專利名稱：包含響應性顆粒的個人護理組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及包含響應性顆粒的個人護理組合物和制備這種顆粒的方法。這種組合物用于調(diào)節(jié)哺乳動物角質(zhì)組織(如皮膚、毛發(fā)和/或指/趾甲)的狀況。
背景技術：
皮膚、毛發(fā)和指/趾甲遭受到許多外在和內(nèi)在因素的侵害。外在因素包括紫外線輻射(如來自陽光照射)、環(huán)境污染、風吹、熱量、極端濕度、有害的表面活性劑、研磨劑等等。內(nèi)在因素包括實足年齡和皮膚、毛發(fā)或指/趾甲內(nèi)的其它生物化學變化。無論是外在因素還是內(nèi)在因素，它們均導致皮膚、毛發(fā)和指/趾甲老化以及環(huán)境損害(如日照損害、煙熏損害、和來自污染物如氮氧化物、硫氧化物、臭氧和金屬如鉛的損害)的可見跡象。除了由角質(zhì)組織(如毛發(fā)、皮膚和指/趾甲)損害和/或老化引起的可見跡象之外，角質(zhì)組織的化學和/或物理特性也同樣發(fā)生變化。例如，健康未受損的毛發(fā)是疏水性的。然而，當毛發(fā)被氧化和/或受損后，毛發(fā)即變?yōu)橛H水性的。此外，毛發(fā)的一些區(qū)域可能比其它區(qū)域受損更嚴重，從而導致在一些區(qū)域是親水性毛發(fā)，但在另一些區(qū)域是疏水性毛發(fā)。這種性質(zhì)的差異使得難以給整個頭部的毛發(fā)遞送一致、均勻的有益效果(如調(diào)理、著色等)，因為不同的毛發(fā)性質(zhì)影響了被施用的毛發(fā)護理組合物的性能。類似的問題還存在于護膚產(chǎn)品對皮膚的應用中。皮膚在受損和/或老化時經(jīng)歷表面能的改變。因此，與毛發(fā)一樣，皮膚的性質(zhì)隨皮膚表面的不同區(qū)域而變化。這種差異性使得難以給整個待處理的皮膚表面遞送一致、均勻的有益效果，因為不同的皮膚性質(zhì)影響被施用的皮膚護理組合物的性能。

此外，個人護理制劑中的某些物質(zhì)可能不受歡迎地在角質(zhì)基質(zhì)(如毛發(fā)和/或皮膚)上聚集，從而帶來美觀上或功能上的負面因素。這可能是由于物質(zhì)與制備用來清潔和/或移除它們的組合物的不相容性造成的。例如，基于硅氧烷聚合物的調(diào)理劑產(chǎn)品可能由于反復施用而過度地聚集在毛發(fā)表面上，從而導致油膩的外觀和/或感覺。理想的是，調(diào)理劑在每次用洗發(fā)劑洗發(fā)時將會被移除，并且新的表層沉積下來。此外，許多期望的有益劑與優(yōu)選的遞送載體不相容(例如，可溶解的、易混合的、可分散的)。例如，可能很難在主要是水基(親水性)的組合物中配制、穩(wěn)定和/或遞送疏水性有益劑。因此，需要能夠給角質(zhì)組織提供均勻有益效果的個人護理組合物，而不考慮角質(zhì)組織的化學和/或物理性質(zhì)的非一致性。此外，還需要無論是否做出移除努力都不會不受歡迎地在角質(zhì)組織上聚集的個人護理組合物。另外，還需要能夠遞送被認為與優(yōu)選的遞送載體不相容的有益劑的個人護理組合物。發(fā)明概述本發(fā)明提供可適于給角質(zhì)組織提供均勻有益效果的個人護理組合物，而不考慮角質(zhì)組織的化學和/或物理性質(zhì)的非一致性。此外，本發(fā)明還提供無論是否做出移除努力都不會不受歡迎地在角質(zhì)組織上聚集的個人護理組合物。另外，本發(fā)明的個人護理組合物還能夠遞送被認為與優(yōu)選的遞送載體不相容的有益劑。這些個人護理組合物包含響應性顆粒。在一個實施例中，響應性顆粒包含(I)具有面間表面的顆粒芯，(2)具有第一性質(zhì)的第一聚合物，和(3)具有相反性質(zhì)的第二聚合物。第一聚合物和第二聚合物連接在顆粒芯面間表面上的不同位置。所述個人護理組合物還包含皮膚病學可接受的載體。在一些實施例中，所述響應性顆粒包含兩種以上的聚合物和/或性質(zhì)。在另一個實施例中，所述響應性顆粒包含(I)具有面間表面的顆粒芯，(2)至少一種包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中所述第一嵌段具有第一性質(zhì)，所述第二嵌段具有第二性質(zhì)，和(3)任選地，至少一種具有第三性質(zhì)的其它聚合物。嵌段共聚物和任選的其它聚合物(如果存在的話)連接到顆粒芯的面間表面上，并且至少一種性質(zhì)與之相反。在一些實施例中，所述嵌段共聚物包含兩種以上的嵌段和/或共聚物和/或性質(zhì)。在另一方面，本發(fā)明提供了制備用于個人護理組合物中的響應性顆粒的方法。該方法包括(I)提供皮膚病學可接受的具有面間表面的顆粒，(2)將第一皮膚病學可接受的具有第一性質(zhì)的聚合物連接到所述面間表面上；和(3)將第二皮膚病學可接受的具有相反性質(zhì)的聚合物連接到所述面間表面上。在另一實施例中，所述制備用于個人護理組合物中的響應性顆粒的方法包括(I)提供具有面間表面的皮膚病學可接受的顆粒，(2)將至少一種皮膚病學可接受的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物連接到所述面間表面上，其中所述第一嵌段具有第一性質(zhì)，所述第二嵌段具有第二性質(zhì)；和(3)任選地將至少一種其它皮膚病學可接受的具有第三性質(zhì)的聚合物連接到面間表面上，其中至少一種性質(zhì)與之相反。發(fā)明詳述除非另外指明，本文中使用的所有百分比和比率均按總組合物的重量計，并且所有的測量均在25°C進行。如本文所用，術語“角質(zhì)組織”是指作為哺乳動物(例如人類、狗、貓等)最外層護蓋的含角質(zhì)層，其包括但不限于皮膚粘膜的外層、唇緣、毛發(fā)、趾甲、指甲、表皮、蹄等。本文所用術語“局部應用”、“局部地”和“局部用”是指將本發(fā)明的組合物施用(如涂敷、噴霧)到角質(zhì)組織表面上。本文所用術語“皮膚病學可接受的”是指所述組合物或其組分適于與哺乳動物的角質(zhì)組織接觸，而沒有不適當?shù)亩拘浴⒉幌嗳菪?、不穩(wěn)定性、變應性反應等等。本發(fā)明的個人護理組合物可用于處理角質(zhì)組織(如毛發(fā)、皮膚或指/趾甲)狀況。如本文所用，術語“處理”包括調(diào)節(jié)和/或即時改善角質(zhì)組織的美容外觀和/或感覺。