專利名稱：一種含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，特別涉及一種含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
甲氧基丙烯酸酯系列殺菌劑是上個世紀(jì)八十年代由先正達(dá)公司開發(fā)出的一類高效、廣譜、環(huán)境友好的殺菌劑。苯噻菌酯由于具有廣泛的殺菌、除草等活性受到人們極大的未昧和關(guān)注。苯噻菌酯具有廣譜殺菌活性，不但對黃瓜霜霉病和白粉病有很好的防效，對于黑星病、炭疽病、灰霉病、玉米小斑病、稻曲病、香蕉枯萎病、香蕉褐緣灰斑病均有優(yōu)良的抑制活性。但長期單獨(dú)使用溶劑使病害產(chǎn)生抗藥性。不同作用機(jī)理的有效成分之間復(fù)配是延緩病害產(chǎn)生抗藥性的一般做法，根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)中的效果。復(fù)配效果好的配方，可以明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用量，擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌，減輕對環(huán)境的污染，降低農(nóng)用成本。氟環(huán)唑，是一種內(nèi)吸性三唑類殺菌劑，其活性成分氟環(huán)唑抑制病菌麥角留醇的合成，阻礙病菌細(xì)胞壁的形成，是留醇生物合成中C-14脫甲基化酶抑制劑，兼具保護(hù)和治療作用。對一系列禾谷類作物如立枯病、白粉病、眼紋病等十多種病害具有良好的防治作用，并能防治糖用甜菜、花生、油菜、草坪、咖啡、水稻及果樹等病害。不僅具有很好的保護(hù)、治療和鏟除活性，而且具有內(nèi)吸和較佳的殘留活性。目前為止，僅發(fā)現(xiàn)CN102302012A公開的將苯噻菌酯與腈菌唑進(jìn)行復(fù)配取得顯著協(xié)同增效作用的報(bào)道。而關(guān)于氟環(huán)唑與其它殺菌劑進(jìn)行復(fù)配的報(bào)道相對較多。但未發(fā)現(xiàn)將苯噻菌酯與氟環(huán)唑進(jìn)行復(fù)配的相關(guān)研究或報(bào)道。此外，已有的農(nóng)藥復(fù)配專利主要都僅考慮復(fù)配所帶來的增效作用，然而，增效作用雖然是越明顯越好，卻不 是作為農(nóng)藥使用唯一考量的因素，特別還需要考慮的是，復(fù)配后的組合物的毒性和環(huán)境污染問題。例如，有些活性成分雖然各自使用問題不大，但是復(fù)配使用后，在它們的降解過程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物可能會發(fā)生不良的化學(xué)反應(yīng)而導(dǎo)致環(huán)境污染問題。因此，提供確有增效作用且復(fù)配毒性未有增加、成分簡單、環(huán)境污染問題較小的殺菌組合物具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種防治效果好、抗性低、安全性好的殺菌組合物。為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的如下技術(shù)方案:一種含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組成，特別是，所述活性成分由苯噻菌酯和氟環(huán)唑按重量配比1:0.1 16組成。優(yōu)選地，所述活性成分由苯噻菌酯和氟環(huán)唑按重量配比1:0.2 12組成。更優(yōu)選地，活性成分由苯噻菌酯和氟環(huán)唑按重量配比1:1 8組成，進(jìn)一步優(yōu)選地，活性成分由苯噻菌酯和氟環(huán)唑按重量配比1:3組成。當(dāng)苯噻菌酯和氟環(huán)唑按照該比例復(fù)配時(shí)，不僅達(dá)到了最顯著的增效作用，且最大保持了氟環(huán)唑單劑的毒性低，對人畜和環(huán)境安全的優(yōu)點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明，殺菌組合物優(yōu)選的劑型為水分散粒劑和懸浮劑。優(yōu)選地，組合物中的農(nóng)藥制劑輔助成分包括有分散潤濕劑。根據(jù)本發(fā)明的一個具體方面，所述的殺菌組合物為水分散粒劑，以重量含量計(jì)，其組成如下:活性成分5% 90% ;分散潤濕劑2% 15% ;崩解劑2% 8%，粘結(jié)劑2% 10%及填料余量。殺菌組合物為水分散粒劑時(shí)，活性成分優(yōu)選占所述殺菌組合物的重量含量為15% 80%ο水分散粒劑中，分散潤濕劑優(yōu)選為由烷基萘磺酸鹽與木質(zhì)素或其衍生物磺酸鹽按重量比1:0.5 15組成。崩解劑可以為選自烷基酚聚醚、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)羧甲基淀粉鈉、低取代羥丙基纖維素、交聯(lián)羧甲基纖維素鈉及羧甲基纖維素中的一種或多種的組合。