專(zhuān)利名稱(chēng)：一種具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于肥料制造技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及由微波輔助殼聚糖改性牡蠣殼粉吸附劑與由腐植酸、聚丙烯酰胺、引發(fā)劑制成的吸水保水劑復(fù)配成肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料，再與傳統(tǒng)的復(fù)合肥復(fù)配成含有緩釋控失材料、多種肥料增效劑的一種具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥的制造方法。
背景技術(shù)：
全球糧食單產(chǎn)的50%，總產(chǎn)的1/3來(lái)自化學(xué)肥料的貢獻(xiàn)，化肥在保證人類(lèi)生存和糧食安全中發(fā)揮著重要的、不可替代的作用。我國(guó)化肥生產(chǎn)量和消費(fèi)量均為全球首位，但我國(guó)化肥的當(dāng)季利用率較低，氮肥為 30% 35%，磷肥為10% 25%，鉀肥為35% 50%，僅為發(fā)達(dá)國(guó)家的20%左右?；世寐实偷闹匾蚴欠柿狭魇?yán)重。因此氮肥會(huì)以氨揮發(fā)、化硝化和淋失等途徑損失掉；鉀肥通過(guò)淋失損失；磷肥則被土壤固定成無(wú)效態(tài)，還有一部分磷會(huì)淋失掉，由于這些現(xiàn)象造成肥料的利用率降低。大量肥料的流失，不僅造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失，更嚴(yán)重的是大量流失的肥料，對(duì)地面的水體、地下水、大氣和土壤會(huì)造成從地表、地下到空中立體的嚴(yán)重的污染。采用物理、化學(xué)、生物的手段，把普通化學(xué)肥料制成緩慢釋放營(yíng)養(yǎng)成分的肥料，提高肥料的利用率，減少肥料的流失，是一種有效的途徑，也是化學(xué)肥料發(fā)展的方向。但是，我國(guó)普及推廣緩釋/控釋肥料面臨的諸多總是，首要是價(jià)格太高，難以被廣大農(nóng)民接受，所以至今包膜法的緩/控釋肥料市場(chǎng)上占有率還是微乎其微。同時(shí)，現(xiàn)有技術(shù)的包膜材料中還存在著難降解的問(wèn)題，所以施用包膜材料的緩/控釋肥料的農(nóng)田耕地還存在二次污染的風(fēng)險(xiǎn)。優(yōu)選環(huán)境友好、價(jià)格低廉的天然材料作為緩/控釋肥料的緩釋控失材料，是突破緩/控釋肥料高成本的技術(shù)關(guān)鍵。肥料創(chuàng)新是解決我國(guó)肥料問(wèn)題的根本出路，近年來(lái)利用天然材料、環(huán)境友好材料作緩/控釋肥料的緩釋控失材料的技術(shù)有較大的突破。發(fā)明專(zhuān)利“活性土和絮凝劑、吸附劑復(fù)合材料氮肥固定化方法和肥料”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?200610040631.1)；
發(fā)明專(zhuān)利“控制氮肥損失的環(huán)境友好復(fù)合材料及應(yīng)用”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?00610041235. O)；
發(fā)明專(zhuān)利“低成本環(huán)保型氮肥控失方法及控失肥”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?00710020264. 3)； 發(fā)明專(zhuān)利“低成本環(huán)保型復(fù)合控失肥”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?00710022749.6)；
發(fā)明專(zhuān)利“一種控失氮肥及其生產(chǎn)方法”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?00710302509.1)；