如本文所用，術語“調(diào)節(jié)”是指保持或改善健康和/或美容外觀，并且包括預防性調(diào)節(jié)和/或治療性調(diào)節(jié)。由于機體的內(nèi)在因素和/或外在因素可誘發(fā)或?qū)е赂鞣N狀況，因此經(jīng)常需要對角質(zhì)組織狀況，即哺乳動物且尤其是人的皮膚、毛發(fā)、皮脂腺或指/趾甲狀況進行調(diào)節(jié)。實例包括環(huán)境損害、輻射暴露(包括紫 外線輻射)、實足年齡、更年期狀況(如更年期后皮膚、毛發(fā)、皮脂腺或指/趾甲的變化)、應力、疾病、失調(diào)等。例如，“調(diào)節(jié)皮膚、毛發(fā)、皮脂腺或指/趾甲狀況”包括預防性調(diào)節(jié)和/或治療性調(diào)節(jié)皮膚、毛發(fā)、皮脂腺或指/趾甲的狀況，并且可涉及下列一種或多種有益效果增厚皮膚、毛發(fā)或指/趾甲(例如，構造皮膚的表皮和/或真皮和/或皮下[例如，皮下脂肪或肌肉]層，和可適用的指/趾甲和發(fā)干的角質(zhì)層)以減少皮膚、毛發(fā)或指/趾甲的萎縮；增加真皮-表皮邊界(也稱為網(wǎng)緣)的卷曲；防止皮膚或毛發(fā)彈性的損失(功能性皮膚蛋白的損失、破壞和/或失活)例如彈性組織變性、松垂、皮膚損失或毛發(fā)變形的反沖；防止黑色素或非黑色素改變皮膚、毛發(fā)或指/趾甲的顏色，例如眼袋、疹斑(例如，由如紅斑痤瘡引起的不均勻紅色)(以下稱作為“紅斑”)、灰黃(灰色、由毛細管擴張或蛛形血管引起的褪色、以及毛發(fā)變灰，和孔徑萎縮。此外，本發(fā)明的個人護理組合物可用于清潔、調(diào)理或保護角質(zhì)組織。例如，這種組合物可用于移除皮脂、移除來自毛發(fā)護理產(chǎn)品的殘余、給毛發(fā)遞送調(diào)理劑以改善感覺(例如，柔軟性)和/或光澤、改善毛發(fā)可梳理性、調(diào)整毛發(fā)體積、保護不受濕氣侵害、保護不受陽光侵害、保護毛發(fā)顏色(例如，防止褪色)、遞送毛發(fā)顏色、遞送抗靜電特性、改善濕處理、防止損傷、改善機體、減少油膩和控制卷曲。如本文所用，“個人護理組合物”包括局部施用到角質(zhì)組織(例如，皮膚、毛發(fā)、指/趾甲)上的任何產(chǎn)品。本發(fā)明的組合物還可用于即時改善角質(zhì)組織(如皮膚、毛發(fā)或指/趾甲)的美容外觀和/或感覺。例如，本發(fā)明的局部用組合物可通過在向皮膚、毛發(fā)或指/趾甲施用所述組合物后，在皮膚、毛發(fā)或指/趾甲外觀上提供即時的視覺改善，以用于調(diào)節(jié)皮膚、毛發(fā)或指/趾甲狀況的美容外觀。一般而言，還包含顆粒物質(zhì)(如顏料)的本發(fā)明的局部用組合物可最有效地用于提供即時的視覺改善。“角質(zhì)組織老化的跡象”包括但不限于因皮膚老化引起的所有外表可見和可觸覺感知的跡象，以及其它任何明顯或細微的跡象。這些跡象可由如實足年齡和/或環(huán)境損害等內(nèi)在因素或外在因素誘發(fā)或?qū)е隆＿@些跡象可能緣自一些作用，所述作用包括但不限于紋理不連續(xù)如皺紋和粗深皺紋、細紋、皺紋、裂縫、腫塊、粗大毛孔(例如，與例如汗腺管、皮脂腺或毛囊之類附屬結構相關的)、或者不光滑性或粗糙性、喪失皮膚彈性(功能性皮膚彈性蛋白缺失和/或失活)、松垂(包括眼部和面頰浮腫)、喪失皮膚韌性、喪失皮膚松緊性、變形引起的皮膚反沖力的喪失、變色(包括黑眼圈)、疹斑、灰 黃、色素沉著的皮膚區(qū)域(如老年斑和雀斑)、角質(zhì)化、不正常分化、過度角質(zhì)化、彈性組織變性、膠原蛋白分解、以及角質(zhì)層、真皮、表皮、皮膚脈管系統(tǒng)(例如，毛細管擴張或蛛狀脈管)及皮下組織(如脂肪和/或肌肉)(尤其是接近皮膚的那些組織)中的其它組織學變化。本發(fā)明的個人護理組合物可為任何適宜的形式?？稍O想局部用的個人護理組合物的所有形式，并且所述形式包括例如霜膏、凝膠、洗劑、乳液、膠體、溶液、懸浮液、油膏劑、乳劑、噴劑、膠囊、片劑、液體、棒狀物、固體、粉末、致密物、筆類物、噴涂制劑、涂刷制劑、織物、擦拭物等。局部用的個人護理組合物的非限制性實施例可不受限制地包括唇膏、睫毛膏、月因脂、粉底、腮紅、眼線、唇線、□紅、撲面粉、爽身粉、防曬劑、防曬乳、指/趾甲油、摩絲、噴齊U、定型凝膠、指/趾甲調(diào)理劑、沐浴凝膠、淋浴凝膠、洗發(fā)劑、調(diào)理劑、清洗霜、毛發(fā)染料、毛發(fā)著色產(chǎn)品、毛發(fā)調(diào)理劑、唇香膏、皮膚調(diào)理劑、冷霜、保濕劑、發(fā)膠、肥皂、身體磨砂膏、剝脫齊U、收斂劑、脫毛劑、燙發(fā)液、抗頭皮屑制劑、止汗劑組合物、除臭劑、剃須產(chǎn)品、剃須前產(chǎn)品、剃須后產(chǎn)品、清潔劑、潤膚凝膠和漂洗劑。此外，通過使用貼劑或其它遞送裝置也可局部施用所述組合物。遞送裝置包括但不限于可加熱或冷卻的那些，以及利用離子電滲或超聲波的那些。響應件顆粒任何適宜的顆粒芯均可以使用，這取決于具體個人護理組合物所期望的屬性。例如，顆粒芯可以是有機的、無機的、單個顆?；蝾w粒附聚物。在某些情況下，納米顆粒能夠以單個的或作為附聚物的形式優(yōu)選地用作個人護理組合物中的顆粒芯。如本文所用，術語納米顆粒(單個的或作為聚集體)是指其最長尺寸小于500納米的顆粒。在一個實施例中，納米顆粒為I至500納米，在另一個實施例中為150至250納米，在另一實施例中納米顆粒為50至100納米。所期望的美容有益效果可以指導選擇將被用于任何具體的個人護理組合物的顆粒芯。例如，如果期望防曬效果，則光散射顆粒(或顆粒附聚物)如氧化鋅和/或二氧化鈦可被用作顆粒芯?？捎糜谛纬深w粒芯原料的其它非限制性實施例包括有色和無色顏料、干涉顏料、無機粉末、有機粉末、復合材料粉末、熒光增白劑顆粒、以及它們的組合。這些顆?？梢詾槔绨逍?、球形、細長形或針形、或無規(guī)則形，表面涂層或未涂層，多孔或非多孔，帶電或不帶電。具體的物質(zhì)可包括但不限于氯氧化鉍、絹云母、云母、用硫酸鋇或其它物質(zhì)處理過的云母、沸石、高嶺土、二氧化硅、氮化硼、月桂酰賴氨酸、尼龍、聚乙烯、滑石、苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯/丙烯酸共聚物、氧化鋁、硅氧烷樹脂、硫酸鋇、碳酸鈣、醋酸纖維素、PTFE、聚甲基丙烯酸甲酯、淀粉、改性淀粉如鋁淀粉琥珀酸辛烯酯、絲、玻璃、以及它們的混合物。