專利名稱：以mcm-41為載體的三唑酮控釋劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于控釋農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種以MCM-41為載體的三唑酮控釋劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
我國農(nóng)藥劑型的發(fā)展將從可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略出發(fā)，借鑒國外的先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)，開發(fā)出適合我國國情的農(nóng)藥新劑型。目前農(nóng)藥劑型正向水性、粒型、控釋、功能化、省力化的方向發(fā)展，同時一些高效、安全、經(jīng)濟(jì)的農(nóng)藥新劑型正在開發(fā)應(yīng)用，并將逐步取代傳統(tǒng)的老劑型。農(nóng)藥劑型發(fā)展方向如下、( I)微乳劑等水基性制劑正逐步取代乳油；(2)水分散粒劑將是未來具有良好發(fā)展前景的劑型之一；(3)懸浮制劑發(fā)展迅速；(4)功能全面的控釋劑將成為農(nóng)藥劑型中的主力軍。傳統(tǒng)的控釋農(nóng)藥有其自身的不足，如控釋劑大部分為合成高分子材料，且大多數(shù)生物降解性能較差，易污染環(huán)境；同時在合成高分子控釋材料時，也會對環(huán)境產(chǎn)生污染；再加上用高分子手段制備的控釋載體顆粒比較大，一般在微米級以上，故在施藥時分布不夠均勻，容易脫落，不能達(dá)到保護(hù)環(huán)境、減少農(nóng)藥用量的目的。此外，傳統(tǒng)控釋載體大部分是通過溫度、PH值來調(diào)節(jié)控釋速度的，而這些措施對藥物的物理、化學(xué)性能可能會有影響，特別是交聯(lián)劑的使用，直接影響藥效。因此，需要開發(fā)新型多功能材料，創(chuàng)制新劑型，其中，控釋載體的微?；?粒徑為納米)是一個重要的研究方向。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種以MCM-41為載體的三唑酮控釋劑及其制備方法，具體制備步驟如下(I)使用前，將MCM-41在200°C條件下活化2 6小時，獲得活化的MCM-41 ;其中，MCM-41粒徑在I IOOnm,比表面積大于或等于800m2/g ；(2)將三唑酮充分溶于有機(jī)溶劑中，得到三唑酮-有機(jī)溶劑溶液；其中，有機(jī)溶劑為無水甲醇或無水乙醇，三唑酮在三唑酮-有機(jī)溶劑溶液中的濃度為2(T30g/L ；(3)將步驟(I)中得到的活化的MCM-41加入到步驟(2)中得到的三唑酮-有機(jī)溶劑溶液中，室溫磁力攪拌48 h，得到MCM-41-三唑酮-無機(jī)溶劑混合液；(4)將步驟(3)獲得的MCM-41-三唑酮-有機(jī)溶劑混合液抽濾處理去掉液體后，將固體物質(zhì)用無水甲醇或無水乙醇洗滌:T4次，8(Tll(TC條件下烘干即得到MCM-41-三唑酮控釋劑。使用上述方法制備得到的MCM-41-三唑酮控釋劑中，三唑酮占MCM-41-三唑酮控釋劑的重量比例范圍是6 10%。本發(fā)明的有益效果為
本發(fā)明利用介孔分子篩MCM-41載體巨大的吸附比表面積和尺寸選擇吸附的特點(diǎn)，將農(nóng)藥吸附于介孔分子篩MCM-41載體上，從而將三唑酮乳油改制成固體制劑；本發(fā)明所制得MCM-41-三唑酮控釋劑施用到農(nóng)田后，可以使農(nóng)藥的釋放速度接近或等于農(nóng)藥在環(huán)境中自然降解的速度；這樣既可保持農(nóng)藥在田間的有效殺蟲時間，充分發(fā)揮藥效，又可避免因使用甲苯、二甲苯等苯化合物污染環(huán)境，實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥的綠色化進(jìn)程。