發(fā)明專(zhuān)利“定植養(yǎng)分的復(fù)合肥料及其制備方法”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?00710025701.0)；
發(fā)明專(zhuān)利“控制氮肥流失的環(huán)境友好復(fù)合材料及制備方法、使用方法”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?00710026065. 3)。
發(fā)明專(zhuān)利“一種化肥養(yǎng)分控失劑的制備方法”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?0010019508. O)； 發(fā)明專(zhuān)利“一種控失有機(jī)肥料及其制備方法”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?01110002202. 6)。上述專(zhuān)利技術(shù)均選用天然礦物材料-凹凸棒粘土作為主體，與殼聚糖、聚丙烯酰胺淀粉等組成肥料緩/控釋材料。發(fā)明專(zhuān)利“天然浮石控失有機(jī)復(fù)混肥料及其生產(chǎn)方法”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?01010232929. 9)。上述專(zhuān)利技術(shù)選用天然浮石與有機(jī)肥及氮、磷、鉀組成控失有機(jī)復(fù)混肥料。發(fā)明專(zhuān)利“以粉煤灰為原料的復(fù)合型控失肥料制備方法”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?01010581647. X)。上述專(zhuān)利技術(shù)選用工業(yè)廢棄物-粉煤灰經(jīng)改性后與肥料、工業(yè)氧化鉛、聚合氧化鋁鐵、碳酸鈉混合造粒制成復(fù)合型控失肥料，其特征是利用價(jià)格低廉的廢棄的工業(yè)廢料。 我國(guó)養(yǎng)殖牡蠣居世界首位，牡蠣殼占牡蠣質(zhì)量的60%，每年廢棄的牡蠣殼至少在100萬(wàn)噸以上，大量廢棄的牡蠣殼長(zhǎng)期堆放在沿海沿岸孳生大量的蚊蠅并且產(chǎn)生難聞的惡臭，不僅對(duì)沿海環(huán)境構(gòu)成嚴(yán)重的污染，又造成資源上的浪費(fèi)。貝殼是一種含有90%以上活性生物鈣的貝殼物質(zhì)，其物理構(gòu)造是由角質(zhì)層、棱柱層、珍珠層組成，主要部分為葉片狀結(jié)構(gòu)的棱柱層。貝殼的形成是一個(gè)有機(jī)-無(wú)機(jī)分子之間相互識(shí)別的過(guò)程，借助有機(jī)分子控制無(wú)機(jī)凝聚態(tài)納米結(jié)構(gòu)材料的形成。所以牡蠣殼內(nèi)部有豐富互相交聯(lián)的微孔結(jié)構(gòu)，具有很強(qiáng)的吸附和交換能力。形成牡蠣殼的有機(jī)分子包括蛋白質(zhì)、糖蛋白、多糖、磷脂等。所以牡蠣殼中還含具有生物活性的氨基多糖及特性蛋白。鑒于上述特征，將牡蠣殼制成粉體，由于牡蠣殼粉顆粒表面布滿豐富的天然多孔表面，具有很強(qiáng)的吸附能力，是物質(zhì)附著的理想載體，這為牡蠣殼粉體改性制成吸附材料提供了條件。利用牡蠣殼粉具有優(yōu)良的吸附能力，將牡蠣殼粉改性成為氮肥營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料，變“廢”為寶，既解決了沿海一帶大量廢棄牡蠣殼帶來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題，又為氮肥營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料提供一種環(huán)境友好、廉價(jià)的高效吸附材料，使牡蠣殼成為真正的寶貴資源。目前，在國(guó)內(nèi)將牡蠣殼粉作為肥料緩釋劑，或?qū)⒛迪牱圩鳛槲⑸镉袡C(jī)-無(wú)機(jī)肥料的組分。發(fā)明專(zhuān)利“用牡蠣殼制備緩釋肥料”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?00610122709. 4)公開(kāi)了將牡蠣殼經(jīng)200°C 250°C活化處理，磨粉與化肥復(fù)配制成緩釋肥料。發(fā)明專(zhuān)利“海洋生物鈣多元素肥料”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?01110128368. 2)公開(kāi)了由牡蠣殼粉、貝殼粉、發(fā)酵魚(yú)粉肥、化肥的氮、磷、鉀等組合，經(jīng)微生物菌群發(fā)酵制成海洋生物鈣多元素肥料。在國(guó)內(nèi)還將牡蠣殼粉作為土壤調(diào)理劑
