊壁固化反應(yīng)過(guò)程中，每隔15分鐘取樣I次，使用顯微鏡觀察各反應(yīng)階段的囊化過(guò)程，應(yīng)用PH計(jì)監(jiān)測(cè)反應(yīng)過(guò)程的pH值。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種嘧菌酯微膠囊懸浮劑及其制備方法，由以下重量百分比的組分組成嘧菌酯1%～10%、囊芯溶劑3%～20%，囊壁材料5%～20%，乳化劑1%～10%，分散劑1%～5%，防凍劑0.5%～7%，pH調(diào)節(jié)劑0.1%～10%，余量為去離子水。本發(fā)明還公開(kāi)了上述嘧菌酯微膠囊懸浮劑的制備方法。本發(fā)明是嘧菌酯的一種新劑型，克服了乳油、可濕性粉劑、懸浮劑等劑型的缺點(diǎn)，不但降低了農(nóng)民使用成本，還降低了環(huán)境污染、農(nóng)藥的毒性、產(chǎn)品的成本，提高了安全性和藥效。
文檔編號(hào)A01P3/00GK102599165SQ201210039448
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年2月21日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月21日
發(fā)明者孟憲秋, 曹希敏, 王龍江 申請(qǐng)人:廣東中迅農(nóng)科股份有限公司