圖I是本發(fā)明實(shí)施例中MCM-41吸附三唑酮的FTIR表征；圖2是本發(fā)明實(shí)施例中MCM-41吸附三唑酮后的XRD表征；圖3是本發(fā)明實(shí)施例中三唑酮吸附到MCM-41載體上的TG-DSC表征；圖4是本發(fā)明實(shí)施例中以HPLC法檢測的MCM-41-三唑酮控釋劑的控釋行為。
具體實(shí)施例方式—種用介孔分子篩MCM-41為載體制備三唑酮控釋劑的制備方法,所述的三唑酮控釋劑以MCM-41為載體，將三唑酮負(fù)載到MCM-41中得到所述的控釋劑。其中MCM-41通過直接購買的方式獲得，粒徑在flOOnm,比表面積大于或等于800 m2/g。本發(fā)明所述的用介孔分子篩MCM-41為載體制備三唑酮控釋劑的制備方法，具體制備步驟如下(I)使用前，將MCM-41在200 V條件下活化2飛小時，獲得活化的MCM-41 ；(2)將三唑酮充分溶于有機(jī)溶劑中，得到三唑酮-有機(jī)溶劑溶液；其中，所述的有機(jī)溶劑為無水甲醇或無水乙醇，三唑酮在三唑酮-有機(jī)溶劑溶液中的濃度為2(T30 g/L ；(3)將步驟(I)中得到的活化的MCM-41加入到步驟(2)中得到的三唑酮-有機(jī)溶劑溶液中，并使三唑酮與MCM-41的重量比例為1:3 2:3 ;室溫磁力攪拌48 h，得到MCM-41-三唑酮-有機(jī)溶劑混合液； (4)將步驟(3)獲得的MCM-41-三唑酮-有機(jī)溶劑混合液抽濾處理去掉液體后，將固體物質(zhì)用無水甲醇或無水乙醇洗滌:T4次，8(Tll(TC條件下烘干即得到MCM-41-三唑酮控釋劑。將獲得的MCM-41-三唑酮控釋劑用FTIR、XRD、TG-DSC和BET對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征；用HPLC法測定MCM-41-三唑酮控釋劑的藥效持續(xù)時間，具體操作步驟如下a.取0. 5g所述的控釋劑加入到含有20mL乙醇的密閉容器中，室溫磁力攪拌均勻；b.按一定的時間間隔取出步驟a中的溶液Iml用于液相色譜進(jìn)樣，同時用Iml乙醇補(bǔ)充至所述的密閉容器中；c.設(shè)定HPLC測定條件為流動相為甲醇和水的混合液，且甲醇水的體積比例是85:15 ;所用的紫外檢測波長為225 nm ;控制流動相的流速為lmL/min ;每次檢測的進(jìn)樣量為 20 u L0使用上述方法制備得到的MCM-41-三唑酮控釋劑中，三唑酮占MCM-41-三唑酮控釋劑的重量比例范圍是6 10%。 下面結(jié)合具體的實(shí)施例對本發(fā)明做詳細(xì)的說明
實(shí)施例I :制備所述的MCM-41-三唑酮控釋劑的具體步驟如下(I)從市場上購得市售MCM-41,粒徑在IOOnm,比表面積大于或等于800m2/g ;使用前，將MCM-41在200°C條件下活化2飛小時，獲得活化的MCM-41 ；
(2)取0. 50g三唑酮充分溶于15. 78 g無水乙醇中，得到三唑酮-無水乙醇溶液，三唑酮在三唑酮-無水乙醇溶液中的濃度為25g/L ；(3)取1.50 g步驟(I)中制得的活化的MCM-41加入到步驟(2)中制得的三唑酮-無水乙醇溶液中，室溫磁力攪拌48 h，得到MCM-41-三唑酮-無水乙醇混合液；(4)將步驟(3)獲得的MCM-41-三唑酮-無水乙醇混合液抽濾處理去掉液體后，將固體物質(zhì)用無水乙醇洗滌:T4次，8(Tll(TC條件下烘干即得到MCM-41-三唑酮控釋劑。將步驟(2)中使用的有機(jī)溶劑由無水乙醇換成無水甲醇并使三唑酮在三唑酮-無水甲醇溶液中的濃度為25g/L可獲得和本實(shí)施例相同的技術(shù)效果。獲得的MCM-41-三唑酮控釋劑的結(jié)構(gòu)表征如下?lián)DI中所示的對MCM-41-三唑酮控釋劑的FTIR表征可以定性判斷三唑酮已經(jīng)吸附到MCM-41載體上了 ；據(jù)圖2中所示的對MCM-41-三唑酮控釋劑的XRD表征可以看出，MCM-41吸附三唑酮后其結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生變化；據(jù)圖3中所示的對MCM-41-三唑酮控釋劑的TG-DSC表征可以得出，三唑酮占MCM-41-三唑酮控釋劑的重量比例范圍是6 10%。據(jù)下表所示的對MCM-41-三唑酮控釋劑的BET表征可以看出，MCM-41-三唑酮控釋劑的比表面積、孔徑和孔容都比MCM-41小，進(jìn)一步表明三唑酮確實(shí)已經(jīng)吸附到MCM-41載體上。