發(fā)明專(zhuān)利“以牡蠣殼為主的土壤調(diào)理劑”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?213514. 8)、發(fā)明專(zhuān)利“含海洋生物體的土壤調(diào)理劑”(專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?00710073773. 2)分別公開(kāi)了以牡蠣殼粉、殼聚糖等組成的土壤調(diào)理劑。
在國(guó)內(nèi)還利用牡蠣殼粉與羥甲基纖維素鈉、硫酸銨混合物組成緩釋氮肥進(jìn)行研究。但是，在國(guó)內(nèi)未發(fā)現(xiàn)用微波輔助殼聚糖改性制成的改性牡蠣殼粉吸附劑的主體，開(kāi)發(fā)了既對(duì)肥料養(yǎng)分具有緩釋效果，又對(duì)肥料養(yǎng)分具有控失效果的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足和缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥的制造方法。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn) 本發(fā)明的具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥是由經(jīng)微波輔助殼聚糖改性制成的改性牡蠣殼粉吸附劑與由腐植酸、聚丙烯酰胺、引發(fā)劑組成的吸水保水劑復(fù)配成的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料。將本發(fā)明所制得肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料與傳統(tǒng)的氮磷鉀復(fù)合肥按重量比例I (5. (Γ6. 5)的配比,經(jīng)混合、研磨、造粒,制成粒徑1. 5mnT4. Omm的含有緩釋控失材料的顆粒狀氮磷鉀復(fù)合肥。將本發(fā)明所制得含有緩釋控失材料的顆粒狀氮磷鉀復(fù)合肥表面噴涂快干型植物油，形成具有阻水功能的緩釋油膜，制成具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥。本發(fā)明的核心技術(shù)是肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料的制造。本發(fā)明的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料，是由牡蠣殼粉、殼聚糖、腐植酸鹽、聚丙烯酰胺、有機(jī)酸螯合鈦、過(guò)氧化尿素組成。本發(fā)明的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料的配方按牡蠣殼粉殼聚糖腐植酸鹽聚丙烯酰胺有機(jī)酸螯合鈦過(guò)氧化尿素=100 (0. 5 3. O) (5. 0^10. O) (3. 0^6.0)(O. 05 O. 15) (0. 05 O. 15)的重量比例配方組成；
本發(fā)明的微波輔助殼聚糖改性制造改性牡蠣殼粉吸附劑的方法步驟如下
根據(jù)上述的緩釋控失材料中的牡蠣殼粉與殼聚糖的配方比例，將殼聚糖用有機(jī)酸溶解配成含殼聚糖O. 59Γ1. 0%濃度的溶液，再與牡蠣殼粉復(fù)配制成濕態(tài)的膏狀物料，牡蠣殼粉在殼聚糖溶液中浸泡60mirTl80min ；
根據(jù)上述的配方、工藝配制的濕態(tài)的膏狀物料，在微波工作頻率2450MHz，微波功率I^lOKff的微波場(chǎng)福照15mirT30min,使牡販殼粉與殼聚糖在微波場(chǎng)中反復(fù)福射改性,制得殼聚糖改性的牡蠣殼粉吸附劑；
