帶有芳雜環(huán)取代基和雜環(huán)取代基的氨茴二酰胺衍生物與生物控制劑的聯(lián)合應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種包含式(I)的化合物、至少一種生物控制劑以及任選的接種體的組合物，用于降低由昆蟲、線蟲和植物病原體導(dǎo)致的植物和植物部分的整體傷害以及在收獲的水果和蔬菜上的損失，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、A、Q和n具有如說明書所述的定義，所述生物控制劑選自細菌、真菌或酵母菌、原生動物、病毒、昆蟲病原線蟲和植物提取物，或通過微生物產(chǎn)生的產(chǎn)物，包括蛋白質(zhì)或次級代謝產(chǎn)物。
【專利說明】帶有芳雜環(huán)取代基和雜環(huán)取代基的氨茴二酰胺衍生物與生 物控制劑的聯(lián)合應(yīng)用
[0001] 本發(fā)明涉及帶有芳雜環(huán)取代基和雜環(huán)取代基的氨茴二酰胺衍生物與生物控制劑 的聯(lián)合應(yīng)用，并涉及一種含有氨茴二酰胺衍生物和選擇的生物控制劑的組合物的制備方 法，以及含有氨茴二酰胺衍生物和至少一種生物控制劑的組合物。
[0002] 已知某些氨茴酰胺（例如 W0 01/70671、W0 03/015519、W0 03/016284、W0 03/015518、W0 03/024222、W0 03/016282、W0 03/016283、W0 03/062226、W0 03/027099、 W0 04/027042, W0 04/033468, W0 2004/046129, W0 2004/067528, W0 2005/118552, W0 2005/077934, W0 2005/085234, W0 2006/023783, W0 2006/000336, W0 2006/040113, W0 2006/111341、W0 2007/006670、W0 2007/024833、W0 2007/020877)可用于防治農(nóng)業(yè)上出現(xiàn) 的害蟲。其中描述了幾種施用這些化合物的方法。
[0003] 但是，強加于當今作物保護劑的環(huán)境和經(jīng)濟要求持續(xù)增加。對于作用范圍、毒性、 選擇性、施用頻率和殘留物形成尤其如此。另外，當施用農(nóng)用化學品時，總會存在抗性問題。 因此，經(jīng)常需要開發(fā)在某種程度上至少有助于滿足上面提到的要求的新的、可替換的植物 保護劑。而且，經(jīng)常需要開發(fā)對環(huán)境特別友好的新的植物處理劑。并且，在輿論中涉及農(nóng)用 化學品對于環(huán)境以及人類和動物健康的可能影響的擔憂不斷增加，必需努力降低施用的農(nóng) 用化學品的量。
[0004] 本發(fā)明人令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，特定的氨茴二酰胺衍生物可以同選擇的生物控制劑組 合并由此滿足上述需求。發(fā)明人甚至還發(fā)現(xiàn)，通過組合選擇的氨茴二酰胺衍生物與選擇的 生物控制劑，協(xié)同活性增加。
[0005] 因此，本發(fā)明涉及任選地在接種體的存在下，式（I)的帶有芳雜環(huán)取代基和雜環(huán) 取代基的氨茴酸二酰胺衍生物與至少一種生物控制劑的聯(lián)合應(yīng)用，用于降低由昆蟲、線蟲 和植物病原體導(dǎo)致的植物和植物部分的整體傷害以及在收獲的果實和蔬菜上的損失，所述 生物控制劑選自細菌，特別是形成孢子的細菌、真菌或酵母菌、原生動物、病毒、昆蟲病原線 蟲和植物提取物，或通過微生物產(chǎn)生的產(chǎn)物，包括蛋白質(zhì)或次級代謝產(chǎn)物：
[0006]
【權(quán)利要求】