水分散粒劑中，粘結(jié)劑可以為選自淀粉、糊精、阿拉伯樹膠、大豆蛋白、硅酸鈉、石膏、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂等。填料可以為例如方解石、粘土、高嶺土、滑石、生石灰、硅藻土、大豆、活性白土、無機(jī)鹽、硅藻土、膨潤土、白炭黑、硅膠等。水分散粒劑的一個制備過程如下:先將配方量的氟環(huán)唑、苯噻菌酯、分散潤濕劑、崩解劑、填料預(yù)混合，混合物料進(jìn)行再混合，然后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，將粉碎后的物料轉(zhuǎn)入捏合機(jī)中加水及配方量粘結(jié)劑捏合，擠壓造粒，干燥即得。根據(jù)本發(fā)明 的又一具體方面，殺菌組合物為懸浮劑，以重量含量計(jì)，其組成如下:活性成分5% 90% ;分散潤濕劑2% 15%，增稠劑0.5% 5%，防凍劑1% 10%、防腐劑
0.1% 5%及去尚子水余量。懸浮劑中，分散潤濕劑優(yōu)選由木質(zhì)素或其衍生物磺酸鹽與十二烷基硫酸鈣按重量比1:0.5 ~ 15組成。懸浮劑中，增稠劑可以為選自阿拉伯膠、黃原膠、甲基纖維素、羥甲基纖維素鈣、羥甲基纖維素、磷酸淀粉鈉、聚丙烯酸鈉及羧甲基纖維素鈉中的一種或者幾種。懸浮劑中，防凍劑可以為選自異丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、氯化鈣、醋酸鈉及氯化鎂中的一種或者幾種。懸浮劑中，防腐劑可以為選自甲醛、山梨酸鉀、脫氫乙酸鈉、丙酸鈣、雙乙酸鈉、乳酸鈉、對羥基苯甲酸丙酯及苯甲酸鈉中的一種或者幾種。懸浮劑的一個制備過程如下:將配方量的氟環(huán)唑、苯噻菌酯、分散潤濕劑、增稠劑、防凍劑及去離子水混合均勻，采用高速剪切機(jī)進(jìn)行初粉碎，然后轉(zhuǎn)入連續(xù)化砂磨機(jī)中進(jìn)行研磨，即得。本發(fā)明所述的組合物對果樹、蔬菜及禾谷類作物上常見病害都能提高防效并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。由于采用以上技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn):本發(fā)明將苯噻菌酯和氟環(huán)唑在一定比例范圍內(nèi)進(jìn)行復(fù)配，取得了非常顯著的協(xié)同增效作用，防效高于單體，用藥量小且擴(kuò)大了殺菌譜，對作物白粉病、葉斑病、炭疽病、霜霉病、稻曲病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病、立枯病等病害有特效。另外，經(jīng)大量實(shí)驗(yàn)證明，復(fù)配后對哺乳動物毒性未有增加，對作物及環(huán)境安全，有利于環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。本發(fā)明提供的水分散粒劑和懸浮劑不含有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，存儲和運(yùn)輸方便，特別是由于特定分散潤濕劑的使用進(jìn)一步提高了組合物的藥效。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合具體的實(shí)施例，對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明。以下百分含量均為重量含量。實(shí)施例1 22%苯噻菌酯.氟環(huán)唑懸浮劑原料配方參見表1，其中，增稠劑為阿拉伯膠，防凍劑為丙二醇，防腐劑為甲醛。懸浮劑的制備方法如下:按配方將各原料加入到砂磨筒中，攪拌均勻后，再用高剪切機(jī)預(yù)分散，然后轉(zhuǎn)入砂磨機(jī)砂磨，加入砂磨介質(zhì)氧化鋯珠，開始砂磨，使物料的平均粒徑在3 μ m以下，5小時(shí)后停 止砂磨，過濾，除去氧化鋯珠，即得。所得懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下:懸浮率≥90.0% ;pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)^ 98% ;持久起泡性(Imin后)≤25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 4.0%，洗滌后殘余物(0.5% ;54±2°C熱貯30天后懸浮率≥86.2% ;0±2°C冷貯30天后懸浮率≥86.6%。實(shí)施例2 30%苯噻菌酯.氟環(huán)唑懸浮劑原料配方參見表1，其中，增稠劑為黃原膠，防凍劑為乙二醇，防腐劑為山梨醇鈉。