有機粉末/填充劑可包括但不 限于選自甲基倍半硅氧烷樹脂微球體的聚合物顆粒，例如由Toshiba silicone以商品名Tospearl 145A出售的那些；聚甲基丙烯酸甲酯微球體,例如由Seppic以商品名Micropearl MlOO出售的那些；交聯(lián)聚二甲基娃氧燒的球狀顆粒，尤其是如由 Dow Corning Toray Silicone 以商品名 Trefil E506C 或 Trefil E505C 出售的那些；聚酰胺球狀顆粒且更具體地講是尼龍12,尤其是如由Atochem以商品名0rgasol2002DNat C05出售的那些；聚苯乙烯微球體例如，由Dyno Particles以商品名Dynospheres出售的那些；乙烯丙烯酸酯共聚物，如由Kobo以商品名FloBead EA209出售的那些；PTFE ;聚丙烯；招淀粉琥拍酸辛烯酯，例如由National Starch以商品名Dry Flo出售的那些 ’聚乙烯微球體，例如由Equistar以商品名Microthene FN510-00出售的那些；娃氧燒樹脂；聚甲基倍半硅氧烷硅氧烷聚合物；由L-月桂酰賴氨酸制成的片狀粉末、以及它們的混合物。干涉顏料也可用于本發(fā)明。對本說明書的目的而言，干涉顏料被定義為具有兩個或多個具有不同折射指數(shù)的可控厚度層的薄層狀層化顆粒，其由通常兩種但有時多種光反射的干涉作用產(chǎn)生特征反射色，形成不同層狀顆粒層。干涉顏料的最常見實例是用約50至300nm的Ti02、Fe2O3、二氧化硅、氧化錫和/或Cr2_03膜分層的云母。上述顏料通常具有珍珠般的光澤。由于顏料顆粒的透明性以及云母片與例如二氧化鈦涂層間折射指數(shù)的巨大差別，珠光顏料可反射、折射和透射光線?？捎玫母缮骖伭嫌杀姸喙淌惺?，例如，Rona (Timiron 和 Dichrona )、Presperse (Flonac )、Englehard (Duochrome )、Kobo (SK-45-R 和 SK-45-G)、BASF (Sicopearls)和 Eckart (如 Prestige Silk Red)。尤其優(yōu)選的是具有較小粒度的干涉顏料，單個顆粒在最長方向上具有小于約75微米的平均直徑，優(yōu)選具有小于約50微米的平均直徑?？捎糜诒景l(fā)明中的其它顏料主要通過選擇性地吸收特定波長的可見光而提供顏色，并且包括無機顏料、有機顏料、以及它們的組合。這種有用無機顏料的實例包括氧化鐵、氰亞鐵酸銨鐵、錳紫、群青藍和氧化鉻。有機顏料可以包括天然的著色劑和合成的單體著色劑以及聚合物著色劑。一個實例是酞菁藍和酞菁綠顏料。還有用的是色淀，主要是FD&C或D&C色淀、以及它們的共混物。還有用的是膠囊包封的可溶解的或不溶解的染料以及其它著色劑。可用于本發(fā)明的無機白色顏料或無色顏料如Ti02、ZnO或Zr02，可從多個來源商購獲得。一個適宜的顆粒原料的實例包括購自U. S. Cosmetics的物質(zhì)(TR0N0X TiO2系列、SAT-T CR837、金紅石Ti02)。尤其優(yōu)選如美國專利5，997，887中所公開的二氧化鈦帶電分散體。優(yōu)選的著色或未著色的非干涉型顏料具有Inm至150，OOOnm,更優(yōu)選IOnm至5，OOOnm,甚至更優(yōu)選20nm至IOOOnm的平均原生粒度。具有不同粒度的相同或不同顏料/粉末的混合物也可用于本發(fā)明(例如，將具有約IOOnm至約400nm原生粒度的TiO2和具有約IOnm至約50nm原生粒度的TiO2結合在一起。面間表面顆粒芯的面間表面可以直接位于顆粒芯自身的表面上。如果所用的顆粒芯為涂層顆粒芯，則可以位于一種或多種顆粒芯的層面上。當顆粒芯包含多個顆粒時，面間表面可延伸至多個顆粒表面。聚合物將第一聚合物、第二聚合物和/或嵌段共聚物的不同位置連接到顆粒芯面間表面上。如本文所用，“連接”可以包括任何方式的連接，如鍵合(例如，共價的、離子的)、或吸附(例如，范德華力、氫鍵等)，這取決于個人護理組合物所期望的最終性質(zhì)。在一個實施例中，使用嵌段共聚物。具有相同或相反性質(zhì)的聚合物可以被結合到單個嵌段共聚物中?？稍趩蝹€或多個位點將嵌段共聚物連接到芯上。

聚合物和/或嵌段具有化學和/或物理特性，這些性質(zhì)中的至少一種與其它性質(zhì)相反。性質(zhì)和對應的相反性質(zhì)的實例包括但不限于疏水性和親水性；酸性和堿性；以及陰離子的和陽離子的。聚合物和/或嵌段的相反性質(zhì)使所得的響應性顆粒適應它的環(huán)境。當影響具體性質(zhì)的參數(shù)改變時，第一聚合物的(或嵌段的)性質(zhì)將表現(xiàn)出來，并且第一聚合物的(或嵌段的)影響相比第二聚合物的(或嵌段的)相反性質(zhì)將占主導地位。例如，溶劑極性的改變可以觸發(fā)聚合鏈中構象改變，導致更多疏水或親水性表現(xiàn)出來。其它改變可以包括pH、水含量、濕度、溫度、溶劑含量、電解質(zhì)濃度、磁場、輻射暴露等。在一個特定的實施例中，聚合物包含多個而不是一個性質(zhì)，這樣將對多重刺激(例如，溶劑極性和溫度)作出響應。因此，在個人護理組合物中包含響應性顆粒可以帶來優(yōu)點，例如但不限于疏水材料在非均勻表面能的毛發(fā)或皮膚上的改善的和均勻的沉積。例如，這些疏水材料沉積到毛發(fā)表面上改變了表面能。這種表面能的改變通常通過毛發(fā)表面上的水接觸角來測量。如本文實例33中闡明的方法測量，在一個實施例中，毛發(fā)接觸角的改變大于10度；在另一個實施例中大于20度；在另一個實施例中大于30度。如本文實例33中闡明的方法測量，在另一個實施例中，毛發(fā)接觸角的改變在10度至90度范圍內(nèi)；在另一個實施例中在20度至90度范圍內(nèi)；在另一個實施例中在30度至90度范圍內(nèi)。此外，將疏水材料配制到含水基質(zhì)(例如皮膚病學可接受的載體)中可以更容易地完成。反之，將親水物質(zhì)配制到非水基質(zhì)中也可以更容易地完成。另外，環(huán)境改變可以有利于響應性顆粒的移除。聚合物類型、含量和比率的選擇取決于產(chǎn)品類型、所期望的性質(zhì)、刺激因素和所用基質(zhì)。一般來講，希望能夠在各種不同的基質(zhì)中遞送響應性顆粒，并且保留它們對聚合/絮凝和沉淀物的穩(wěn)定性。例如，可以選擇相對大的聚合物以達到熵的穩(wěn)定。在一個實施例中，聚合物具有大于500的分子量。