專利名稱：硫脲類石杉堿甲化合物及其制備方法與在農(nóng)藥中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及硫脲類石杉堿甲化合物，以及這類化合物的制備方法與在農(nóng)藥中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
近年來應(yīng)用化學(xué)農(nóng)藥產(chǎn)生的負(fù)面影響越來越廣泛，農(nóng)藥的毒性、殘留和污染問題給人類健康帶來了嚴(yán)重隱患，并且造成生態(tài)環(huán)境失衡，引發(fā)有害生物產(chǎn)生抗藥性和害蟲再猖獗，導(dǎo)致害蟲天敵及其它有益生物數(shù)量下降、人畜中毒。近年來，隨著對害蟲綜合治理(IPM)理論的實施、可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的推進(jìn)和人類對自身健康要求的提高，環(huán)境相容性好、低毒、低殘留的植物源農(nóng)藥的研究與開發(fā)日益受到人們的重視。因此，從植物中探尋新的活性先導(dǎo)物，通過類推合成或生物合理設(shè)計進(jìn)行新型農(nóng)藥的開發(fā)已成為當(dāng)前農(nóng)藥化學(xué)和農(nóng)藥毒理學(xué)研究的熱點(diǎn)之一(①沿oorg.Med.Chem.2009,17，4022-4034; Nat.Prod.Rep.， 2002, 19， 278-291 )。國家《農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)政策》明確指出，要通過政策的制定和實施，提高農(nóng)藥對糧食等作物生產(chǎn)的保障能力，確保農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，確保環(huán)境生態(tài)安全，促進(jìn)農(nóng)藥工業(yè)持續(xù)健康發(fā)展。這一戰(zhàn)略要求，將進(jìn)一步加速我國農(nóng)業(yè)行業(yè)并購、重組的趨勢，并將促使農(nóng)藥行業(yè)發(fā)展新型的農(nóng)藥產(chǎn)品。生物源農(nóng)藥具有安全、環(huán)保、無殘留等特性，受到了極大關(guān)注，已被推到新農(nóng)藥研發(fā)與應(yīng)用的前沿。目前市場上的生物源農(nóng)藥大多為抗生素類農(nóng)藥，從國外農(nóng)藥管理的角度來看，抗生素類農(nóng)藥較趨近于化學(xué)農(nóng)藥。植物源農(nóng)藥是從植物中提取有殺蟲或抑菌作用的活性物質(zhì)，直接或間接加工合成的新型農(nóng)藥。由于植物源農(nóng)藥具有在環(huán)境中生物降解快，對人畜及非靶標(biāo)生物毒性低，病蟲害不易產(chǎn)生抗藥性等優(yōu)點(diǎn)，所以該類農(nóng)藥的研究開發(fā)和應(yīng)用已成為當(dāng)前農(nóng)藥和植保界研究的熱門話題。從植物中尋找具有農(nóng)藥活性的化合物，特別是具有新穎分子結(jié)構(gòu)和特殊作用機(jī)理的化合物，已成為新農(nóng)藥創(chuàng)制的一條重要途徑。據(jù)調(diào)查統(tǒng)計，當(dāng)今世界上有近50萬種植物，已發(fā)現(xiàn)具有農(nóng)藥活性的植物約有4000余種，其中具有殺蟲活性的植物達(dá)2000余種。植物可產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物更是超過40萬種，如生物堿、萜烯類、酚類、獨(dú)特的多肽和多糖等，這些植物及其生物活性物質(zhì)無疑是新農(nóng)藥開發(fā)的巨大寶庫。深入研究這些植物的殺蟲活性物質(zhì)及其作用機(jī)理，對新農(nóng)藥創(chuàng)制具有重要意義。石杉堿甲是從千層塔中提取出的一種活性生物堿，截至目前尚未見以石杉堿甲為先導(dǎo)分子，進(jìn)行化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾合成、對合成化合物進(jìn)行殺蟲活性研究等方面的文獻(xiàn)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提 供一系列新的硫脲類石杉堿甲化合物，同時提供這類新化合物的制備方法及其在農(nóng)藥中的應(yīng)用。本發(fā)明之目的是通過下列措施來實現(xiàn)的:
硫脲類石杉堿甲化合物具有式(I)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu):
權(quán)利要求
1.硫脲類石杉堿甲化合物，其特征在于，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫脲類石杉堿甲化合物，其特征在于:所述鹵代苯基為對氯代苯基或?qū)Ψ交?br> 3.權(quán)利要求1或2所述硫脲類石杉堿甲化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:在惰性氣氛保護(hù)下，石杉堿甲與具有結(jié)構(gòu)式(II)的酰基異硫氰酸酯在乙腈溶劑中混合反應(yīng)得到硫脲類石杉堿甲化合物， 結(jié)構(gòu)式
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的硫脲類石杉堿甲化合物的制備方法，其特征在于:所述石杉堿甲與?；惲蚯杷狨サ哪栍昧勘葹?:(1 3)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的硫脲類石杉堿甲化合物的制備方法，其特征在于:所述石杉堿甲與?；惲蚯杷狨サ哪栍昧勘葹?:1.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的硫脲類石杉堿甲化合物的制備方法，其特征在于:所述惰性氣氛為氮?dú)狻?br> 7.權(quán)利要求1或2所述硫脲類石杉堿甲化合物的應(yīng)用，其特征在于:用于制備防治農(nóng)業(yè)害蟲的農(nóng)藥。
8.權(quán)利要求7所述硫脲類石杉堿甲化合物的應(yīng)用，其特征在于:所述農(nóng)業(yè)害蟲為粘蟲、甘藍(lán)蚜和朱砂葉螨。
全文摘要
本發(fā)明屬于農(nóng)藥化學(xué)領(lǐng)域，具體公開了一種具有式(I)的硫脲類石杉堿甲化合物，其中，R為甲基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、鹵代苯基、4-乙酰苯基、萘基、噻吩基團(tuán)或呋喃基團(tuán)。該類化合物可通過石杉堿甲與?；惲蚯杷狨ピ谝译嫒軇┲蟹磻?yīng)得到，制備工藝簡單、易操作、產(chǎn)物產(chǎn)率高、純度高。該類化合物對甘藍(lán)蚜、粘蟲和朱砂葉螨具有不同程度的殺蟲殺螨活性，2000mg/kg濃度下對甘藍(lán)蚜的校正死亡率可達(dá)85%，1000mg/kg濃度下對朱砂葉螨的校正死亡率在可達(dá)68%，本發(fā)明的化合物可用于制備防治甘藍(lán)蚜、粘蟲和朱砂葉螨的農(nóng)藥，為篩選活性更高的該類化合物衍生物提供依據(jù)，為石杉堿甲類化合物開發(fā)成綠色環(huán)保新農(nóng)藥提供了新的思路。
文檔編號A01P7/02GK103113301SQ20131003788
公開日2013年5月22日 申請日期2013年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月31日
發(fā)明者胡冠芳, 劉映前, 余海濤, 南祥, 劉敏艷, 牛樹君, 李玉奇 申請人:甘肅省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所