專利名稱：一種含仲丁靈的微囊懸浮劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種含仲丁靈的微囊懸浮劑。
背景技術(shù)：
仲丁靈，又叫地樂胺、硝苯胺靈、雙丁樂靈、止芽素，是苯胺類除草劑，對人畜低毒，仲丁靈為選擇性芽前土壤處理的除草劑，其作用與氟樂靈相似，藥劑進(jìn)入植物體后，主要抑制分生組織的細(xì)胞分裂，從而抑制雜草幼芽及幼根生長。亦可作植物生長調(diào)節(jié)劑使用，控制煙草腋芽生長。目前登記的劑型為乳油。甲草胺、異丙甲草胺、乙草胺、丙草胺、異丙草胺、丁草胺等為酰胺類除草劑，主要用于土壤處理，防除禾本科雜草；目前在市面上有乳油、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑等單劑 和復(fù)配劑多種劑型。目前，仲丁靈、甲草胺、異丙甲草胺、乙草胺、丙草胺、異丙草胺、丁草胺的常規(guī)制劑并不能通過一次施用來防除作物整個生長期的雜草還需要補(bǔ)噴除草劑，但這樣就加大了農(nóng)田除草的成本，有些覆膜農(nóng)田則無法補(bǔ)噴，從而造成減產(chǎn)，帶來經(jīng)濟(jì)損失。此外，人們越來越注重農(nóng)藥的使用對環(huán)境帶來的壓力。農(nóng)藥乳油中大量有機(jī)溶劑的應(yīng)用給自然環(huán)境帶來了嚴(yán)重的污染，除草劑在土壤中的移動狀況涉及到對表層水，特別是地下水的污染。淋溶是除草劑在土壤中移動的重要途徑，通過此途徑造成除草劑損失達(dá)5%，一般大于1%。由于淋溶給除草劑使用帶來諸多問題1、除草劑向下淋溶，造成除草效果不佳，并易造成地下水殘留污染；2、通過淋溶使除草劑進(jìn)入作物根系分布土層，造成位差選擇性除草劑傷害作物；3、逆向淋溶使除草劑向土表移動，通過揮發(fā)而損失。微膠囊懸浮劑是以高分子材料作為囊壁或囊膜，通過化學(xué)、物理或物理化學(xué)的方法，將作為囊心的活性物質(zhì)包裹起來，形成一種具有半滲透性囊膜的微型膠囊，并將它們以一定的濃度穩(wěn)定地分散、懸浮在作為連續(xù)相的水中。農(nóng)藥微膠囊劑是指將液態(tài)農(nóng)藥活性成分(或固體活性成分溶解在溶劑中)包覆在聚合物中制成膠囊的微小球狀制劑。微膠囊懸浮劑由于囊膜的存在，具有以下優(yōu)勢①將油相和水相隔開，對水不穩(wěn)定的農(nóng)藥活性成分，難以制成水乳劑和微乳劑，卻可制成微膠囊劑。②抑制因環(huán)境因素(如光、熱、空氣、雨水、土壤、微生物)和其他化學(xué)物質(zhì)等造成的活性成分的分解，提高藥劑本身的穩(wěn)定性。③囊膜可抑制農(nóng)藥的揮發(fā)性、掩蔽其原有的異味。并且可以降低揮發(fā)性農(nóng)藥的蒸發(fā)速度，減少由農(nóng)藥的揮發(fā)引起的額外損失，提高有效成分的生物利用率。④引入控制釋放的功能，延長其持效期，減少施藥的數(shù)量和頻率，改善農(nóng)藥對環(huán)境的壓力。⑤減少了有機(jī)溶劑的危害性。許多農(nóng)藥活性成分由于自身的物理化學(xué)性質(zhì)，難以加工成環(huán)境友好型的水基性制劑，通常只能加工成乳油出售，有機(jī)溶劑的大量使用給人類生存環(huán)境帶來了極大的負(fù)擔(dān)。同時有機(jī)溶劑閃點(diǎn)、燃點(diǎn)低等特性給貯存、運(yùn)輸帶來很大的不便。⑥為多種不同性能的農(nóng)藥活性物質(zhì)的有效復(fù)配提供極大的方便。⑦降低藥害。由于囊壁的存在，農(nóng)藥活性成分需要通過微膠囊的破損或擴(kuò)散才能顯現(xiàn)其毒性，因而可以降低某些農(nóng)藥活性成分對作物的毒性。⑧降低急性毒性。微膠囊劑可顯著降低農(nóng)藥制劑產(chǎn)品對哺乳動物的毒性。不難看出，微膠囊的上述功能，無論對于現(xiàn)有農(nóng)藥品種的改進(jìn)和完善，或是促成新農(nóng)藥品種的成功開發(fā)和推廣應(yīng)用，都將是極其重要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對上述方法的不足，提出一種高工效、持效期長、具有協(xié)同增效作用、環(huán)境友好的含仲丁靈的微囊懸浮劑。 