在另一個實施例中，分子量大于15，000。在一個特定的實施例中，聚合物具有1000至300，000的分子量。在含水基質(zhì)中，親水性聚合物中離子基團的存在將提供附加的絮凝/聚集穩(wěn)定性。在特定實施例中，疏水性聚合物可以包括但不限于氟化聚苯乙烯、聚苯乙烯、聚烯烴(和官能化的，如腈化物、鹵化物、酯、吡咯烷酮、羧酸、羧酸酯、羥基、羧酸酯的羥基衍生物、酰胺、胺、縮水甘油基衍生物等)、聚二烯、PDMS和官能化的PDMS、聚丁烯氧化物、聚丙烯氧化物、和烷基衍生物以及它們的組合。在特定實施例中，親水性聚合物可以包括但不限于聚丙烯酸酯(和酯)、其它官能化聚烯烴、(如PVA (聚乙烯醇和酯)、PVA醚、PVP (乙烯基吡咯烷酮)、乙烯基腈化物、磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯、磺酸酯等)、聚氮丙啶和其它聚胺、聚乙二醇和其它聚醚、聚(苯乙烯馬來酸酐)、聚酯、聚脲、聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酰胺、糖和聚合類似物、脫乙酰殼多糖和它們的衍生物以及它們的組合。為了具有強的響應行為(遇到刺激后迅速和有效的轉換行為)，聚合物的構象柔韌性是很重要的。因此，低玻璃化轉變溫度是可取的。當連接機理是吸附時，為了達到在適當條件下的有效連接，聚合物上存在多個顆粒親和力基團可能是有利的。制備響應性顆粒的方法在另一方面，本 發(fā)明提供了制備用于個人護理組合物中的響應性顆粒的方法，所述方法包括(I)提供皮膚病學可接受的具有面間表面的顆粒，(2)將第一皮膚病學可接受的具有第一性質(zhì)的聚合物連接到所述面間表面上；和(3)將第二皮膚病學可接受的具有相反性質(zhì)的聚合物連接到所述面間表面上。在另一實施例中，所述制備用于個人護理組合物中的響應性顆粒的方法包括(I)提供皮膚病學可接受的具有面間表面的顆粒，(2)將至少一種皮膚病學可接受的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物連接到所述面間表面上，其中所述第一嵌段具有第一性質(zhì)，所述第二嵌段具有第二性質(zhì)，和(3)任選地將至少一種其它的皮膚病學可接受的具有第三性質(zhì)的聚合物連接到所述面間表面上，其中至少一種性質(zhì)與之相反。一般來講，響應性顆?？扇缦轮苽浠蛑圃焓褂矛F(xiàn)有顆粒原材料作為預成形的顆粒芯(顏料、填充物等)，并且使它們表面上的官能團與聚合物反應，或?qū)⒕酆喜牧衔降剿鼈儽砻?參見實例1、2、和3)上。作為另外一種選擇，響應性顆?？梢宰鳛榭扇芙獾?可乳化的單體或大分子單體聚合反應的結果來制造。所得聚合物/共聚物將不僅形成實芯還要連接提供響應特征的聚合物。另外，聚合物反應可以在顆粒(例如無機顏料)存在下進行，顆粒可以作為一種附加的核芯原料。響應性顆粒經(jīng)由聚合反應產(chǎn)生可以提供簡單、快速和經(jīng)濟的方法。例如，我們可以利用包含至少一種乙烯基的單體、乙烯封端的二甲氧硅氧烷大分子單體和可能包含烯烴的聚環(huán)氧乙烷在引發(fā)劑存在下的水乳聚合反應。硅氧烷大分子單體為了確定其參與了聚合反應可以用表面活性劑與其它單體一起乳化進入含水介質(zhì)。在聚合反應之后，所得分散體包含帶有連接大分子單體的聚合顆粒(膠乳)。在聚合反應之前，反應混合物中加入的無機顆粒(如二氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅等)或其它聚合顆粒也參與膠乳顆粒。
典型的乳液聚合作用單體可以包括異丁烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸乙酯、異丁烯酰胺、苯乙烯等。更多親水單體如丙烯酸和甲基丙烯酸可以同樣共聚合。
PDMS大分子單體的實例可以包括乙烯基封端聚二甲基硅氧烷、乙烯甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、乙酰甲基氧丙基封端聚二甲基硅氧烷等。
極性大分子單體的實例可以包括不飽和的脂肪酸的聚氧乙烯酯、脂肪醇的聚氧乙烯醚、乙烯封端聚氮丙啶、甲基丙烯酸2- (二甲胺基)乙酯等。
當嘗試在代替水的有機溶劑中進行分散體聚合反應時，可以得到類似的結果?？捎糜谶@種自由基分散體聚合反應中的典型溶劑包括甲基乙基酮、異丙醇等。
在將無機顆粒(如二氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅等)用于含水反應混合物中的情況下，顆粒用不飽和的脂肪酸聚氧乙烯酯或脂肪醇聚氧乙烯醚包封，隨后與PDMS大分子單體反應，這可以是產(chǎn)生類似響應結構的另一種途徑。
仵詵纟目分/成分
本發(fā)明的組合物可以包含一種或多種適宜的所需任選組分。例如，所述組合物可任選地包含其它活性或非活性成分。包含肽與任選角質(zhì)組織活性物質(zhì)如煙酰胺的組合的組合物能夠提供額外的和/或協(xié)同的角質(zhì)組織(如皮膚、毛發(fā)或指/趾甲)有益效果。
例如，上述物質(zhì)可選自由下列物質(zhì)組成的組糖胺(如N-乙酰基葡糖胺)、維生素 B3化合物、脫氫乙酸鈉、脫氫乙酸及其鹽、植物留醇、大豆衍生物(如雌馬酚和其它異黃酮)、 煙酰胺、植烷三醇、金合歡醇、紅沒藥醇、水楊酸化合物、去氧苯比妥、二烷酰基羥脯氨酸化合物、類黃酮、N-?；被峄衔铩㈩愐暽?如丙酸視黃酯)、水溶性維生素、抗壞血酸鹽 (如維生素C、抗壞血酸、抗壞血酸基葡糖苷、抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸磷酸鈉)、顆粒物質(zhì)、防曬活性物質(zhì)、抗蜂窩炎劑、丁基化羥基甲苯、丁基化羥基苯甲醚，它們的衍生物、以及它們的組合。
任選成分的其它實例可包括陽離子聚合物、調(diào)理劑(烴油、脂肪族酯、硅氧烷)、去頭皮屑劑、抗皮脂溢劑、抗銀屑病試劑、氧化染料前體、顯色劑、氧化劑、堿化劑、懸浮劑、粘度調(diào)節(jié)劑、染料、非揮發(fā)性溶劑或稀釋劑(水溶性和水不溶性的)、珠光助劑、泡沫促進劑、表面活性劑、非離子助表面活性劑、滅虱藥、PH調(diào)節(jié)劑、香料、防腐劑、螯合劑、螯合劑、蛋白質(zhì)、 紫外線吸收劑、顏料、其它氨基酸和其它維生素。
