專利名稱：含手性酯臂的順式烯啶蟲胺類似物及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有殺蟲活性的順式烯定蟲胺類似物，更具體地涉及一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物及其制備方法和在殺蟲劑方面的應用；屬于農藥殺蟲劑技術領域。
背景技術：
新煙堿類殺蟲劑是繼有機磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類殺蟲劑之后的第四代殺蟲劑。由于它具有獨特的殺蟲機理及高效低毒的性能，迅速成為現(xiàn)代農業(yè)需要的高效低毒農藥新品種。烯啶蟲胺是繼吡蟲啉之后開發(fā)的一種新煙堿類殺蟲劑，是新煙堿類殺蟲劑家族中的優(yōu)秀代表，它具有超高效、廣譜、用量少、毒性低、藥效持久、對作物無藥害、使用安全等優(yōu)點，尤其是它對半翅目類害蟲的高效殺蟲活性及對非目標種的低毒性，使其在農業(yè)生產中的應用越來越 廣泛，已成為當前我國替代有機磷等高毒農藥的主要品種。長期過度的使用，導致抗性問題不可避免 ，且日趨嚴重，加之它的光不穩(wěn)定性和疏水性差的缺點，使推廣和應用受到限制。為了克服烯啶蟲胺的抗性和上述缺點，本發(fā)明采用在烯啶蟲胺分子上引入一個四氫嘧啶環(huán)的分子設計策略，將反式構型的烯啶蟲胺轉化成順式構型，且在四氫嘧啶環(huán)上連接一個手性的酯基。經檢索已有的專利文獻和公開出版物，本發(fā)明在世界上首次以絲氨酸、蘇氨酸、酪氨酸等與低級脂肪醇反應合成多種手性氨基酸酯鹽酸鹽，然后將烯啶蟲胺與手性氨基酸酯鹽酸鹽在微波照射的條件下發(fā)生類曼尼奇反應，合成得到一類結構新穎的含手性酯臂的順式烯啶蟲胺類似物，并測定了該類化合物的殺蟲活性。殺蟲活性測試結果表明，本發(fā)明含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物對蚜蟲和稲飛虱具有高效殺蟲活性，可作為新型殺蟲劑或殺蟲劑的有效成分之一使用，并可將其制成乳劑、水懸劑和水乳劑等。

發(fā)明內容
本發(fā)明目的是為了提供一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物。本發(fā)明的另一個目的是提供上述含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物的制備方法和應用。本發(fā)明的目的是通過以下技術方案來實現(xiàn)的。本發(fā)明提供通式(I)所示的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物:
權利要求
1.一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物，其特征在于:其結構式如通式(I)所示:
2.根據權利要求1所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物，其特征在于:通式(I)化合物選自: S-(+)-2-[(4Ζ)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙 酸甲酯(I a); S-(+)-2-[(4Z)-4-[ [(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙酸乙酯(I b); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙酸丙酯(I c); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙酸(1-甲基)乙酯(Id); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸甲酯(I e); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸乙酯(If); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸丙酯(I g); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸(1-甲基)乙酯(I h)； S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(I i); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸乙酯(I j); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸丙酯(I k); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸(1-甲基)乙酯(II)。
3.根據權利要求1所述一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物的制備方法，其特征在于:其步驟如下: (I)制備通式(II)所示手性氨基酸酯鹽酸鹽:
4.根據權利要求3所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物的制備方法，其特征在于:烯啶蟲胺與通式(II)化合物的投料摩爾比為1:1.25。
5.根據權利要求3所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物的制備方法，其特征在于:烯啶蟲胺與甲醛的投料摩爾比為為1:2.2。
6.權利要求1所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物作為農藥殺蟲劑的應用或作為農藥殺蟲劑有效成分之一的應用。
7.根據權利要求6所述的應用，其特征在于:作為農藥殺蟲劑應用時，制成乳劑、水懸劑或水乳劑。
8.權利要求1所述的一類含手`性酯臂的順式烯定蟲胺類似物作為抑制褐稻飛虱和苜蓿蚜蟲的應用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物及其制備方法和應用，其結構如通式(I)所示。其制備方法包括如下步驟(1)將按化學當量計的二氯亞砜、手性氨基酸和甲醇胺溶液加熱回流60-90分鐘，減壓脫溶、干燥后得通式(II)所示手性氨基酸酯鹽酸鹽；(2)將通式(II)所示化合物與烯啶蟲胺、37％甲醛的溶液，在微波反應器中，60-65℃反應10-20min，得到通式(I)所示的手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物。該制備方法簡單，反應時間短，收率較高。本發(fā)明的化合物具有高效殺蟲活性，可作殺蟲劑使用。
文檔編號A01P7/04GK103232435SQ20131012941
公開日2013年8月7日 申請日期2013年4月15日 優(yōu)先權日2013年4月15日
發(fā)明者孫傳文, 郝志兵, 薛思佳 申請人:上海師范大學