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的一種含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于它是由仲丁靈、或仲丁靈和活性組分II為活性成分，其余用囊壁材料、助劑和溶劑補(bǔ)足至100%的微囊懸浮劑；活性組分II為甲草胺、異丙甲草胺、乙草胺、丙草胺、異丙草胺、或丁草胺中的任意一種。以仲丁靈為活性成分，其重量含量為O. 1% 45%,優(yōu)選重量含量為1% 40%,囊壁材料的重量含量為1% 18%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%，溶劑補(bǔ)足至100% ；以仲丁靈和活性組分II為活性成分，仲丁靈的重量含量為O. 1% 45%,活性組分II的重量含量為O. 1% 45%,優(yōu)選仲丁靈的重量含量為1% 40%,活性組分II的重量含量為1% 40%，囊壁材料的重量含量為1% 18%，引發(fā)劑的重量含量為O. 1% 5%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%，溶劑補(bǔ)足至100%。所述的囊壁材料為脲醛樹脂、多異氰酸酯、明膠、阿拉伯膠、或密胺樹脂。所述的助劑為農(nóng)乳壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚山梨酯-80、萘磺酸鹽甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽、或木質(zhì)素磺酸鹽、及乳化分散劑中的一種或任意幾種組合。所述的助溶劑為二甲苯，甲醇，乙醇，丙酮、甲苯、苯、環(huán)己酮、或脂肪酸甲酯及公知的溶劑的一種或任意幾種組合。所述的引發(fā)劑為鹽酸，冰醋酸，氯化銨，乙二胺、三乙胺、或三乙醇胺及酸性調(diào)節(jié)劑或堿性調(diào)節(jié)劑的一種或任意幾種組合。所述的溶劑為水。本發(fā)明的含仲丁靈微囊懸浮劑的具體制備方法是，在帶保溫和攪拌的反應(yīng)容器中，將活性成分溶于助溶劑，然后加入、助劑、溶劑和囊壁材料高速攪拌均勻后，加入引發(fā)齊U，改為普通攪拌，且逐步升溫至60°c，然后60°C保溫條件下普通攪拌6個小時，即得含仲丁靈的微囊懸浮劑。工藝參數(shù)為高速攪拌速度控制為1000 1500轉(zhuǎn)/分鐘，普通攪拌的速度控制為60 150轉(zhuǎn)/分鐘。本發(fā)明適用于玉米、小麥、棉花、大豆、花生、馬鈴薯、胡蘿卜、西瓜、大蒜、姜等蔬菜及果樹等作物。本發(fā)明用于對一年生禾本科雜草和部分闊葉雜草以及一年生莎草如稗草、馬唐、牛筋草、千金子、狗尾草、碎米莎草等效果好，同時對闊葉雜草如藜、馬齒莧、凹頭莧、繁縷、牛繁縷、蒼耳、婆婆納等亦有理想的防效。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是( I)高工效。引入控制釋放的功能，延長其持效期，減少施藥的數(shù)量和頻率，大幅提高工效數(shù)倍，降低人工成本。(2)環(huán)保安全。微囊懸浮劑溶劑為水，大大減少了有機(jī)溶劑對環(huán)境的危害性。同時有機(jī)溶劑閃點(diǎn)、燃點(diǎn)低等特性給貯存、運(yùn)輸帶來很大的不便。 ( 3 )安全性。由于囊壁的存在，農(nóng)藥活性成分需要通過微膠囊的破損或擴(kuò)散才能顯現(xiàn)其毒性，可顯著降低農(nóng)藥制劑產(chǎn)品對哺乳動物的毒性，同時也可以降低農(nóng)藥活性成分對作物的毒性。(4)協(xié)同增效，本發(fā)明所述的組合物在對雜草的防效上有明顯的增效作用，對禾本 科和闊葉雜草都有優(yōu)異的防效，且相比各單劑的防效有顯著提高，同時降低了防治成本，顯著延長了持效期。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實施方式并不局限于實施例表示的范圍。實施例I:0.1%仲丁靈微囊懸浮劑
