一種溶液穩(wěn)定助劑、可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液及其應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】一種溶液穩(wěn)定助劑、可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液及其應(yīng)用。一種可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，含有0.5～20%重量的異噻唑啉酮衍生物，5～15%重量的溶液穩(wěn)定助劑和余量的溶劑，其中，所說(shuō)的異噻唑啉酮衍生物為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑，由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉中的至少一種組成。本專(zhuān)利技術(shù)不含甲醛、甲醇、不含銅離子，環(huán)境友好，徹底杜絕了銅離子對(duì)系統(tǒng)設(shè)備的腐蝕；作為殺菌劑其殺菌速率快，抑菌能力更強(qiáng)，作用時(shí)間更久，穩(wěn)定性更好；其可直接稀釋使用，方便用戶(hù)且使用成本更低。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種溶液穩(wěn)定助劑、可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明是關(guān)于一種溶液穩(wěn)定助劑、含異噻唑啉酮的組合物溶液及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]使用異噻唑啉-3-酮可控制工業(yè)環(huán)境(金屬流體，冷卻塔中的冷卻水，乳液，塑料膜等)中的微生物的生長(zhǎng)，通過(guò)加入系統(tǒng)穩(wěn)定劑使得異噻唑啉-3-酮獲得長(zhǎng)期的殺菌活性。雖然甲醛或釋放甲醛的化學(xué)藥品是常見(jiàn)的系統(tǒng)穩(wěn)定劑，但是其揮發(fā)性、高溫降解性、t匕較高的費(fèi)用、難處理和潛在的毒性等特點(diǎn)，最好是避免使用。典型的系統(tǒng)穩(wěn)定劑還有硝酸鹽，例如，異噻唑啉酮衍生物——CMIT/MIT混合物作為工業(yè)循環(huán)冷卻水的殺菌滅藻劑，商品濃度為1.5%，通常配方中需加2~4%。硝酸銅作為穩(wěn)定劑，
US3, 870, 795和US4，067，878說(shuō)明加入亞硝酸金屬鹽或硝酸金屬鹽來(lái)穩(wěn)定異噻唑啉酮以抗化學(xué)物質(zhì)的降解，但是其他的通常金屬鹽，包括碳酸鹽，硫酸鹽，氯酸鹽，高氯酸鹽和氯化物穩(wěn)定異噻唑啉酮的溶液效果不如亞硝酸金屬鹽或硝酸金屬鹽。 使用銅鹽作為穩(wěn)定劑存在的問(wèn)題在于，(I)銅有潛在性腐蝕問(wèn)題，會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)金屬換熱器的電化學(xué)腐蝕發(fā)生；(2)在乳液、切削液等產(chǎn)品中使用時(shí)可導(dǎo)致破乳；(3)在印染、染整工藝中使用會(huì)產(chǎn)生瑕疵；(4)在水性涂料中使用時(shí)會(huì)產(chǎn)生“鹽簇”現(xiàn)象，導(dǎo)致生產(chǎn)不合格；(5)銅離子為重金屬，排放到環(huán)境中會(huì)引起污染。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的之一是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種有別于現(xiàn)有技術(shù)、特別是不含銅鹽及其它重金屬的溶 液穩(wěn)定助劑。
[0004]本發(fā)明的目的之二是提供一種含異噻唑啉酮的組合物溶液，該組合物溶液由于上述溶液穩(wěn)定助劑而比現(xiàn)有技術(shù)穩(wěn)定存在時(shí)間更長(zhǎng)，不含銅離子、可直接稀釋使用。
[0005]本發(fā)明的目的之三是提供將含異噻唑啉酮的組合物溶液作為殺菌劑應(yīng)用于工業(yè)領(lǐng)域中的方法。
[0006]發(fā)明人經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)以2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇(BNP)和至少一種特殊助劑、以特定比例加入到含異噻唑啉酮的殺菌劑原液產(chǎn)品中時(shí)，不必再加入二價(jià)的無(wú)機(jī)銅鹽作為穩(wěn)定劑，即可得到穩(wěn)定的含異噻唑啉酮的組合物溶液，其效果優(yōu)于以銅鹽為穩(wěn)定劑的效果，且殺菌效果良好?；诖?，形成本發(fā)明。
[0007]因此，本發(fā)明提供的溶液穩(wěn)定助劑，其特征在于由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽和選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉中的至少一種組成。