例如，本發(fā)明的組合物可包含一種或多種維生素和/或氨基酸，如水溶性維生素，如維生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇 、生物素、以及它們的衍生物；水溶性氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、谷氨酸、以及它們的鹽；水不溶性維生素，如維生素A、D、E、 以及它們的衍生物；水不溶性氨基酸，如酪氨酸、色氨酸、以及它們的鹽。
本發(fā)明的組合物也可以包含一種或多種顏料物質(zhì)，如無機顏料、亞硝基顏料、單偶氮顏料、重氮基顏料、類胡蘿卜素顏料、三苯甲烷顏料、三芳基甲烷顏料、氧雜蒽顏料、喹啉顏料、噁嗪顏料、吖嗪顏料、蒽醌顏料、靛青類顏料、硫堇靛青類顏料、喹吖啶酮顏料、酞菁顏料、植物顏料、天然顏料，包括水溶性組分，如具有C.1.名稱的那些。本發(fā)明的組合物還可包含可用作化妝品殺蟲劑和去頭皮屑劑的抗微生物劑，其包括水溶性組分如羥甲辛吡銅乙醇胺，水不溶性組分，如3，4，4’ -三氯碳酰苯胺(三氯生)、三氯卡班和1-氧-2-巰基吡啶鋅。
此外，組合物可以包含其它肽類，如于2002年12月10日公布的授予Robinson 等人的美國專利6，492，326中所公開的那些(例如，五肽，如賴氨酸-蘇氨酸-蘇氨酸-賴氨酸-絲氨酸、以及它們的衍生物)。適宜的五肽衍生物包括購自Sederma，F(xiàn)rance的棕櫚酰-賴氨酸-蘇氨酸-蘇氨酸-賴氨酸-絲氨酸。另一種可用于本文組合物中的任選二肽是肌肽。本文所用術語“肽”足夠廣泛，以能夠包括一種或多種肽、一種或多種肽衍生物、以及它們的組合。
任何適宜的其它任選組分也可包含于本發(fā)明的個人護理組合物中，如常規(guī)用于指定產(chǎn)品類型中的那些成分。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,第十版(由Cosmet ic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc. , Washington, D. C.公布)(2004)(下文稱為 “CTFA”)描述了各種各樣可加入到本文組合物中的非限制性物質(zhì)。這些成分種類的實例包括但不限于研磨劑、吸收劑、美容組分(如芳香劑、顏料、染色/著色劑、精油、皮膚增感劑、 收斂劑等(如丁香油、薄荷醇、樟腦、桉樹油、丁子香酚、乳酸薄荷酯、金縷梅餾出液))、抗痤瘡劑、抗結塊劑、消泡劑、抗微生物劑(如丁基氨基甲酸碘丙酯)、抗菌劑、殺真菌劑、抗氧化劑、粘合劑、生物添加劑、緩沖劑、增量劑、螯合劑、化學添加劑、著色劑、化妝品收斂劑、化妝品殺蟲劑、變性劑、藥物收斂劑、外用止痛劑、成膜劑或成膜材料(如用于輔助組合物的成膜特性和親和性的聚合物(如二十碳烯和乙烯吡咯烷酮的共聚物))、遮光劑、PH調(diào)節(jié)劑、植物衍生物、植物提取物、植物組織提取物、植物種子提取物、植物油、植物制劑、植物提取物、防腐劑、推進劑、還原劑、皮脂調(diào)節(jié)劑、多價螯合劑、皮膚漂白劑和亮膚劑(如對苯二酚、曲酸、 抗壞血酸、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸葡糖胺、吡哆醇)、酶、輔酶、皮膚調(diào)理劑(如濕潤劑和吸留性試劑)、皮膚撫慰劑和/或治療劑以及衍生物(如泛酰醇以及衍生物，如乙基泛酰醇、 蘆薈、泛酸及其衍生物、尿囊素、紅沒藥醇和甘草酸二鉀)、皮膚處理劑(如維生素D化合物、 單萜系、二萜系和三萜系化合物、β -紫羅蘭醇、雪松醇)、增稠劑、流變改性劑和維生素、以及它們的衍生物。
盡管先前組分是按照它們作為任選成分的用途方面來討論的，但對本領域的技術人員顯而易見的是，很多這些組分也可以適合用作本發(fā)明的響應性顆粒的芯和/或聚合物的組分。
載述
本發(fā)明的組合物包含皮膚病學可接受的載體。載體可以為多種不同的形式。非限制實例包括簡單溶液或分散體(例如水、油、或烴基的)、乳液、固體形式(凝膠、棒狀物)和基質(zhì)。
鉬合物制各
可用于本發(fā)明方法的組合物通常用本領域已知的制備局部用組合物的常規(guī)方法進行制備。上述方法通常涉及在一步或多步中，在需要或不需要加熱、冷 卻、施加真空等條件下，將成分混合至較均勻的狀態(tài)。
實魁
以下是本發(fā)明組合物的非限制性實例。實例的給出僅是為了舉例說明之目的，不應被解釋為是對本發(fā)明的限制，因為對于本領域技術人員來說顯而易見的是，在不背離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的情況下可以做出多個其他改變和變型。
在實施例中，除非另外指明，所有濃度均以重量百分比列出，并排除了次要材料， 如稀釋劑、填充劑等。因此，所列的制劑包括所列的組分以及與該組分有關的任何次要材料。對本領域普通的技術人員來說顯而易見的是，這些微量組分的選定將根據(jù)選定的具體成分的物理和化學特性而不同，以制造本文所述的發(fā)明。
實例I
接枝微粉化二氧化鈦的制備
采用超聲波降解儀
A. 二氧化鈦與(3-縮水甘油丙基)三甲基硅烷的反應。
將5. Og的二氧化鈦(AerOxide_'K':P25 ;由Degussa提供)加入通過分子篩4A、4至8 目(由Sigma-Aldrich提供)處理后儲存的500mL甲基乙基酮(MEK)中，并且在帶有IOOOrpm 轉子-定子轉接器的高速攪拌器(:Silverson L4RT)中攪拌30分鐘制得懸浮液。然后， 加入IOg (3-縮水甘油丙基)三甲基硅烷(由Gelest Inc.提供；產(chǎn)品代碼SIG5840. 0)，并且采用Branson5210浴式超聲波降解儀將混合物超聲波降解10小時。采用帶有SS-34轉子的Sorvall RC26Plus超速離心機超速離心(I小時,20，OOOrpm)分散體,漢析所得的上清液，并且用新鮮的MEK將得到的糊劑洗滌三次，以移除未反應的試劑和其它雜質(zhì)。洗滌包括超聲波降解5分鐘，超速離心(30分鐘，20，OOOrpm)，潷析上清液，并加入更多新鮮溶劑。
B.聚二甲基硅氧烷接枝
將洗滌過的糊劑用IOOmL MEK稀釋，并且與包含150mL MEK的溶液和250. Og氨基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(分子量30，000 ;*GeleSt Inc提供；產(chǎn)品代碼DMS-A32)混合。 將所得的分散體于室溫下超聲波降解20小時(Branson5210浴式超聲波降解儀)。如上所述，將混合物超速離心，并用新鮮MEK洗滌三次。
