專利名稱：4-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑手性晶體的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于結晶技術領域，特別涉及非手性分子制備手性晶體的方法，具體是4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-2- (2-吡啶氨基)噻唑手性晶體結構及其制備方法。
背景技術：
一般來說，非手性分子的單晶是非手性晶體；手性分子制備的單晶是手性晶體。某 些特定的非手性分子也可以制備手性晶體[J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 9083 ；Angew.Chem.，Int. Ed. 2003，42，1725 ；Chem. Eur. J. 2003，9，4678]。如非手性分子I-[4-( 二甲氨基)苯亞甲基氨基]-4-苯基硫脲[有機化學.2006，26，933 ;有機化學.2008，28(5)，903]，N'-叔丁基-N'-取代苯甲?；?N-(苯并二氫吡喃-5-甲酰基)肼[有機化學· 2009，29 (6) ,891], I, 3- 二(3-苯基-3-氧代丙烯醇)苯[物理化學學報，2008，24 (6)，955-960]、3_ 碘苯甲酸 3-苯丙銨鹽[Acta Cryst. 2008，C64, o626]和聯(lián)苯基羧酸色銨鹽[Tetrahedron Asymmetry, 1998,9,1851]可制備手性晶體。中國專利描述了 4-(苯并呋喃-5-基)-2_芳氨基噻唑及其殺蟲活性[CN 201010553848.9]。Narayana等[Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 2006, 181:1381-1389]描述了 5- (3,4-二輕基苯基)-2- (2-吡啶氨基)噻唑的合成方法。4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-2_ (2-吡啶氨基)噻唑按5- (3，4-二羥基苯基)-2- (2-吡啶氨基)噻唑(3e)的合成方法[CN 201010553848. 9]制備。本研究發(fā)現(xiàn)非手性分子4-(7_甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氫苯并呋喃-5-基)-2_ (2-吡啶氨基)噻唑的單晶是手性晶體。利用非手性分子形成的手性晶體的固相反應為不對稱合成提供了另一種機遇。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供了 4-(7_甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-2_ (2-吡啶氨基)噻唑手性晶體結構。其手性晶體屬單斜晶系，手性空間群為 C2。晶胞參數(shù)為a = 18. 1328(14) A, b = 5. 5969(5) A, c = 19. 2195(15) A, β =115.5420(10)。 ；Z = 4，V = 1759. 9(2) A3, Dc =1.334 g/cm3，F(xiàn)(OOO) = 744，μ =0. 201mm1，2307個可觀測點[I > 2 σ (I)]，可觀測點精修最終偏離因子R = O. 035, wR =O. 111，(Δ/σ )max <0.001，S = I. 15，(Δρ )max = 0.216，(AP)niin= _ O. 206 e/A3 ；Flack參數(shù)為一 0.03(10)。4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-2- (2-吡
啶氨基)噻唑晶體結構原子編號如下
權利要求
1.4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氫苯并呋喃-5-基)_2_ (2-吡啶氨基)噻唑手性晶體，其特征在于4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氫苯并呋喃-5-基)_2_ (2-吡啶氨基)噻唑手性晶體屬單斜晶系，手性空間群為C2 ;晶胞參數(shù)為a = 18. 1328(14) A, b=5. 5969 (5) A, c = 19. 2195 (15) Α, β = 115. 5420 (10) ° ;Z = 4，V = 1759. 9 (2) A3, Dc=1. 334 g/cm3, F(OOO) = 744，μ = 0. 201mm \ 2307 個可觀測點[1>2σ ⑴]，可觀測點精修最終偏離因子 R = 0.035，wR = O. 111，(Δ/σ )max < O. 001, S = L 15，(Ap)max =0.216，(AP)niin= — O. 206 e/A3 ；Flack 參數(shù)為一0. 03 (10)。
2.權利要求I所述的4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3-二氫苯并呋喃_5_基)-2-( 2-吡啶氨基)噻唑手性晶體，其中二分子4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氫苯并呋喃-5-基)-2- (2-吡啶氨基)噻唑通過二個N— H··· O氫鍵構成了 R22 (18)氫鍵環(huán)。。
3.權利要求I所述的4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3-二氫苯并呋喃_5_基)-2-( 2-吡啶氨基)噻唑手性晶體的制備方法，其特征在于由非手性分子4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氫苯并呋喃-5-基)-2- (2-吡啶氨基)噻唑在極性溶劑中緩慢結晶得到；極性溶劑是甲醇、乙醇、丙酮、四氫呋喃或乙酸乙酯中的一種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明公開了4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑手性晶體結構，其分子結構如圖所示。其手性晶體屬單斜晶系，手性空間群為C2；晶胞參數(shù)為a＝18.1328(14) ，b＝5.5969(5) ，c＝19.2195(15) ，β= 115.5420(10)°；Z＝4，V＝1759.9(2) 3，Dc =1.334 g/cm3，F(xiàn)(000) ＝744，μ ＝0.201mm-1，2307個可觀測點 [I＞2σ(I)]，可觀測點精修最終偏離因子R = 0.035，wR = 0.111，(△/σ)max ＜0.001，S = 1.15，(△ρ)max = 0.216，(△ρ)min = – 0.206 e/ 3；Flack 參數(shù)為－0.03(10)。
文檔編號A01P7/04GK102952127SQ20121036518
公開日2013年3月6日 申請日期2010年12月2日 優(yōu)先權日2010年12月2日
發(fā)明者胡艾希, 彭俊梅, 盧斌榮, 羅先福, 葉姣 申請人:湖南大學