[0008]本發(fā)明提供的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，其特征在于該組合物含有0.5~20%重量的異噻唑啉酮衍生物，5~15%重量的溶液穩(wěn)定助劑和余量的溶劑，其中，所說(shuō)的異噻唑啉酮衍生物為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉中的至少一種組成的混合物，所說(shuō)的溶劑選自水、一縮二丙二醇或聚乙二醇。
[0009]本發(fā)明提供的上述可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，能更好的應(yīng)用于涂料、化妝品、乳液制品等易破乳或無(wú)法使用重金屬離子的領(lǐng)域，以及對(duì)顏色要求高的領(lǐng)域，如紡織、造紙、化妝品、增白劑等行業(yè)。所說(shuō)的含異噻唑啉酮的組合物溶液可以作為殺菌劑用于工業(yè)水處理、涂料、油漆、洗滌劑、墨水、紡織染整、造紙、增白劑、乳液制品、化妝品領(lǐng)域中。當(dāng)其用于工業(yè)水處理中，殺菌劑投放量以其中的異噻唑啉酮衍生物重量計(jì)為0.2~10毫克/每升工業(yè)用水、優(yōu)選0.5~2毫克/每升工業(yè)用水。
[0010]本發(fā)明特點(diǎn)在于:
(I)本發(fā)明提供的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，不含甲醛、甲醇，不含重金屬、特別是不含銅離子，徹底杜絕了銅離子對(duì)系統(tǒng)設(shè)備的腐蝕，更加環(huán)保。
[0011](2)可避免乳液產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中破乳現(xiàn)象產(chǎn)生，避免造紙、染整過(guò)程中瑕疵出現(xiàn)。
[0012](3)產(chǎn)品穩(wěn)定性更好，殺菌速率快，抑菌能力更強(qiáng)，作用時(shí)間更久。
[0013](4)含異噻唑啉酮的組合物溶液可直接稀釋使用，即可直接將自來(lái)水加入原液便可獲得配方產(chǎn)品，無(wú)需去離子水，也不需要加入任何穩(wěn)定劑，更方便用戶(hù)使用，且使用成本更低。
[0014]
【具體實(shí)施方式】
[0015]本發(fā)明提供的溶液穩(wěn)定助劑，其特征在于由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽和選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉中的至少一種組成。優(yōu)選地，本發(fā)明所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑中，所說(shuō)的2-溴2-硝基-1，3-丙二醇以重量1份計(jì)，則選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉中的至少一種的重量份數(shù)為
0.2~5份；更優(yōu)選地，所說(shuō)的2-溴2-硝基-1，3-丙二醇與選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉中的至少一種的重量份數(shù)比例為1: (0.8~2.0);最優(yōu)選地，所說(shuō)的2-溴2-硝基-1，3-丙二醇與選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉中的至少一種的重量份數(shù)比例為1: (0.95~1.1)。鎂鹽占所說(shuō)助劑的40~60重量％，所說(shuō)的鎂鹽通常為氯化鎂和/或硝酸鎂。
[0016]在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑含有2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與雙乙酸鈉，可以?xún)H僅由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與雙乙酸鈉組成，也可以是除了 2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與雙乙酸鈉外，還含有甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉中的一種或者多種。
[0017]在一個(gè)本發(fā)明更優(yōu)選的實(shí)施方案中，所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與雙乙酸鈉組成，其中2-溴2-硝基-1，3-丙二醇與雙乙酸鈉的重量份數(shù)比例為0.95~1.05:1，而鎂鹽占該更優(yōu)選實(shí)施方案助劑的48~52重量％。所說(shuō)的鎂鹽為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知曉，通常選自氯化鎂和/或硝酸鎂。