1. 一種組合物，包含式（I)的帶有芳雜環(huán)和雜環(huán)取代基的氨茴酸二酰胺衍生物、至少 一種生物控制劑以及任選的接種體，用于降低由昆蟲、線蟲和植物病原體導(dǎo)致的植物和植 物部分的整體傷害以及在收獲的水果和蔬菜上的損失，所述至少一種生物控制劑選自細 菌、真菌或酵母菌、原生動物、病毒、昆蟲病原線蟲和植物提取物，或通過微生物產(chǎn)生的產(chǎn) 物，包括蛋白質(zhì)或次級代謝產(chǎn)物：
其中， R1表示氫、氨基或羥基；或表示每個未被取代的或被相同或不同的取代基取代一次或 多次的Ci-C6-燒基、C2_C6_稀基、C2_C 6-塊基或C3_C6_環(huán)燒基，所述取代基可相互獨立地選 自鹵素、氰基、硝基、羥基、CfC 4-烷氧基、CfC4-烷硫基、CfC4-烷基亞硫酰基、CfC4-烷基 磺?；?、（Q-Q-烷氧基）羰基、烷基氨基、二（Q-Q-烷基）氨基、c 3-c6-環(huán)烷基氨基 或燒基）c3-c6-環(huán)燒基氨基， R2表不氧、C「C6-燒基、C2-C 6-稀基、C2-C6-塊基、C 3-C6-環(huán)燒基、C「C4 -燒氧基、Cf C4-燒 基氨基、二（CfC4-烷基）氨基、c3-c6-環(huán)烷基氨基、c 2-c6-烷氧基羰基或c2-c6-烷基羰基， R3表示氫；或表示每個被相同或不同的取代基任選地取代一次或多次的Ci-Q-烷基、 C「C6-燒氧基、C2_C6_烯基、C2_C 6_塊基，所述取代基可相互獨立地選自1?素、氰基、硝基、輕 基、CfQ-燒基、C3_C 6-環(huán)燒基、CfQ-燒氧基、CfQ-齒代燒氧基、CfC4-燒硫基、CfQ-燒 基亞硫酰基、Ci-C；-烷基磺?；i-C；-烷基硫亞氨基、Ci-C；-烷基硫亞氨基-Q-Q-烷基、 Q-C；-烷基硫亞氨基-c2-c5-烷基羰基、Q-Q-烷基硫肟基、Q-Q-烷基硫肟基-Q-Q-烷基、 CfQ-燒基硫廂基_C2_C5-燒基撰基、C2_C6_燒氧基撰基、C 2_C6-燒基撰基或C3-C6-二燒基 甲娃燒基， R3進一步表示每個被可相互獨立地從氨基、c3-c6-環(huán)烷基氨基或5元或6元芳雜環(huán)中 選擇的相同或不同的取代基任選地取代一次或多次的CfQ-烷基、CfQ-烷氧基、c2-c6-烯 基、C 2_C6_塊基， R3還進一步表不C3_C12_環(huán)燒基、C3_C 12_環(huán)燒基-燒基和C4_C12-二環(huán)燒基，其取 代基可相互獨立地選自鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基、Ci-Q-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c 3-c6-環(huán) 烷基氨基、CfC4-烷氧基、CfC4-鹵代烷氧基、CfC 4-烷硫基、CfC4-烷基亞硫?；?、CfC4-烷 基磺?；?、Ci-C；-烷基硫亞氨基、Ci-C；-烷基硫亞氨基-Q-Q-烷基、Ci-C；-烷基硫亞氨 基_C 2_C5-燒基撰基、燒基硫廂基、燒基硫廂基燒基、Ci_C4-燒基硫月虧 基 -C2_C5-燒基撰基、C2_C6_燒氧基撰基、C 2_C6-燒基撰基、C3_C6_二燒基甲娃燒基或或5兀 或6元芳雜環(huán)， R2和R3可通過二至六個碳原子相互連接并形成環(huán)，在適當?shù)那闆r下，該環(huán)額外含有另 一個氮原子、硫原子或氧原子，且在適當?shù)那闆r下，該環(huán)可被-烷基、鹵素、氰基、氨基 或(^-(:2烷氧基取代一至四次， R2和R3進一步共同表示=S^-C；-烷基）2或=S(0) (Q-C；-烷基）2， R4表不氫、--素、氰基、硝基、C「C4-燒基、1?代燒基、C2_C 6_烯基、C2_C6_齒代烯 基、c2-c6-炔基、Ci-C；-烷氧基、Ci-C；-鹵代烷氧基、SF5、Ci-C；-烷硫基、Ci-C；-烷基亞硫酰 基、CfC 4-烷基磺酰基、Ci-C；-鹵代烷硫基、CfC4-鹵代烷基亞硫?