配方仲丁靈O. 1kg，二甲苯1kg，鹽酸O. 1kg，農(nóng)乳蓖麻油聚氧乙烯醚lkg，脲醛樹脂O. Ikg,水補(bǔ)足至IOOkgo制備工藝在帶保溫和攪拌的反應(yīng)容器中，將活性成分溶于助溶劑，然后加入助齊U、溶劑和囊壁材料高速攪拌均勻后，加入引發(fā)劑，改為普通攪拌，且逐步升溫至60°C，然后60°C保溫條件下普通攪拌6個小時，即得含仲丁靈的微囊懸浮劑；工藝參數(shù)為高速攪拌速度控制為1000 1500轉(zhuǎn)/分鐘，普通攪拌的速度控制為60 150轉(zhuǎn)/分鐘。按照與實施例I相同的制備工藝，制備以下實施例。實施例2:1%仲丁靈微囊懸浮劑配方仲丁靈Ikg,脂肪酸甲酯I. 5kg,三乙醇胺O. 5kg,壬基酹聚氧乙烯醚2. 5kg,多異氰酸酯1kg，水補(bǔ)足至100kg。實施例3:5. 5%仲丁靈微囊懸浮劑配方仲丁靈5. 5kg,甲醇IOkg,三乙胺O. 5kg,聚山梨酯-80 5kg,阿拉伯膠
2.5kg，水補(bǔ)足至IOOkg0實施例4:20%仲丁靈微囊懸浮劑配方仲丁靈20kg,乙醇15kg,乙二胺O. 5kg,萘磺酸鹽甲醒縮合物IOkg,明膠6kg，水補(bǔ)足至100kg。實施例5:30%仲丁靈微囊懸浮劑
配方仲丁靈32kg,環(huán)己酮20kg,氯化銨lkg,甲基萘磺酸鈉的甲醒縮合物10kg,阿拉伯膠10kg，水補(bǔ)足至100kg。實施例6:42%仲丁靈微囊懸浮劑配方仲丁靈42kg,甲苯25kg,冰醋酸3kg,蓖麻油聚氧乙烯醚12kg,阿拉伯膠20kg，水補(bǔ)足至100kg。
實施例7:45%仲丁靈微囊懸浮劑配方仲丁靈45kg，苯25kg，三乙醇胺5kg，烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽15kg,多異氰酸酯4kg,水補(bǔ)足至100kg。實施例8:O. 2%仲丁靈·甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈O. Ikg,甲草胺O. Ikg, 二甲苯lkg,三乙醇胺O. Ikg,燒基酹甲醒樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽lkg,多異氰酸酯lkg,水補(bǔ)足至100kg。實施例9: 2%仲丁靈·乙草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈1kg，乙草胺1kg，甲苯5kg，氯化銨O. 4kg，甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物3. 5kg,密胺樹脂4kg,水補(bǔ)足至100kg。實施例10:10. 5%仲丁靈·甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈IOkg,甲草胺O. 5kg, 二甲苯15kg,三乙胺O. 5kg,乙二胺O. 5kg,燒基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽1kg，甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物3. 5kg，多異氰酸酯2. 2kg，水補(bǔ)足至100kg。實施例11:15. 5%仲丁靈·甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈15kg,甲草胺O. 5kg,甲苯15kg,乙二胺lkg,甲基萘磺酸鈉的甲醒縮合物4. 5kg,多異氰酸酯2. 6kg,水補(bǔ)足至100kg。實施例12:20%仲丁靈·異丙甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈lkg,異丙甲草胺19kg, 二甲苯12kg,氯化銨2. 5kg,木質(zhì)素磺酸鹽3. 5kg,脲醒樹脂IOkg,水補(bǔ)足至100kg。實施例13:26%仲丁靈·異丙甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈15kg,異丙甲草胺7kg, 二甲苯3kg,苯12kg,鹽酸O. 7kg,氯化銨
O.5kg,木質(zhì)素磺酸鹽3. 5kg,脲醒樹脂IOkg,水補(bǔ)足至100kg。實施例14:31%仲丁靈·異丙甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈lkg,異丙甲草胺30kg, 二甲苯5kg,氯化銨3kg,木質(zhì)素磺酸鹽