[0018]本發(fā)明提供的 溶液穩(wěn)定助劑，其制備過(guò)程并無(wú)特別之處，為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，即按照助劑的配比將各個(gè)組分簡(jiǎn)單混合即可，不再繁述。
[0019]本發(fā)明還提供了一種可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，該組合物溶液含有0.5~20%重量的異噻唑啉酮衍生物、5~15%重量的溶液穩(wěn)定助劑和余量的溶劑。其中，所說(shuō)的異噻唑啉酮衍生物為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物；所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑為2-溴2-硝基-1，3-丙二醇與選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉中的至少一種以及鎂鹽的混合物；所說(shuō)的鎂鹽選自氯化鎂和/或硝酸鎂；所說(shuō)的溶劑選自水、一縮二丙二醇或聚乙二醇。
[0020]所說(shuō)的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液中，所說(shuō)的異噻唑啉酮衍生物，其5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的優(yōu)選重量比例為2~4:1，更優(yōu)選的重量比例為3:1。
[0021]所說(shuō)的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液中，所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑優(yōu)選由2-溴2-硝基-1, 3-丙二醇、續(xù)鹽和雙乙酸鈉組成，其中，所說(shuō)的2-溴2-硝基-1, 3-丙二醇重量為1份計(jì),雙乙酸鈉的重量為0.2~5份,鎂鹽占所說(shuō)助劑的40~60重量％。
[0022]本發(fā)明的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，含有1.5~15%重量的異噻唑啉酮衍生物，9~11%重量的溶液穩(wěn)定助劑和余量的溶劑，其中，所說(shuō)的異噻唑啉酮衍生物為比例為3:1的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑中，2-溴2-硝基-1，3-丙二醇以I份計(jì)，雙乙酸鈉的重量為0.95~1.05份，鎂鹽占溶液穩(wěn)定助劑的48~52%，所說(shuō)的溶劑為水。這時(shí)，該組合物溶液的穩(wěn)定性和殺菌效力更為優(yōu)異。
[0023]本發(fā)明提供的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液中，所說(shuō)的溶劑選自水、一縮二丙二醇或聚乙二醇。其中所說(shuō)的聚乙二醇的規(guī)格優(yōu)選為400。從節(jié)省成本的角度，本發(fā)明提供的含異噻唑啉酮的組合物溶液中，所說(shuō)的溶劑優(yōu)選水。
[0024]本發(fā)明提供的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液的一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案，含有12%重量的異噻唑啉酮衍生物，10%重量的溶液穩(wěn)定助劑和余量的溶劑，其中，所說(shuō)的異噻唑啉酮衍生物為重量比例為3:1的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑中，的2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇與雙乙酸鈉的重量比例為1:1,鎂鹽為硝酸鎂和/或氯化鎂，占溶液穩(wěn)定助劑的49~51重量％。該最優(yōu)選實(shí)施方案的組合物溶液在55°C下產(chǎn)生沉淀的天數(shù)可長(zhǎng)達(dá)70天。
[0025]本發(fā)明提供的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，其制備過(guò)程并無(wú)特別之處，為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，即按照組合物的配比將該組合物的各個(gè)組分在溶劑的存在下簡(jiǎn)單混合即可，不再繁述。
[0026]
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但并不因此而限制本發(fā)明。