懸浮劑制備方法同實(shí)施例1，所得懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下:懸浮率≥91.5% ；pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)≥ 98% ;持久起泡性(Imin后)≤25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物≤3.0%，洗滌后殘余物≤0.5% ;54±2°C熱貯30天后懸浮率≥87% ;0±2°C冷貯30天后懸浮率≥ 87%。實(shí)施例3 40%苯噻菌酯.氟環(huán)唑懸浮劑原料配方參見表1，其中，增稠劑為黃原膠和甲基纖維素(重量比0.2:2)，防凍劑為異丙醇，防腐劑為山梨醇鈉。懸浮劑制備方法同實(shí)施例1，所得懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下:懸浮率≥93.5% ；pH值
6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩) ≥98% ;持久起泡性(Imin后)(25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物≤3.0%，洗滌后殘余物≤0.5% ;54±2°C熱貯30天后懸浮率≥90% ;0±2°C冷貯30
天后懸浮率≥90%ο實(shí)施例4 50%苯噻菌酯.氟環(huán)唑懸浮劑原料配方參見表1，其中，增稠劑為黃原膠和甲基纖維素(重量比0.15:2.25)，防凍劑為乙二醇丁醚和氯化鈉(重量比1:2)，防腐劑為苯甲酸鈉。懸浮劑制備方法同實(shí)施例1，所得懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下:懸浮率≥93.5% ；pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)≥98% ;持久起泡性(Imin后)≤25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物≤3.0%，洗滌后殘余物≤0.5% ;54±2°C熱貯30天后懸浮率≥91% ;0±2°C冷貯30天后懸浮率≥ 91%。實(shí)施例5 32%苯噻菌酯.氟環(huán)唑懸浮劑原料配方參見表1，其中，增稠劑為黃原膠和甲基纖維素(重量比0.15:2.25)，防凍劑為乙二醇丁醚醋酸酯，防腐劑為脫氫乙酸鈉。懸浮劑制備方法同實(shí)施例1，所得懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下:懸浮率彡96% ;pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)≥ 98% ;持久起泡性(Imin后)≤25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物≤3.0%，洗滌后殘余物≤0.5% ;54±2°C熱貯30天后懸浮率≥91% ;0±2°C冷貯30天后懸浮率≥ 91%。實(shí)施例6 65%苯噻菌酯.氟環(huán)唑懸浮劑原料配方參見表1，其中，增稠劑為黃原膠和甲基纖維素(重量比0.2:2)，防凍劑為醋酸鈉，防腐劑為丙酸鈣。懸浮劑制備方法同實(shí)施例1，所得懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下:懸浮率彡93.5% ；pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)≥98% ;持久起泡性(Imin后)≤25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物≤3.0%，洗滌后殘余物≤0.5% ;54±2°C熱貯30天后懸浮率≥91% ;0±2°C冷貯30天后懸浮率≥ 91%。實(shí)施例7 51%苯噻菌酯.氟環(huán)唑懸浮劑原料配方參見表1，其中，增稠劑為黃原膠和甲基纖維素(重量比0.3:1.5)，防凍劑為尿素，防腐劑為山梨酸鉀。懸浮劑制備方法同實(shí)施例1，所得懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下:懸浮率彡93.5% ；pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)≥ 98% ;持久起泡性(Imin后)≤25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物≤3.0%，洗滌后殘余物≤0.5% ;54±2°C熱貯30天后懸浮率≥91% ;0±2°C冷貯30天后懸浮率≥91%。實(shí)施例8 40%苯噻菌酯.氟環(huán)唑懸浮劑原料配方參見表1，其中，增稠劑為黃原膠和甲基纖維素(重量比0.2:2)，防凍劑為醋酸鈉，防腐劑為雙乙酸鈉。懸浮劑制備方法同實(shí)施例1，所得懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下:懸浮率彡88% ;pH值