3.5kg,密胺樹脂12kg,水補(bǔ)足至100kg。
實施例15:41%仲丁靈·丙草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈40kg，丙草胺1kg，脂肪酸甲酯20kg，冰醋酸I. 2kg，木質(zhì)素磺酸鹽5kg,脲醒樹脂12kg,水補(bǔ)足至100kg。實施例16:44%仲丁靈·異丙草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈4kg,異丙草胺40kg,環(huán)己酮15kg,鹽酸I. 5kg,聚山梨酯-80 7kg,脲醛樹脂18kg，水補(bǔ)足至100kg。實施例17:
46%仲丁靈·異丙草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈45kg,異丙草胺lkg,乙醇23kg,鹽酸I. 5kg,聚山梨酯-80 7kg,明膠18kg，水補(bǔ)足至100kg。實施例18:50%仲丁靈· 丁草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈5kg，丁草胺45kg，甲醇25kg，三乙胺3kg，烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽15kg,阿拉伯膠5kg,水補(bǔ)足至100kg。所制備的含仲丁靈的微囊懸浮劑外觀為均一懸浮狀液體。下面結(jié)合應(yīng)用本發(fā)明實施例進(jìn)行的田間藥效試驗結(jié)果，進(jìn)一步來說明本發(fā)明的有益效果。本發(fā)明實施例是采用室內(nèi)毒力和田間試驗相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后是否增效或相加。應(yīng)用實施例I仲丁靈與甲草胺復(fù)配室內(nèi)聯(lián)合毒力測定I. I供試靶標(biāo)馬唐I. 2供試藥劑95%仲丁靈原藥；95%甲草胺原藥；仲丁靈與甲草胺不同比例混配制劑。I. 3試驗方法采用土壤噴霧法進(jìn)行處理。試驗采用有機(jī)質(zhì)含量< 2%、PH中性、通透性良好、過篩的風(fēng)干沙壤土，用大小一致的盆缽將土壤裝至盆缽4/5處，采用盆缽底部滲灌方式，是土壤完全濕潤。將預(yù)處理的馬唐種子均勻撒播于土壤表面，然后在其上覆土 Icm厚，播種24小時之后進(jìn)行土壤噴霧處理。I. 4統(tǒng)計方法1.4. I絕對值調(diào)查法。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，按公式計算各處理的鮮重防效，單位為百分率(％)。E= (C-T) *100/C式中E——鮮重防效；C——對照雜草鮮重；T——處理雜草鮮重。I. 4. 2Gowing 法
以A和B兩藥劑混用為例，按上述比例混用的理論防效按公式計算E0=X+Y (100-X) /100式中X——除草劑A用量為P時的雜草防效；Y——除草劑B用量為Q時的雜草防效；E0—除草劑A用量為P時的理論防效+除草劑B用量為Q時的理論防效；E—除草劑A與除草劑B按上述比例混用后的實際防效。E-E0 > 10%為增效作用；E-Eq < -10%為拮抗作用；Ε_Ε。值介于土 10%為加成作用。

I. 5毒力測定結(jié)果表I甲草胺、仲丁靈及其混配組合對馬唐室內(nèi)毒力測定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于它是以仲丁靈、或仲丁靈和活性組分II為活性成分，其余用囊壁材料、引發(fā)劑、助劑、助溶劑和溶劑補(bǔ)足至100%的微囊懸浮劑；活性組分II為甲草胺、異丙甲草胺、乙草胺、丙草胺、異丙草胺、或丁草胺中的任意一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于 (O以仲丁靈為活性成分，其重量含量為O. 1% 45%,囊壁材料的重量含量為O. 1% 20%,引發(fā)劑的重量含量為O. 1% 5%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%,溶劑補(bǔ)足至100% ； (2)以仲丁靈和活性組分II為活性成分，仲丁靈的重量含量為O. 1% 45%，活性組分II的重量含量為O. 