C.聚氮丙啶接枝
將洗滌過的糊劑與IOOml的MEK混合。將包含150mL MEK和250. Og聚氮丙啶(MW 為約 25，000 [MW=分子量];由 Sigma-Aldrich 提供；產(chǎn)品代碼 408727 ;CAS9002-98_6)的溶液加入到分散體中，并且將混合物于室溫下超聲波降解20小時。然后，如上所述，將分散體超速離心并用新鮮溶劑洗滌三次。將洗滌過的糊劑用500mL的微孔水洗滌兩次，并且用微孔水稀釋至最終分散體包含按重量計1%的固體。
實例2
接枝顏料級二 氧化鈦的制備
采用超聲波降解儀
采用顏料級二氧化鈦(Tronox* CR-840 ;由Tronox Incorporated提供)代替納米顆粒Aeroxide P25 二氧化鈦，重復實例I的方法。
實例 3
采用攪拌珠磨機制備接枝微粉化二氧化鈦
采用如實例I中相同的材料，重復實例I的方法。所有反應步驟在如Netzseh LMZO. 3的攪拌珠磨機中實施,該珠磨機包含200mL氧化乾穩(wěn)定二氧化錯介質(zhì)(由Tosho制造的YTZ ;具有0.40_直徑的球體)。磨機在每分鐘(2，500-3，000)的高旋轉下運轉。這個方法有助于使顆粒去聚集/去附聚和避免大顆粒聚集體的接枝。一般來講，較小的顆粒不僅在處理基質(zhì)表面方面更有效(較少需求量)，而且它們還有助于減少如蓬亂“感覺”的副作用和減少光澤。反應也可以在其它減小尺寸的設備中實施，例如Branson Sonifier250的超聲波降解槍、例如Si lverton、K) L4RT的轉子-定子-磨機、例如UPA01HD的超微磨碎機、 旋轉球磨機、聲譜顯示儀(sonolator)、σ -刀捏合機,等等。
其它制備方案
可以采用更簡單和更快速的反應方案來更經(jīng)濟地制備響應性納米顆粒。例如，我們可以利用包含至少一種乙烯基的單體、乙烯封端的二甲氧硅氧烷大分子單體和可能包含烯烴的聚環(huán)氧乙烷在引發(fā)劑存在下的水乳聚合反應。硅氧烷大分子單體為了確定其參與了聚合反應可以用表面活性劑乳化與其它單體一起進入含水介質(zhì)。在聚合反應之后，所得分散體包含帶有連接大分子單體的聚合顆粒(膠乳)。在聚合反應之前，反應混合物中加入的無機顆粒(如二氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅等)或其它聚合顆粒也參與膠乳顆粒。
典型的乳液聚合作用單體可以包括異丁烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酰胺、苯乙烯，等等。更多親水單體如丙烯酸和甲基丙烯酸可以同樣共聚合。
PDMS大分子單體的實例可以包括乙烯基封端聚二甲基硅氧烷、乙烯甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、乙酰甲基氧丙基聚二甲基硅氧烷等。
極性大分子單體的實例可以包括不飽和的脂肪酸的聚氧乙烯酯、脂肪醇的聚氧乙烯醚、乙烯封端聚氮丙啶、甲基丙烯酸2- (二甲胺基)乙酯等。
當嘗試在代替水的有機溶劑中進行分散體聚合反應時，可以得到類似的結果?？捎糜谶@種自由基分散體聚合反應中的典型溶劑包括甲基乙基酮、異丙醇等。
在將無機顆粒(如二氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅等)用于含水反應混合物中的情況下，顆粒用不飽和脂肪酸聚氧乙烯酯或脂肪醇聚氧乙烯醚封閉，隨后與PDMS大分子單體反應，這可以是產(chǎn)生類似響應結構的另一種途徑。
實例 4
微粉化二氧化鈦的水分散體的制備
向IOOmL水中加入10. Og 二氧化鈦(Aeroxide Ρ25 ;*Degussa提供；原生粒度 21納米)，并且采用高速攪拌器(或超聲波降解儀)分散3小時。
實例5
微粉化接枝二氧化鈦的水分散體的制備
采用來自實例I的風干顆粒代替Aeroxide'K' P25，重復實例4的方法。
實例 6 _6] 微粉化二氧化鈦水分散體的質(zhì)暈和穩(wěn)定性
比較來自實例4和5的兩個分散體的粒度、沉淀物穩(wěn)定性和透明性。來自實例5 的分散體表現(xiàn)出更小的粒度(經(jīng)由光散射測量；Hor iba LA-910)、更高的分散體穩(wěn)定性(通過玻璃小瓶中沉淀物觀察到非常慢的沉淀)、以及與來自實例4的分散體相比更高的透明性。為了測量透明性，采用Inil Bird施用裝置(膜拉伸棒)制備Leneta card Form5DX上的兩個并列型分散體(來自實例5和實例4)的拉伸膜(draw-down film)。干燥以后,或者通過觀察膜或者通過測量兩個膜的對比率評定透明性的差異。更多不透明的原料比透明的原料更多地覆蓋黑色基質(zhì)。對比率是通過Leneta card黑色部分的三色刺激值Y和通過Leneta card白色部分的三色刺激值Y的比率。三色刺激值用Microf lush 色彩電腦 (由Datacolor International提供)測量。更小的對比率表示更高的透明性(更低的不透明性)。由來自實例5顆粒制備的分散體的膜顯示具有更高的透明性。這些觀察數(shù)據(jù)表明實例I中制備的接枝顆粒在水介質(zhì)中容易分散并且穩(wěn)定。
這是實例I中制備的二氧化鈦顆粒上來自親水性接枝聚合物(聚氮丙啶)的立體和靜電穩(wěn)定性的結果。由于聚氮丙啶(PEI)內(nèi)氮原子正電荷的靜電排斥，以及通過聚合的PEI 鏈在水介質(zhì)中的延伸達到熵的穩(wěn)定，因此顆粒不能彼此接近且聚集和/或絮凝。在對應未接枝Aeroxide"' P25顆粒(來自實例4)的分散體中不能達到相同的效果。
實例7
微粉化二氧化鈦的硅氧烷分散體的制備
米用Aeroxide 5 P25,重復實例4的方法,但是用有機娃液(LIU)D5 (十甲基環(huán)五硅氧烷)介質(zhì)代替水介質(zhì)。
實例8
微粉化接枝二氧化鈦的硅氧烷分散體的制備
用來自實例I的風干顆粒代替Ae1:oxide P25，重復實例7的方法，并且用有機硅液(LIU)D5十甲基環(huán)五硅氧烷代替水。
實例9
有析/娃液(LIU)中微粉化二氧化鈦分散體的質(zhì)暈和穩(wěn)定性