[0027]在實(shí)施例中，2-溴2-硝基-1，3-丙二醇為江蘇省太倉(cāng)市嚴(yán)林化工廠(chǎng)產(chǎn)品，純度99% ;聚環(huán)氧琥珀酸鈉(PESA)為山東瑞愛(ài)特化工有限公司產(chǎn)品，固含量40% ;甘氨酸鈉為成都貝斯特試劑有限公司產(chǎn)品，純度> 98% ;酒石酸鈉為北京偶合科技有限公司產(chǎn)品，純度>98% ;蘋(píng)果酸鈉為百靈威科技有限公司產(chǎn)品，純度> 99% ;雙乙酸鈉為上海隆盛化工有限公司，純度> 98% ;聚乙二醇規(guī)格為PEG-400。
[0028]實(shí)施例1~10 實(shí)施例1~10說(shuō)明本發(fā)明提供的溶液穩(wěn)定助劑，各個(gè)助劑的配比見(jiàn)表1。
[0029]表1
【權(quán)利要求】
1.一種溶液穩(wěn)定助劑，其特征在于由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉中的至少一種組成。
2.按照權(quán)利要求1的溶液穩(wěn)定助劑，其中，所說(shuō)的2-溴2-硝基-1，3-丙二醇重量為1份計(jì)，選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉的重量為0.2~5份，鎂鹽占所說(shuō)助劑的40~60重量％。
3.按照權(quán)利要求1或2的溶液穩(wěn)定助劑，其特征在于該助劑由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、雙乙酸鈉和鎂鹽組成。
4.一種可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，其特征在于該組合物含有0.5~20%重量的異噻唑啉酮衍生物，5~15%重量的溶液穩(wěn)定助劑和余量的溶劑，其中，所說(shuō)的異噻唑啉酮衍生物為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇與選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉中的至少一種以及鎂鹽組成，所說(shuō)的溶劑選自水、一縮二丙二醇或聚乙二醇。
5.按照權(quán)利要求4的組合物溶液，其中，所說(shuō)的異噻唑啉酮衍生物中，5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比例為2~4:1。
6.按照權(quán)利要求4的組合物溶液，其中，所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽和雙乙酸鈉組成，其中，所說(shuō)的2-溴2-硝基-1，3-丙二醇重量為1份計(jì)，選自聚環(huán)氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋(píng)果酸鈉的重量為0.2~5份，鎂鹽占所說(shuō)助劑的40~60重量％。
7.按照權(quán)利要求4的組合物溶液，其特征在于該組合物含有1.5~15%重量的異噻唑啉酮衍生物，9~11%重量的溶液穩(wěn)定助劑和余量的溶劑，其中，所說(shuō)的異噻唑啉酮衍生物為重量比例為3:1的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉_3_酮的混合物，所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑中，2-溴2-硝基-1，3-丙二醇以1份計(jì)，雙乙酸鈉的重量為 0.95~1.05份，鎂鹽占溶液穩(wěn)定助劑的48~52%，所說(shuō)的溶劑為水。
8.按照權(quán)利要求7的組合物溶液，其中，含有12%重量的異噻唑啉酮衍生物，10%重量的溶液穩(wěn)定助劑和余量的溶劑，其中，所說(shuō)的異噻唑啉酮衍生物為重量比例為3:1的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說(shuō)的溶液穩(wěn)定助劑為重量比例為1:1的2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇與雙乙酸鈉的混合物，鎂鹽為硝酸鎂和/或氯化鎂，占溶液穩(wěn)定助劑的49~51重量％。
9.權(quán)利要求4~8之一的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液作為殺菌劑應(yīng)用于工業(yè)水處理、涂料、油漆、洗滌劑、墨水、紡織染整、造紙、增白劑、乳液制品、化妝品領(lǐng)域中。
10.按照權(quán)利要求9的應(yīng)用，其特征在于用于工業(yè)水處理中，殺菌劑投放量以其中的異噻唑啉酮衍生物重量計(jì)為0.2~10毫克/每升工業(yè)用水
【文檔編號(hào)】A01P3/00GK103875656SQ201210562034
【公開(kāi)日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2012年12月23日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月23日
【發(fā)明者】趙新, 聶驥, 趙旭, 王右翼, 趙勇軍, 徐傳明 申請(qǐng)人:北京合創(chuàng)同盛科技有限公司