1% 45%，囊壁材料的重量含量為O. 1% 20%，引發(fā)劑的重量含量為O.1% 5%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%，溶劑補(bǔ)足至100%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于 (O以仲丁靈為活性成分，其重量含量為1% 45%,囊壁材料的重量含量為1% 18%,引發(fā)劑的重量含量為O. 1% 5%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%,溶劑補(bǔ)足至100% ； (2)以仲丁靈和活性組分II為活性成分，仲丁靈的重量含量為1% 40%，活性組分II的重量含量為1% 40%，囊壁材料的重量含量為1% 18%，引發(fā)劑的重量含量為O. 1% 5%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%，溶劑補(bǔ)足至100%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的囊壁材料為脲醛樹脂、多異氰酸酯、明膠、阿拉伯膠、或密胺樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的助劑為農(nóng)乳壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚山梨酯-80、萘磺酸鹽甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽、或木質(zhì)素磺酸鹽、及公知的乳化分散劑中的一種或任意幾種組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的助溶劑為二甲苯，甲醇，乙醇，丙酮、甲苯、苯、環(huán)己酮、或脂肪酸甲酯及公知的溶劑的一種或任意幾種組口 ο
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的引發(fā)劑為鹽酸，冰醋酸，氯化銨，乙二胺、三乙胺、或三乙醇胺及酸性調(diào)節(jié)劑或堿性調(diào)節(jié)劑的一種或任意幾種組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的溶劑為水。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的微囊懸浮劑的制備方法是，在帶保溫和攪拌的反應(yīng)容器中，將活性成分溶于助溶劑，然后加入助劑、溶劑和囊壁材料高速攪拌均勻后，加入引發(fā)劑，改為普通攪拌，且逐步升溫至60°C，然后60°C保溫條件下普通攪拌6個小時，即得含仲丁靈的微囊懸浮劑；工藝參數(shù)為高速攪拌速度控制為1000 1500轉(zhuǎn)/分鐘，普通攪拌的速度控制為60 150轉(zhuǎn)/分鐘。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于它主要用于防除I年生禾本科雜草及部分闊葉雜草，對大豆田菟絲子也有較好的防除效果，或用于控制煙草腋草生長。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含仲丁靈的微囊懸浮劑，是以仲丁靈、或仲丁靈和活性組分Ⅱ復(fù)配為活性成分，其余用囊壁材料、引發(fā)劑、助劑、助溶劑和溶劑補(bǔ)足至100%的微囊懸浮劑；活性組分Ⅱ為甲草胺、異丙甲草胺、乙草胺、丙草胺、異丙草胺、或丁草胺等任意一種。本發(fā)明可用于防治甘蔗或玉米田一年和多年生雜草，具有持效期長、工效高、協(xié)同增效和安全環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號A01N25/28GK102771475SQ20121025607
公開日2012年11月14日 申請日期2012年7月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月23日
發(fā)明者李現(xiàn)玲, 王保香, 聶立波, 謝瑞英, 趙彥超, 趙文才 申請人:河南金田地農(nóng)化有限責(zé)任公司