比較來自實例7和8的兩個分散體的粒度、沉淀物穩(wěn)定性和透明性。來自實例8的分散體表現(xiàn)出更小的粒度(經(jīng)由光散射測量；Horiba LA-910)、更高的分散體穩(wěn)定性(通過玻璃小瓶中沉淀物觀察到非常慢的沉淀)、以及與來自實例7的分散體相比更高的透明性。 利用同樣的方法學進行如“水分散體質(zhì)量和穩(wěn)定性”(見上)部分中描述的這些比較。實例 I中制備的接枝顆粒不僅在水介質(zhì)中而且在疏水性有機硅液(LIU)中可分散和穩(wěn)定(參見實例6)。這是來自實例I中制備的二氧化鈦顆粒上的親脂性接枝聚合物(聚二甲基硅氧烷 PDMS)立體穩(wěn)定性的結果。由于通過聚合PDMS鏈的延伸達到熵的穩(wěn)定，因此顆粒在水介質(zhì)中不能彼此接近且聚集和/或絮凝。在對應未接枝Aeroxide* P25顆粒(來自實例8)的分散體中不能達到相同的效果。
實例 10
顏料級接枝二氧化鈦的蓖麻油分散體的制備
將來自實例2的風干接枝顏料級二氧化鈦顆粒(IOg)分散到500g蓖麻油中，使用帶有IOOOrpm轉子-定子轉接器的高速攪拌器(:SiIvers on L4RT)攪拌30分鐘。相同顆粒濃度的分散體同樣在各種載體如水、有機硅液(Liu) D5 (十甲基環(huán)五硅氧烷)和礦物油中制備。全部三個分散體經(jīng)由光散射的粒測量度(Horiba LA-910)表明，非常相似的平均粒度說明接枝顏料在所有這些介質(zhì)中很好地分散且相容。這表明在各種不同的本性和極性介質(zhì)中，接枝顏料顆粒是可分散的且穩(wěn)定的。這個事實結合穩(wěn)定性與其它分散劑和/或表面活性劑的加入無關的觀察結果，使這些顆粒的制劑非常簡單。因此，它們可用作通用乳化原料且可在多種有色化妝品(CH8572L)和其它基質(zhì)中起作用。
實例11
顏料級接枝二氧化鈦的濃縮蓖麻油分散體的制備
采用包含200mL氧化乾穩(wěn)定二氧化錯介質(zhì)(由Tosho制造的YTZ ;具有O. 40mm直徑的球體)的介質(zhì)攪拌珠磨機(Netzschim LMZ0. 3)，將來自實例2的風干接枝顏料級二氧化鈦(100. Og)分散至IJ 300. Og蓖麻油中。磨機在每分鐘高旋轉(2，500-3，000)下運轉6小時或直到達到6的磨碎細度指數(shù)(Hegman Scale)。為了達到這個限定,采用由Gardco提供的不銹鋼磨碎細度儀(塊尺寸3/4x21/2x8 ;通道尺度1/2x6 ；Hegman scale范圍在0_8之間)(第65項)。
實例12
來自顏料級二氧化鈦濃縮蓖麻油分散體的唇膏的制備
來自實例11的分散體被用以制備蠟基短期唇膏。唇膏包含3%接枝二氧化鈦(來自實例2，10%D&C顏料紅7蓖麻油分散體，其包含由SunChemical公司提供的35%顏料(產(chǎn)品代碼C0D-8001))，和80%包含蓖麻油、蠟增稠劑和其它助劑的唇膏基料(見以下組合物)。 唇膏制備包括用刮刀將所有成分在溫度75°C逐漸混合，并且用所得熔融物將預熱唇膏填補滿。唇膏通過將模子插入冷凍裝置(_15°C )1小時固化。
唇膏基料的組成重量百分比原料(％)
異硬脂酸異丙酯41. O羥基硬酯酸辛酯16.0乙?；蛎?5. O地蠟 SP-1026P8. O小燭樹培65C SP-755. O石蠟 62C SP-673P3. O卡洛巴蠟#1薄片NF SP-63 5. O95%的鯨靖醇6.8對羥基苯甲酸丙酯0.2
實例 13
顏料級二氧化鈦的濃縮蓖麻油分散體的制備
采用分散到300. Og蓖麻油中的IOOg標準二氧化鈦顏料粉末如Tronox CR-840 (代替來自實例2的接枝顆粒)，重復實例11中描述的制備。
實例 14
來自顏料級二氧化鈦濃縮蓖麻油分散體的唇膏的制備
采用來自實例13中的蓖麻油分散體代替來自實例11的分散體，重復實例12中描述的唇膏的制備。
實例15
唇膏對比
用刮刀將來自實例13和14的唇膏分別和流體分散體混合。然后，在黑色和白色Leneta card Form5DX上用l_mil Bird施用裝置(膜拉伸棒)制備并列型薄膜。兩個膜具有相似的色彩明暗效果和透明性，由觀察評定或用Microflash色彩電腦(由DatacolorInternational提供)測量，以及用Byk-Gartner Micro三光澤計測量光澤。
實例16
蓖麻油分散體的性質(zhì)
制備包含99份實例11和I中制備的分散體和I份D&C顏料紅7蓖麻油中的分散體的混合物(產(chǎn)品代碼C0D-8001由SunChemical公司提供)。類似地，制備包含99份實例13 和I中制備的分散體和I份D&C顏料紅7蓖麻油中的分散體的混合物(產(chǎn)品代碼C0D-8001 由SunChemical公司提供)。在Leneta card Form5DX上用l_mil Bird施用裝置(膜拉伸棒)同樣制備兩個混合物的并列型拉伸膜。用Microflash色彩電腦(由Datacolor提供)測量這樣兩個膜的色強度或通過膜的觀察進行評估，表明它們具有相似的色強度和色調(diào)。
實例17
顏料級接枝二氧化鈦的硅氧烷分散體的制備
采用介質(zhì)攪拌磨機如Netzsch LMZO. 3，將來自實例2的風干接枝顏料顆粒 (60g)分散到200g D5有機硅液(LIU)(十甲基環(huán)五硅氧烷)中(方法細節(jié)見實例3)。
實例 18
顏料級二氧化鈦的硅氧烷分散體的制備
用介質(zhì)攪拌磨機如Netzseh LMZO. 3將硅氧烷處理的二氧化鈦顏料(60g ;產(chǎn)品代碼RBTD-TTB2由Kobo Product s提供；INCI名稱二氧化鈦(和)三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基硅氧烷)同樣分散到200g D5有機硅液(LIU)(十甲基環(huán)五硅氧烷)中(方法細節(jié)見實例3)。
實例 19
顏料級氧化鐵紅二氧化鈦的硅氧烷分散體的制備
用介質(zhì)攪拌磨機如NetZSCh'K) LMZO. 3將娃氧燒處理的氧化鐵紅顏料(60g ;產(chǎn)品代碼BGR0-TTB2由Kobo Product s提供；INCI名稱氧化鐵(和)三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基硅氧烷)同樣分散到200gD5有機硅液(LIU)(十甲基環(huán)五硅氧烷)中(方法細節(jié)見實例3)。
實例 20
顏料級氧化鐵黃二氧化鈦的硅氧烷分散體的制備