；fC4-鹵代烷基磺 ?；?、q-Q-燒基氨基、二（q-q-燒基）氨基、c 3-c6-環(huán)燒基氨基、（Q-Q-燒氧基）亞氨 基、（Q-Q-燒基）（Q-Q-燒氧基）亞氨基、（Q-Q-齒代燒基）（Q-Q-燒氧基）-亞氨基或 C3_C6-二燒基甲娃燒基，或 兩個R4通過相鄰的碳原子形成環(huán)，該環(huán)表示-(CH2)3-、-(CH 2)4-、-(CH2)5-、_(CH = CH -)2_、-〇CH2〇-、-o (CH2) 20_、-〇CF2〇-、- (CF2) 20_、-o (CF2) 20_、- (CH = CH-CH = N)-或-(CH = CH-N = CH)-, 兩個R4進一步通過相鄰的碳原子形成下列稠環(huán)，在適當?shù)那闆r下，該稠環(huán)被相同或不 同的取代基取代一次或多次，所述取代基可相互獨立地選自氫、(；-(；-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、 CfCg- 1?代燒基、C3-C6- 1?代環(huán)燒基、1?素、CfCg-燒氧基、CfCf燒硫基（CfCg-燒基）、 Q-C；-烷基-亞硫?；≦-Q-烷基）、&-(；-烷基磺?；≦-Q-烷基）、&-(；-烷基氨基、 二燒基）氨基或c 3-c6-環(huán)燒基氨基，
η表示0-3， R5表不Ci-Ce-燒基、C3_C6-環(huán)燒基、Ci-Ce-齒代燒基、Ci-Ce-齒代環(huán)燒基、C 2_C6_稀基、 C2_C6_齒代烯基、C2_C6_塊基、C 2_C6_齒代塊基、CfC4-燒氧基、CfC4-齒代燒氧基、CfC 4-燒 硫基、Ci-C；-烷基亞硫?；i-C；-烷基磺酰基、Ci-C；-齒代烷硫基、Ci-C；-齒代烷基亞硫酰 基、Ci-C；-鹵代烷基磺?；?、鹵素、氰基、硝基或c 3-c6-三烷基甲硅烷基， R6表不氧、燒基、C2_C6_稀基、C2_C 6_塊基、C3_C6_環(huán)燒基、齒代燒基、 c2-c6- ?'代烯基或
R6進一步表示C3-C6-環(huán)烷氧基， R7每次出現(xiàn)則獨立地表不氫、Ci-C6-燒基、C3_C6_環(huán)燒基齒代燒基、齒素、氰基、 硝基、Ci_C4-燒氧基、Ci-C4-齒代燒氧基、Ci_C4-燒硫基或Ci-C 4-齒代燒硫基， m表示0-4, X 表示 N、CH、CF、CC1、CBr 或 CI， A 表示-ch2-, -ch2o-, -ch2och2-, -ch2s-, -ch2sch2-, -ch2n(c1-c6- U 基）_、_CH2N (CfC6-燒基）CH2-、-CH[C0 2 (CfC6-燒基）]-、-CH (CN)-、-CH (CfC6-燒 基）_、_C (二-CfQ-燒基）-、_CH2CH2-或 _C = NO (CfQ-燒基）-， Q表示5元或6元芳雜環(huán)或芳族8元、9元或10元稠合雜二環(huán)系，所述環(huán)系是未被取 代的或被相同或不同的取代基取代一次或多次，所述取代基可相互獨立地選自氫、&-(；-烷 基、C2-C 6-烯基、C2-C6-塊基、C3_C6-環(huán)燒基、C「C 6- 1?代燒基、C2-C6- 1?代烯基、C2_C6-齒代 炔基、c3-c6-鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、C0 2H、C02NH2、N02、OH、c「c4-烷氧基、c「c 4-鹵代烷氧基、 Q-C；-烷硫基、Ci-C；-烷基亞硫?；i-C；-烷基磺酰基、Ci-C；-鹵代烷硫基、Ci-C；-鹵代烷 基亞硫酰基、Ci-C；-鹵代烷基磺?；?