樣品比表面積孔徑孔容
(in2/g)(nm)(mL/g)
MCM-4112723.10.88
MCM-41-三唑酮9133,00.69MCM-41-三唑酮控釋劑的控釋行為測試據(jù)圖4中所示的對MCM-41-三唑酮控釋劑的HPLC分析可以看出，MCM-41-三唑酮控釋劑的藥效能持續(xù)120小時。
權(quán)利要求
1. 一種以介孔分子篩MCM-41為載體的三唑酮控釋劑的制備方法，其特征在于，所述的控釋劑的制備方法包括如下步驟 (1)將MCM-41在200°C條件下活化2飛小時，獲得活化的MCM-41； (2)將三唑酮充分溶于有機(jī)溶劑中，得到三唑酮-有機(jī)溶劑溶液； (3)將步驟(I)中得到的活化的MCM-41加入到步驟(2)中得到的三唑酮-有機(jī)溶劑溶液中，室溫磁力攪拌48h，得到MCM-41-三唑酮-有機(jī)溶劑混合液； (4)將步驟(3)獲得的MCM-41-三唑酮-有機(jī)溶劑混合液抽濾處理去掉液體后，將固體物質(zhì)用無水甲醇或無水乙醇洗滌3 4次，烘干即得到MCM-41-三唑酮控釋劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以介孔分子篩MCM-41為載體的三唑酮控釋劑的制備方法，其特征在于，所述的MCM-41粒徑在IOOnm,比表面積大于或等于800 m2/g。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以介孔分子篩MCM-41為載體的三唑酮控釋劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的有機(jī)溶劑為無水甲醇或無水乙醇，三唑酮在三唑酮-有機(jī)溶劑中的濃度為20 30 g/L。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以介孔分子篩MCM-41為載體的三唑酮控釋劑的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述的MCM-41-三唑酮-有機(jī)溶劑混合液中，三唑酮與MCM-41的重量比例為1:3 2:3。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以介孔分子篩MCM-41為載體的三唑酮控釋劑的制備方法，其特征在于，步驟(4)中所述的烘干溫度為8(Tll(TC。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以介孔分子篩MCM-41為載體的三唑酮控釋劑的制備方法，其特征在于，步驟(4)中所述的MCM-41-三唑酮控釋劑中，三唑酮占MCM-41-三唑酮控釋劑的重量比例范圍是6 10%。
全文摘要
本發(fā)明屬于控釋農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種用介孔分子篩MCM-41為載體制備的三唑酮控釋劑及其制備方法。其制備方法首先是將粒徑在1~100nm、比表面積大于或等于800 m2/g的MCM-41在200℃條件下活化2~6小時；再將其加入到三唑酮濃度為20~30g/L的無水甲醇或無水乙醇溶液中，并使三唑酮與MCM-41的重量比例為1:3~2:3，室溫磁力攪拌48h后抽濾處理，無水甲醇或無水乙醇洗滌3~4次即得到MCM-41-三唑酮控釋劑。本發(fā)明獲得的控釋劑施用到農(nóng)田后，可保持農(nóng)藥在田間的有效殺蟲時間，充分發(fā)揮藥效，又可避免因使用甲苯、二甲苯等苯化合物污染環(huán)境，實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥的綠色化進(jìn)程。
文檔編號A01N43/653GK102657181SQ201210151360
公開日2012年9月12日 申請日期2012年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月15日
發(fā)明者任麗萍, 劉豐茂, 張春榮, 彭慶蓉 申請人:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)