本發(fā)明的腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水劑的配制步驟如下
根據(jù)上述的緩釋控失材料中的有機(jī)酸螯合鈦的配方比例，將有機(jī)酸螯合鈦與含16%過(guò)氧化氫的過(guò)氧化尿素，按有機(jī)酸螯合鈦與過(guò)氧化尿素1:1的比例配比混合；
根據(jù)上述的緩釋控失材料中的腐植酸與聚丙烯酰胺的配方比例、將上述配方、工藝配制的有機(jī)酸螯合鈦、過(guò)氧化尿素復(fù)合物、腐植酸與聚丙烯酰胺混合復(fù)配、研磨，即為腐植酸鹽/聚丙烯酰胺復(fù)配的吸水保水劑；
本發(fā)明的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料的復(fù)配步驟如下
將本發(fā)明所制得的殼聚糖改性的牡蠣殼粉與本發(fā)明所得配制的腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料，按本發(fā)明的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料配方比例，混合復(fù)配，經(jīng)研磨至200目粉體，即為肥料營(yíng)養(yǎng)成分控失材料。
本發(fā)明所述的復(fù)合肥為氮、鉀、鉀三元復(fù)合肥銨磷鉀復(fù)合肥、硝磷鉀復(fù)合肥。本發(fā)明所述的氮磷鉀復(fù)合肥與肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料按重量比6. (Γ8. O 1的配比，經(jīng)混合、研磨、造粒制成粒徑1. 5mnT4. Omm的含有緩釋控失材料的顆粒狀氮磷鉀復(fù)
入日P
口 /jt-J ο本發(fā)明所述的牡蠣殼粉，是一種含有90%以上活性生物鈣的貝殼類(lèi)物質(zhì)，貝殼的形成是由有機(jī)分子控制無(wú)機(jī)凝聚態(tài)納米結(jié)構(gòu)材料，其內(nèi)部布滿互相交聯(lián)的微孔結(jié)構(gòu)，具有很強(qiáng)的吸附和交換能力；
牡蠣殼粉內(nèi)部還含有多種氨基酸、多肽、氨基多糖等生物活性物質(zhì)。本發(fā)明的殼聚糖既是牡蠣殼粉在微波輔助改性時(shí)所用的殼聚糖改性劑，也是肥料營(yíng)養(yǎng)成分的控失吸附劑、緩釋劑。殼聚糖是一種氨基多糖，可降解、無(wú)污染的天然生物高分子材料。殼聚糖既是牡蠣殼粉體的改性添加劑，又是肥料營(yíng)養(yǎng)成分的控失吸附劑、緩釋劑。殼聚糖可降低脲酶產(chǎn)生和抑制脲酶的活性延緩氮素的有效成分的釋放，所以也是氮磷鉀復(fù)合肥的增效劑。同時(shí)殼聚糖是一種新型的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，能激發(fā)種子發(fā)芽，促進(jìn)作物生長(zhǎng)，增加廣量，提聞品質(zhì)；
殼聚糖也是一種土壤改良劑，可改變土壤微生物區(qū)素，促進(jìn)土壤中放線菌及其他一些有益微生物的生長(zhǎng)，抑制土壤中的病原菌生長(zhǎng)和繁殖；
殼聚糖還是植物病害誘抗劑，可以誘導(dǎo)植物自身防衛(wèi)反應(yīng)，產(chǎn)生廣譜的抗性，抑制多種植物病原微生物的生長(zhǎng)。本發(fā)明所述的腐植酸鹽是由褐煤氧化降解制成的以黃腐酸鹽為主的水溶性腐植酸鹽，是腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料主要成分，由高分子有機(jī)膠體形成的吸水、保水材料，既是緩釋控失肥料施用后的土壤的吸水、保水劑，也是緩釋控失肥料營(yíng)養(yǎng)成分的控失吸附劑、緩釋劑，同時(shí)黃腐酸鹽又是氮、磷、鉀元素的絡(luò)合劑、穩(wěn)定劑、增效劑和植物生長(zhǎng)促進(jìn)劑；