6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)≥98% ;持久起泡性(Imin后)≤25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物≤3.0%，洗滌后殘余物≤0.5% ;54±2°C熱貯30天后懸浮率≥84% ;0±2°C冷貯30
天后懸浮率≥84%。
表I實(shí)施例1 8苯噻菌酯.氟環(huán)唑懸浮劑的原料配方
權(quán)利要求
1.一種含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組成，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和氟環(huán)唑按重量配比1:0.Γ16組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和氟環(huán)唑按重量配比1:0.2^12組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和氟環(huán)唑按重量配比1:廣8組成。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和氟環(huán)唑按重量配比1:3組成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于:所述的殺菌組合物的劑型為懸浮劑或水分散粒劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于:所述的農(nóng)藥制劑輔助成分包括有分散潤濕劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于:所述的殺菌組合物為水分散粒劑，以重量含量計(jì)，其組成如下:活性成分59Γ90% ;分散潤濕劑2% 15% ;崩解劑2% 8%，粘結(jié)劑2% 10%及填料余量。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于:所述的分散潤濕劑由烷基萘磺酸鹽與木質(zhì)素或其衍生物磺酸鹽按重量比1:0.5 15組成；所述崩解劑為選自交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)羧甲基淀粉鈉、低取代羥丙基纖維素、交聯(lián)羧甲基纖維素鈉、硫酸銨、氯化鎂、氯化鋁、尿素、無水硫酸鈉、聚丙烯酸乙酯以及氯化鈣中的一種或者幾種；所述粘結(jié)劑為選自淀粉、糊精、阿拉伯樹膠、大豆蛋白、硅酸鈉、石膏、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯及乙烯 -醋酸乙烯共聚樹脂中的一種或者幾種；所述的填料為選自方解石、粘土、高嶺土、滑石、生石灰、硅藻土、大豆、活性白土、無機(jī)鹽、硅藻土、膨潤土、白炭黑以及硅膠中的一種或者幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于:所述的殺菌組合物為懸浮劑，以重量含量計(jì)，其組成如下:活性成分59Γ90% ;分散潤濕劑29Γ15%，增稠劑0.5% 5%，防凍劑1% 10%、防腐劑0.1°/Γ5%及去離子水余量。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于:所述分散潤濕劑由木質(zhì)素或其衍生物磺酸鹽與十二烷基硫酸鈣按重量比1:0.5 15組成；所述增稠劑為選自阿拉伯膠、黃原膠、甲基纖維素、羥甲基纖維素鈣、海藻酸丙二醇酯及聚丙烯酸鈉中的一種或者幾種；所述防凍劑為選自異丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、氯化鈣、醋酸鈉及氯化鎂中的一種或者幾種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有苯噻菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組成，特別是，所述活性成分由苯噻菌酯和氟環(huán)唑按重量配比10.1~16組成。本發(fā)明將苯噻菌酯和氟環(huán)唑按照特定比例復(fù)配，取得了非常顯著的協(xié)同增效作用，且經(jīng)大量實(shí)驗(yàn)證明，復(fù)配后對哺乳動物毒性未有增加。此外，申請人進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)借助本申請采取特定的分散潤濕劑能夠進(jìn)一步促進(jìn)苯噻菌酯和氟環(huán)唑的復(fù)配效果，使二者最大程度上發(fā)揮增效作用。
文檔編號A01P3/00GK103155927SQ20131010528
公開日2013年6月19日 申請日期2013年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月28日
發(fā)明者鞠曉東, 蔡軍義, 何永利, 李群 申請人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司