、Ci-C；-烷基氨基、二（Q-Q-烷基）氨基、c 3-c6-環(huán)烷 基氨基、（Q-Q-烷基）羰基、（Q-Q-烷氧基）羰基、（Q-Q-烷基）氨基羰基、二（Q-Q-烷 基）氨基羰基、三（C rC2-烷基）甲硅烷基和（CrC4-烷基）（CrC 4-烷氧基）亞氨基， Q進一步表示5元或6元芳雜環(huán)或雜環(huán)或芳族8元、9元或10元稠合雜二環(huán)系，所述環(huán) 或環(huán)系是未被取代的或被相同或不同的取代基取代一次或多次，所述取代基可相互獨立地 選自氫*、C「C6_燒基、C 2_C6_稀基、C2_C6_塊基、C3_C 6-環(huán)燒基、C「C6_ 1?代燒基、C2_C6_齒代 烯基、c2-c6-鹵代炔基、c 3-c6-鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、C02H、C02NH 2、N02、OH、c「c4-烷氧基、 Q-C；-鹵代烷氧基、Ci-C；-烷硫基、Ci-C；-烷基亞硫?；i-C；-烷基磺?；?、Ci-C；-鹵代烷 硫基、Ci-C；-鹵代烷基亞硫酰基、Ci-C；-鹵代烷基磺酰基、Ci-C；-烷基氨基、二（Ci-C；-烷基） 氨基、c 3-c6-環(huán)烷基氨基、（crc6-烷基）羰基、（c rc6-烷氧基）羰基、（crc6-烷基）氨基 羰基、二（c rc4-烷基）氨基羰基、三（crc2-烷基）甲硅烷基和（c rc4-烷基）（crc4-烷氧 基）亞氨基， 或者所述取代基可相互獨立地選自苯基或5元或6元芳雜環(huán)，苯基或所述環(huán)可以是 未被取代的，或者被相同或不同的Ci-Q-烷基、c2-c6-烯基、c2-c 6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、 q-Qr齒代燒基、C2-C6-齒代烯基、C2-C6-齒代炔基、C 3-C6-齒代環(huán)燒基、齒素、CN、N02、0H、 Q-Cf烷氧基、Ci-C；-鹵代烷氧基取代基取代一次或多次， 且所述式（I)的化合物也包含N-氧化物和鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述氨茴酸二酰胺衍生物為式（1-1)的化合物
其中R1、R2、R3、R4、R5、R 7、A、Q和X具有如權(quán)利要求1所述的定義。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述組合物，其中所述接種體選自種類豌豆根瘤菌 (Rhizobium leguminosarum)、熱帶根瘤菌（Rhizobium tropici)、百脈根根瘤菌 (Rhizobium loti)、三葉草根瘤菌（Rhizobium trifolii)、苜猜根瘤菌（Rhizobium meliloti)、大豆根瘤菌（Rhizobium fredii)、固氮根瘤菌（Azorhizobium caulinodans)、 假單胞菌（Pseudomonas)、固氮螺菌（Azospirillum)、固氮細菌（Azotobacter)、 鏈霉菌（Streptomyces)、伯克氏菌（Burkholdia)、 土 壤桿菌（Agrobacterium)、 內(nèi)生菌根（Endo-Mycorhizza)、外生菌根（Ecto-Mycorhizza)、泡囊叢枝菌根 (Vesicu 1 ar-Arbuscu 1 ar (VA)Mycorhizza)的細菌。
4. 如權(quán)利要求2所限定的式（1-1)的氨茴酸二酰胺衍生物化合物與至少一種生物控制 劑相組合，任選地在接種體的存在下，用于降低由昆蟲、線蟲和植物病原體導(dǎo)致的植物和植 物部分的整體傷害以及在收獲的水果和蔬菜上的損失的應(yīng)用，所述至少一種生物控制劑選 自細菌、真菌或酵母菌、原生動物、病毒、昆蟲病原線蟲和植物提取物，或通過微生物產(chǎn)生的 