腐植酸含有多種活性基團(tuán)(如羥基、酚羥基、醇羥基、甲氧基等)，所以腐植酸具有親水性、陽(yáng)離子交換性、絡(luò)合能力及吸附能力等。腐植酸能有效地與復(fù)合肥中的氮、磷、鉀元素絡(luò)合，達(dá)到緩釋的效果，提高氮磷鉀復(fù)合肥的利用率，對(duì)脲酶的活性具有很強(qiáng)的抑制能力。腐植酸又是一種有機(jī)膠體物質(zhì)，可促進(jìn)土壤團(tuán)聚體的形成，有助于改善土壤結(jié)構(gòu)，調(diào)節(jié)土壤水、肥、氣、熱狀況。黃腐酸又是廣譜性植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，能減小植物葉面氣孔開(kāi)張度，減少水分蒸騰，提高農(nóng)作物對(duì)干旱等自然環(huán)境的抗逆能力。本發(fā)明所述的聚丙烯酰胺是非離子型聚丙烯酰胺，是腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料主要成分，由高分子有機(jī)膠體形成的吸水保水材料，既是緩釋控失肥料的吸水保水材料，也是緩釋控失肥料營(yíng)養(yǎng)成分的吸附劑、緩釋劑；
聚丙烯酰胺是一種線性水溶性聚合物，也是一種高分子材料的緩釋劑，特別是能與殼聚糖、腐植酸(黃腐酸)協(xié)同控失、緩釋、絮凝及促進(jìn)土壤團(tuán)聚體的形成。本發(fā)明所述的有機(jī)酸螯合鈦為檸檬酸螯合鈦，既是植物生長(zhǎng)促進(jìn)劑和植物吸收肥料的促進(jìn)劑，也是過(guò)氧化尿素的穩(wěn)定劑；
鈦元素被譽(yù)為“肥料的催化劑”，它能強(qiáng)有力地促進(jìn)植物對(duì)氮、磷、鉀及其它中量元素、微量元素的吸收和運(yùn)轉(zhuǎn)。鈦元素還是一種非常有效的非激素類(lèi)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑；
鈦元素還能提高植物的光合作用，增加植物葉片中的葉綠素含量，提高作物的抗逆性，增強(qiáng)免疫力，對(duì)作物的抗旱、抗?jié)?、抗寒、抗高溫、抗病蟲(chóng)害的能力。本發(fā)明所述的過(guò)氧化尿素為腐植酸/聚丙烯酰胺吸水、保水材料的引發(fā)劑。過(guò)氧化尿素是過(guò)氧化氫和尿素的加合物，具有活性氧含量高，水中穩(wěn)定性高，在水溶液中緩慢釋放出氧氣，是腐植酸與聚丙烯酰胺接枝共聚的溫和的引發(fā)劑。本發(fā)明所述的快干型植物油是具有良好的聚合反應(yīng)活性，優(yōu)異的成膜性，成膜干燥速度快，機(jī)械強(qiáng)度高，附著力強(qiáng)，耐腐蝕性好和良好的對(duì)水的阻隔性的快干型桐油。本發(fā)明所述的在含有緩釋控失材料的顆粒狀氮磷鉀復(fù)合肥表面噴涂快干型桐油，在含有緩釋控失材料的顆粒狀氮磷鉀復(fù)合肥表面再包裹一層阻水的緩釋油膜，制成具有緩釋與控失雙重效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥。本發(fā)明的特點(diǎn)是充分利用海洋與江河湖泊出產(chǎn)的貝類(lèi)水產(chǎn)品和蟹蝦外殼甲殼的廢棄物，以及廢棄的低值礦產(chǎn)品中的風(fēng)化煤、褐煤作為本發(fā)明核心技術(shù)的主體材料,是變廢為寶的實(shí)例，降低緩/控釋肥料成本，突破緩/控釋肥料高價(jià)格的瓶徑。本發(fā)明的緩釋控失材料的主體材料是用牡蠣殼粉體，經(jīng)微波輔助殼聚糖改性制成的改性牡蠣殼粉吸附劑；
本發(fā)明用于改性牡蠣殼粉體的改性添加劑-殼聚糖是取自海洋、江河湖泊的蟹蝦甲殼所制成的天然氨基多糖生物材料；
本發(fā)明的腐植酸/聚丙烯酰胺吸水保水劑中的腐植酸是用廢棄的低值風(fēng)化煤、褐煤所制成的礦源腐植酸(黃腐酸)，再與廉價(jià)的聚丙烯酰胺接枝共聚制成。本發(fā)明采用微波輔助殼聚糖改性牡蠣殼粉體，使殼聚糖充分滲透鑲嵌在牡蠣殼粉體顆粒內(nèi)部的微孔中，提高了牡蠣殼粉體的吸附能力，同時(shí)液態(tài)的殼聚糖在微波輻射下迅速降解為低聚糖，既提高了與腐植酸復(fù)配的穩(wěn)定性，又提高了其生物活性。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，但不是對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)施例一
具有緩釋控失效果的增效型銨磷鉀三元復(fù)合肥制造方法1、緩釋控失材料組成與配方
牡蠣殼粉殼聚糖腐植酸聚丙烯酰胺有機(jī)酸螯合鈦過(guò)氧化尿素按100 :1.0:6.0:
4.O :0. 25 :0. 25的重量比例組成。2、微波輔助殼聚糖改性制造改性牡蠣殼粉吸附劑
將IOkg的殼聚糖溶于含5%有機(jī)酸的IOOOkg水溶液中，配制1. 0%濃度的殼聚糖溶液。將IOOOkg的細(xì)度彡100目的牡蠣殼在上述殼聚糖溶液中浸泡60min。將上述牡蠣殼粉與殼聚糖溶液混合物料分批置于聚氟乙烯容器中，在微波工作頻率2450MHz，微波功率IOKW的微波場(chǎng)輻照15mirT30min，反復(fù)對(duì)牡蠣殼粉進(jìn)行改性并烘干脫水制得殼聚糖改性的牡蠣殼粉吸附劑。3、腐植酸/聚丙烯酰胺吸水保水劑的制備
將60kg含黃腐酸的水溶性腐植酸粉體與40kg的聚丙烯酰胺粉體混合均勻。將2. 5kg有機(jī)酸螯合鈦與2. 5kg過(guò)氧化尿素混合均勻。再將有機(jī)酸螯合鈦-過(guò)氧化尿素混合物質(zhì)，用等量分步混合法將腐植酸/聚丙烯酰胺混合物質(zhì)混合均勻。4、肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料的復(fù)配
將上述所制得的IOlOkg的殼聚糖改性牡蠣殼粉吸附劑與上述所制得的105kg腐植酸/聚丙烯酰胺吸水保水劑采用等量分步混合法混合均勻，再用粉碎機(jī)研磨成細(xì)度200目的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料。5、具有緩釋控失效果的增效型銨磷鉀三元復(fù)合肥的復(fù)配
將上述制得的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料與銨磷鉀復(fù)合肥按1:6的重量比例混合復(fù)配，即將將上述制得IOOOkg的緩釋控失材料與6000kg的粉狀銨磷鉀復(fù)合肥混合、研磨、造粒，制成粒徑2. Omm的含緩釋控失材料的顆粒狀銨磷鉀復(fù)合肥。6、顆粒狀銨磷鉀復(fù)合肥復(fù)膜處理
將上述制得含有緩釋控失材料的顆粒狀銨磷鉀復(fù)合肥置于滾動(dòng)復(fù)膜機(jī)內(nèi)，開(kāi)動(dòng)復(fù)膜機(jī)，使機(jī)器溫度升至60°C，在銨磷鉀復(fù)合肥表面溫度達(dá)到40°C時(shí)，在顆粒狀銨磷鉀復(fù)合肥不斷滾動(dòng)的情況下滴加含有松香催干劑的桐油，使銨磷鉀復(fù)合肥表面覆著一層桐油的油膜。并用70°C 80°C熱風(fēng)催干油膜即完成包膜工藝。實(shí)施例二
具有緩釋控失效果的增效型硝磷鉀三元復(fù)合肥制造方法1、緩釋控失材料組成與配方
牡蠣殼粉殼聚糖腐植酸聚丙烯酰胺有機(jī)酸螯合鈦過(guò)氧化尿素按100 :1.5:8.0:
5.O :0. 30 :0. 30的重量比例組成。2、微波輔助殼聚糖改性制造改性牡蠣殼粉吸附劑
將15kg的殼聚糖溶于含5%有機(jī)酸的1500kg水溶液中，配制1. 0%濃度的殼聚糖溶液。將IOOOkg的細(xì)度彡100目的牡蠣殼在上述殼聚糖溶液中浸泡60min。將上述牡蠣殼粉與殼聚糖溶液混合物料分批置于聚氟乙烯容器中，在微波工作頻率2450MHz，微波功率IOKW的微波場(chǎng)輻照15mirT30min，反復(fù)對(duì)牡蠣殼粉進(jìn)行改性并烘干脫水制得殼聚糖改性的牡蠣殼粉吸附劑。3、腐植酸/聚丙烯酰胺吸水保水劑的制備
將80kg含黃腐酸的水溶性腐植酸粉體與50kg的聚丙烯酰胺粉體混合均勻。將3. Okg有機(jī)酸螯合鈦與3. Okg過(guò)氧化尿素混合均勻。再將有機(jī)酸螯合鈦-過(guò)氧 化尿素混合物質(zhì)，用等量分步混合法將腐植酸/聚丙烯酰胺混合物質(zhì)混合均勻。4、肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料的復(fù)配
將上述所制得的1015kg的殼聚糖改性牡蠣殼粉吸附劑與上述所制得的136kg腐植酸/聚丙烯酰胺吸水保水劑采用等量分步混合法混合均勻，再用粉碎機(jī)研磨成細(xì)度200目的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料。
5、具有緩釋控失效果的增效型硝磷鉀三元復(fù)合肥的復(fù)配