用介質(zhì)攪拌磨機如Netzsch'、‘” LMZO. 3將娃氧燒處理的氧化鐵黃顏料(60g ;產(chǎn)品代碼BGY0-TTB2由Kobo Product s提供；INCI名稱氧化鐵(和)三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基硅氧烷)同樣分散到200gD5有機硅液(LIU)(十甲基環(huán)五硅氧烷)中(方法細節(jié)見實例3)。
實例21
顏料級氧化鐵黑二 氧化鈦的硅氧烷分散體的制備
用介質(zhì)攪拌磨機如Netzseh lmzo. 3將硅氧烷處理的氧化鐵紅顏料(60g ;產(chǎn)品代碼BGB0-TTB2由Kobo Products提供；INCI名稱氧化鐵(和)三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基硅氧烷)同樣分散到200gD5有機硅液(LIU)(十甲基環(huán)五硅氧烷)中(方法細節(jié)見實例3)。
實例 22
顏料級氧化鐵紅二氧化鈦的硅氧烷分散體的制備
用介質(zhì)攪拌磨機如NetZSGh LMZO. 3將硅氧烷處理的氧化鐵紅顏料(60g ;產(chǎn)品代碼RBR0-TTB2由Kobo Product s提供；INCI名稱氧化鐵(和)三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基硅氧烷)同樣分散到200gD5有機硅液(LIU)(十甲基環(huán)五硅氧烷)中(方法細節(jié)見實例3)。
實例 23_0] 顏料二氧化鈦(實例17)的硅氧烷分散體和氧化鐵紅的混合物的制備
制備9. 9g實例17中制備的分散體和O.1g實例19中制備的分散體的混合物。用刮刀攪拌混合物直至均勻。
實例 24_3] 顏料二氧化鈦(實例18)的硅氧烷分散體和氧化鐵紅的混合物的制備
制備9. 9g實例18中制備的分散體和O.1g實例19中制備的分散體的混合物。用刮刀攪拌混合物直至均勻。
實例25
硅氧烷分散體的性質(zhì)
將實例17和實例18中制備的分散體用十甲基環(huán)五硅氧烷稀釋至5%的顆粒濃度， 并且用Inil Bird施用裝置(膜拉伸棒)將其在Leneta card Form5DX上并列拉伸。觀察潤濕膜和用Microflash色彩電腦(由Datacolor提供)和Byk-Gartner Micro三光澤計測量新鮮膜，兩個膜顯示具有相似的色調(diào)、透明性和光澤。
采用1-mil Bird施用裝置(膜拉伸棒)在Leneta card Form5DX上將來自實例23 的分散體混合物與來自實例24的分散體混合物并列拉伸。觀察兩個混合物的潤濕薄膜，結果顯示兩個分散體具有相似的色彩明暗效果、色度和透明性。
使實例25b的膜完全干燥然后再進行對比。新的觀察結果顯示對應實例23的分散體的干膜更不透明，并且顯示比對應實例24的分散體的干膜具有更低的色度(和類似于對應實例23的濕膜)。因此，在干燥過程中存在來自實例24的膜的更低不透明性和更高色度的改變。在干燥過程中，這是對硅氧烷處理的二氧化鈦顏料顆粒不穩(wěn)定性的指示，這是用來自實例2的接枝顆粒觀察不到的。因此，這些顆粒的響應本性有助于在各種不同極性介質(zhì)中的分散體穩(wěn)定性。
實例 26
采用來自實例17的分散體制備液體粉底(用硅氧烷外部相乳化)。
采用實例17中制 備的二氧化鈦分散體制備具有以下組分和方法的液體基質(zhì)
權利要求
1.一種個人護理組合物，所述組合物包含 (a)響應性顆粒，其中所述響應性顆粒包含 (1)具有面間表面的顆粒芯，其中所述顆粒芯是選自二氧化鈦、二氧化硅、氧化鐵、氧化鋅、云母、沸石、氮化硼和滑石的無機顆粒芯； (2)具有選自酸性、堿性、疏水性、親水性、陰離子和陽離子性質(zhì)的第一性質(zhì)的第一聚合物，其中所述第一聚合物具有大于500的分子量和其中所述第一聚合物可分散在水中；和 (3)具有相反性質(zhì)的第二聚合物，其中所述第二聚合物具有大于500的分子量和其中所述第二聚合物是疏水的； 其中所述第一聚合物和所述第二聚合物在所述面間表面上的不同位置共價連接到所述顆粒芯的面間表面上， 其中所述響應性顆粒的性質(zhì)響應環(huán)境的變化而改變，和 其中響應性顆粒的性質(zhì)選自表面能、親水性、疏水性、酸性、堿性和電荷；和 (b)皮膚病學可接受的載體。
2.如權利要求1所述的個人護理組合物，其中所述個人護理組合物選自由下列組成的組唇膏、睫毛膏、胭脂、粉底、腮紅、眼線、唇線、□紅、撲面粉、爽身粉、防曬劑、防曬乳、指/趾甲油、摩絲、噴齊IJ、定型凝膠、指/趾甲調(diào)理齊U、沐浴凝膠、淋浴凝膠、洗發(fā)劑、調(diào)理齊 、清洗霜、毛發(fā)染料、毛發(fā)著色產(chǎn)品、毛發(fā)調(diào)理劑、唇香膏、皮膚調(diào)理劑、冷霜、保濕劑、發(fā)膠、月巴皂、身體磨砂膏、剝脫劑、收斂劑、脫毛劑、燙發(fā)液、抗頭皮屑制劑、止汗劑組合物、除臭劑、剃須產(chǎn)品、剃須前產(chǎn)品、剃須后產(chǎn)品、清潔劑、潤膚凝膠和漂洗劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了包含響應性顆粒的個人護理組合物。在一個方面，所述響應性顆粒包含(1)具有面間表面的顆粒芯，(2)具有第一性質(zhì)的第一聚合物，和(3)具有相反性質(zhì)的第二聚合物。第一聚合物和第二聚合物連接到顆粒芯面間表面上的不同位置。在另一方面，所述響應性顆粒包含(1)具有面間表面的顆粒芯，(2)至少一種包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中所述第一嵌段具有第一性質(zhì)劑，并且所述第二嵌段具有第二性質(zhì)，和(3)任選地，至少一種具有第三性質(zhì)的其它聚合物。嵌段共聚物和任選的其它聚合物(如果存在的話)連接到顆粒芯的面間表面上，并且至少一種性質(zhì)與之相反。所述個人護理組合物還包含皮膚病學可接受的載體。還公開了制造響應性顆粒的方法。
文檔編號A61Q5/02GK103054738SQ201310008299
公開日2013年4月24日 申請日期2007年2月14日 優(yōu)先權日2006年2月14日
發(fā)明者I·C·康斯坦丁德斯, R·J·威利科特, E·S·貝克, H·D·赫頓三世, T·J·菲爾茨, L·A·謝克特曼, S·明克, M·莫特諾夫 申請人:寶潔公司