產(chǎn)物，包括蛋白質(zhì)或次級代謝產(chǎn)物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其中所述植物部分為種子或由所述種子萌發(fā)的植物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其中所述種子來自傳統(tǒng)植物或轉(zhuǎn)基因植物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的應(yīng)用，其中所述植物為選自下述的園藝作物：胡蘿卜、南 瓜、西葫蘆、綠皮西葫蘆、馬鈴薯、甜玉米、洋蔥、觀賞植物、藥草、烹調(diào)草本植物、蕃茄、菠菜、 胡椒、甜瓜、萵苣、黃瓜、芹菜、甜菜、卷心菜、菜花、西蘭花、球芽甘藍、球莖甘藍、羽衣甘藍、 蘿卜、蕪菁甘藍、紫蘿卜、蘆筍、菜豆、豌豆、蘋果、覆盆子、草莓、香蕉、芒果、葡萄、桃子、梨、 番石榴、菠蘿、石榴、大蒜、燈籠椒、紅辣椒、小蘿卜、楊桃、西谷米、核桃、檸檬、柑橘、飼用甜 菜、蘑菇、橄欖、橙子、木瓜、紅椒、西番蓮、花生、山核桃、李子、開心果、柿子、葡萄柚、茄子、 菊苣、蔓越莓、醋栗、榛子、奇異果、杏仁、莧菜、杏、朝鮮薊、鱷梨、黑莓、腰果、櫻桃、克萊門氏 小柑橘、椰子以及哈密瓜。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的應(yīng)用，其中所述植物為選自棉花、玉米、大豆、谷類、芥花、 油菜、甘蔗和稻的廣泛種植的農(nóng)作物。
9. 一種用于降低由昆蟲和/或植物病原體導(dǎo)致的植物和植物部分的整體傷害以及在 收獲的水果和蔬菜上的損失的方法，包括在所述植物、植物部分、收獲的水果或蔬菜上同時 或按順序施用權(quán)利要求1所限定的式（I)的化合物和至少一種生物控制劑以及任選的至少 一種接種體的步驟，所述生物控制劑選自細菌、真菌或酵母菌、原生動物、病毒、昆蟲病原線 蟲和植物提取物，或通過微生物產(chǎn)生的產(chǎn)物，包括蛋白質(zhì)或次級代謝產(chǎn)物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述植物部分為種子或由所述種子萌發(fā)的植物。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述種子來自傳統(tǒng)植物或轉(zhuǎn)基因植物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其中所述植物為選自下述的園藝作物：胡蘿卜、 南瓜、西葫蘆、綠皮西葫蘆、馬鈴薯、甜玉米、洋蔥、觀賞植物、藥草、烹調(diào)草本植物、蕃茄、菠 菜、胡椒、甜瓜、萵苣、黃瓜、芹菜、甜菜、卷心菜、菜花、西蘭花、球芽甘藍、球莖甘藍、羽衣甘 藍、蘿卜、蕪菁甘藍、紫蘿卜、蘆筍、菜豆、豌豆、蘋果、覆盆子、草莓、香蕉、芒果、葡萄、桃子、 梨、番石榴、菠蘿、石榴、大蒜、燈籠椒、紅辣椒、小蘿卜、楊桃、西谷米、核桃、檸檬、柑橘、飼用 甜菜、蘑燕、橄欖、橙子、木瓜、紅椒、西番蓮、花生、山核桃、李子、開尤、果、柿子、葡萄柚、茄 子、菊苣、蔓越莓、醋栗、榛子、奇異果、杏仁、莧菜、杏、朝鮮薊、鱷梨、黑莓、腰果、櫻桃、克萊 門氏小柑橘、椰子以及哈密瓜。
13.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其中所述植物為選自棉花、玉米、大豆、谷類、芥 花、油菜、甘蔗和稻的廣泛種植的農(nóng)作物。
【文檔編號】A01P5/00GK104066329SQ201280062902
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2012年12月17日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月19日
【發(fā)明者】羅杰·費歇爾, 海克·漢根伯格 申請人:拜耳知識產(chǎn)權(quán)股份有限公司