將上述制得的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料按與硝磷鉀復(fù)合肥1:8的重量比例混合復(fù)配，即將將上述制得8000kg的緩釋控失材料與6500kg的粉狀硝磷鉀復(fù)合肥混合、研磨、造粒，制成粒徑2. Omm的含緩釋控失材料的顆粒狀硝磷鉀復(fù)合肥。6、顆粒狀硝磷鉀復(fù)合肥復(fù)膜處理
將上述制得含有緩釋控失材料的顆粒狀硝磷鉀復(fù)合肥置于滾動(dòng)復(fù)膜機(jī)內(nèi)，開(kāi)動(dòng)復(fù)膜機(jī)，使機(jī)器溫度升至60°C，在硝磷鉀復(fù)合肥表面溫度達(dá)到40°C時(shí)，在顆粒狀硝磷鉀復(fù)合肥不斷滾動(dòng)的情況下滴加含有松香催干劑的桐油，使硝磷鉀復(fù)合肥表面覆蓋著一層桐油的油膜，并用70°C 80°C熱風(fēng)催干油膜即完成包膜工藝。以上是本發(fā)明的實(shí)施方式，凡依上述構(gòu)思所作的相類(lèi)似改變，理應(yīng)屬于本發(fā)明的 涵蓋內(nèi)容。
權(quán)利要求
1.一種具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥的制造方法，其特征在于由經(jīng)微波輔助殼聚糖改性制成的改性牡蠣殼粉吸附劑，由腐植酸、聚丙烯酰胺、引發(fā)劑組成的吸水保水齊U，并由這二劑復(fù)配成的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料再與傳統(tǒng)的氮磷鉀復(fù)合肥按重量比例I (5. (T6. 5)的配比,經(jīng)混合、研磨、造粒,制成粒徑1. 5mnT4. Omm的含有緩釋控失材料的顆粒狀氮磷鉀復(fù)合肥，最后在含有緩釋控失材料的顆粒狀氮磷鉀復(fù)合肥表面噴涂快干型植物油，形成具有阻水功能的緩釋油膜，制成具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥的制造方法，其特征在于所述的緩釋控失材料，按以下步驟制造 (1)緩釋控失材料組成與配方 所述的控失材料是由牡蠣殼粉殼聚糖腐植酸鹽聚丙烯酰胺有機(jī)酸螯合鈦過(guò)氧化尿素按重量比例 100 (0. 5 3. 0):(3. 0 5. 0)(2. 5 4. 0):(0. 05 0. 15):(0. 05 0. 15)的比例配比組成； (2)微波輔助殼聚糖改性制造改性牡蠣殼粉吸附劑的方法 根據(jù)上述的緩釋控失材料中的牡蠣殼粉與殼聚糖的配方比例，將殼聚糖用有機(jī)酸溶解配成含殼聚糖0. 59T1. 0%濃度的溶液，再與牡蠣殼粉復(fù)配制成濕態(tài)的膏狀物料，牡蠣殼粉在殼聚糖溶液中浸泡60mirTl80min ； 根據(jù)上述的配方、工藝配制的濕態(tài)的膏狀物料，在微波工作頻率2450MHz，微波功率I^lOKff的微波場(chǎng)福照15mirT30min,使牡販殼粉與殼聚糖在微波場(chǎng)中反復(fù)福射改性，制得殼聚糖改性的牡蠣殼粉吸附劑； (3)腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水劑的制備 根據(jù)上述的緩釋控失材料中的有機(jī)酸螯合鈦的配方比例，將有機(jī)酸螯合鈦與含16%過(guò)氧化氫的過(guò)氧化尿素，按有機(jī)酸螯合鈦與過(guò)氧化尿素1:1的比例配比混合； 根據(jù)上述的緩釋控失材料中的腐植酸與聚丙烯酰胺的配方比例、將上述配方、工藝配制的有機(jī)酸螯合鈦、過(guò)氧化尿素復(fù)合物、腐植酸與聚丙烯酰胺混合復(fù)配、研磨，即為腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水劑； (4)肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料的復(fù)配 將權(quán)利要求2- (2)制備的殼聚糖改性的牡蠣殼粉與權(quán)利要求2- (3)配制的腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料，按權(quán)利要求2- (I)所述的配方比例，混合復(fù)配，經(jīng)研磨至200目粉體，即為肥料營(yíng)養(yǎng)成分控失材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥的制造方法，其特征在于所述的氮磷鉀復(fù)合肥為銨磷鉀復(fù)合肥、硝磷鉀復(fù)合肥； 將氮磷鉀復(fù)合肥與肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料按重量比5. 0.飛.5 1的配比，經(jīng)混合、研磨、造粒，制成粒徑1. 5mnT4. Omm的含有緩釋控失材料的顆粒狀氮磷鉀復(fù)合肥。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥的制造方法，其特征在于 (I)所述的牡蠣粉，是一種含有90%以上活性生物鈣的貝殼類(lèi)物質(zhì)，貝殼的形成是由有機(jī)分子控制無(wú)機(jī)凝聚態(tài)納米結(jié)構(gòu)材料，其內(nèi)部布滿互相交聯(lián)的微孔結(jié)構(gòu)，具有很強(qiáng)的吸附和交換能力； 牡蠣殼內(nèi)部還含有多種氨基酸、多肽、氨基多糖等生物活性物質(zhì)；(2)所述的殼聚糖是牡蠣殼粉在微波輔助改性時(shí)所用的殼聚糖改性劑，也是肥料營(yíng)養(yǎng)成分控失吸附劑、緩釋劑； (3)所述的腐植酸鹽是由褐煤氧化降解制成的以黃腐酸鹽為主的水溶性腐植酸鹽，是腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料主要成分，由高分子有機(jī)膠體形成的吸水保水材料，既是緩釋控失肥料施用后的土壤的吸水保水劑，也是肥料營(yíng)養(yǎng)成分的控失吸附劑、緩釋劑，同時(shí)黃腐酸鹽又是氮素的絡(luò)合劑、穩(wěn)定劑、增效劑和植物生長(zhǎng)促進(jìn)劑； (4)所述的聚丙烯酰胺是非離子型聚丙烯酰胺，是腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料主要成分，由高分子有機(jī)膠體形成的吸水保水材料，既是緩釋控失肥料的吸水、保水材料，也是緩釋控失肥料營(yíng)養(yǎng)成分的吸附劑、緩釋劑； (5)所述的有機(jī)酸螯合鈦為檸檬酸螯合鈦，既是植物生長(zhǎng)促進(jìn)劑和植物吸收肥料的促進(jìn)劑，也是過(guò)氧化尿素的穩(wěn)定劑； (6)所述的過(guò)氧化尿素為腐植酸/聚丙烯酰胺復(fù)合吸水、保水材料的引發(fā)劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥的制造方法，其特征在于所述的快干型植物油是具有良好的聚合反應(yīng)活性，優(yōu)異的成膜性，成膜干燥速度快，機(jī)械強(qiáng)度高，附著力強(qiáng)，耐腐蝕性好和良好的對(duì)水的阻隔性的快干型桐油。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥的制造方法，其特征在于所述的在含有緩釋控失材料的顆粒狀氮磷鉀復(fù)合肥表面噴涂快干型桐油，在含有緩釋控失材料的顆粒狀氮磷鉀復(fù)合肥表面再包裹一層阻水的緩釋油膜，制成具有緩釋與控失雙重效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥的制造方法，它由微波輔助殼聚糖改性制成的改性牡蠣殼粉吸附劑，由腐植酸、聚丙烯酰胺、引發(fā)劑組成的吸水保水劑。并由這二劑復(fù)配成的含牡蠣殼粉、殼聚糖、腐植酸、聚丙烯酰胺、有機(jī)酸螯合鈦、過(guò)氧化尿素(按1000.5~3.05.0~10.03.0~6.00.05~0.150.05~0.15重量比)的肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料，再將肥料營(yíng)養(yǎng)成分緩釋控失材料與傳統(tǒng)的氮磷鉀復(fù)合肥按15.0~6.5重量比復(fù)配成含有緩釋控失材料、多種增效劑的具有緩釋控失效果的增效型氮磷鉀復(fù)合肥。
文檔編號(hào)C05G3/04GK103011973SQ20121057377
公開(kāi)日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月26日
發(fā)明者徐福樂(lè), 翁瑩冰, 張美娟, 林秀, 翁仁發(fā) 申請(qǐng)人:福建超大集團(tuán)有限公司